黑龙江省哈尔滨市实验中学2022-2023学年高三化学上学期期中试卷(Word版附答案)
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化学试题
考试时间:90分钟 总分:100分
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 S:32 Ti:48 Fe:56 Bi:209
Ⅰ卷 (选择题共50分)
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意,1-10小题2分,11-20小题3分,共50分)
1. 化学可以改善环境、造福人类。下列说法错误的是
A. 在汽车尾气排放系统中安装催化转化器可减少污染
B. 向天然水中加入明矾可起到杀菌消毒的作用
C. “神舟十二号”飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷,是一种新型无机非金属材料
D. 北京冬奥会采用的二氧化碳跨临界直冷制冰技术比传统氟利昂制冷更加节能环保
【答案】B
【解析】
【详解】A.在汽车尾气排放系统中安装催化转化器,可以将尾气中的氮氧化物等气体转化为氮气等无毒气体,减少污染,A正确;
B.明矾在净水过程中起到絮凝的作用,可以将水中的小颗粒凝聚成大颗粒沉降,没有杀菌消毒的作用,B错误;
C.高温结构陶瓷是硬度大、熔点高的新型无机非金属材料,C正确;
D.北京冬奥会采用了二氧化碳跨临界直冷制冰技术,该技术无毒无害,比传统氟利昂制冷更加节能环保,D正确;
故选B。
2. 氨法脱硫工艺是利用氨水吸收烟气中的SO2生成亚硫酸铵溶液,并在富氧条件下将亚硫酸氨氧化成硫酸 铵,再经加热蒸发结晶析出硫酸铵,过滤干燥后得化肥产品。关于该工艺说法正确的是
A. 1L 0.1mol/L氨水中含有的OH-数目为0.1NA
B. 若将2molSO2与1molO2置于密闭容器中充分反应,产物分子数为2NA
C. 每氧化1mol(NH4)2SO3,转移的电子数为2NA
D. 0.01mol/L(NH4)2SO3溶液中,SO、HSO与H2SO3的数目之和为0.01NA
【答案】C
【解析】
【详解】A.氨水为弱电解质,在水溶液中存在电离平衡,因此1L 0.1mol/L氨水中含有的OH-数目小于0.1NA,A错误;
B.SO2与O2的反应为可逆反应,因此产物的分子数小于2NA,B错误;
C.氧化1mol(NH4)2SO3时,产物为1mol(NH4)2SO4,S有+4价上升为+6价,转移电子数为2NA,C正确;
D.没有给出溶液的体积,无法确定微粒的数目,D错误;
答案选C。
3. 下列实验反应原理用离子方程式表示正确的是
A. 泡沫灭火器的反应原理:
B. 用惰性电极电解氯化镁溶液:
C. 向溶液中加入足量溶液:
D. 锅炉除垢过程中将转化为:
【答案】D
【解析】
【详解】A.泡沫灭火器的反应原理是Al3++3=Al(OH)3↓+3CO2↑,A错误;
B.用惰性电极电解MgCl2溶液,反应生成氯气、氢气和氢氧化镁沉淀,离子方程式为,B错误;
C.向溶液中加入足量溶液,离子方程式为Al3+++2Ba2++4OH-=2BaSO4↓++2H2O,C错误;
D.锅炉除垢过程中将转化为,离子方程式为,D正确;
故答案选D。
4. LDFCB是锂离子电池常用的一种离子导体,其阴离子由同周期元素原子W、X、Y、Z构成,结构如图。基态Y原子的s轨道与p轨道电子数相等,Z的核外电子总数是W的最外层电子数的3倍。下列说法正确的是
A. 同周期元素第一电离能小于Y的有5种
B. 简单氢化物的沸点:Z>Y>X
C. W的最高价氧化物对应的水化物具有两性
D. W和Z可形成含有极性共价键的非极性分子
【答案】D
【解析】
【分析】根据结构简式,Y都成两根键,基态Y原子的s轨道与p轨道电子数相等,故Y的基态原子电子排布为1s22s22p4,Y为O;X原子均成4根键,且原子序数比Y小,故X为C;整个微粒显-1价,故W为B;Z的核外电子总数是W的最外层电子数的3倍,故Z为F。
【详解】A.Y为O,同周期元素第一电离能小于O的有:Li、Be、B、C,4种,A错误;
B.简单氢化物的沸点H2O>HF>CH4,B错误;
C.B的最高价氧化物对应的水化物为H3BO3,为一元弱酸,不具有两性,C错误;
D.B与F可形成BF3,为含有极性共价键的非极性分子,D正确;
故选D。
5. C、Si同处于ⅣA族,它们的单质或化合物有重要用途。实验室可用回收废液中的苯酚,工业上用和焦炭高温下反应制得粗硅,再经如下2步反应制得精硅: ,,反应过程中可能会生成。有关反应的说法正确的是
A. 该反应在低温条件下不能自发
B. 其他条件不变,增大压强平衡产率减小
C. 实际工业生产选择高温,原因是高温时Si的平衡转化率比低温时大
D. 如图所示,当,平衡产率减小说明发生了副反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.该反应当中,反应前气体的计量系数和为3,反应后气体的计量系数和为2,故反应的△S<0,根据△H-T△S<0反应能够自发,反应为放热反应,则该反应在低温条件下能自发,A错误;
B.加压向气体计量系数减小的方向移动,对于该反应来说是正向移动,SiHCl3平衡产率增大,B错误;
C.由题干信息可知,该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,即高温时Si的平衡转化率比低温时小,C错误;
D.由图可知,当>3,SiHCl3平衡产率减小,说明此时SiHCl3参与了其他的反应,导致平衡体系内SiHCl3浓度降低,产率降低,D正确;
故选D。
6. Ni可活化放出,其反应历程如下图所示:
下列关于活化历程的说法错误的是
A. 此反应的决速步骤:中间体2→中间体3
B. 涉及极性键的形成和非极性键的断裂
C. 在此反应过程中Ni的成键数目发生变化
D.
【答案】D
【解析】
【详解】A.反应的活化能越大,反应速率越慢,化学反应速率取决于最慢的一步反应,由图可知,中间体2→中间体3能量差值最大,该步反应的活化能最大,是化学反应的决速步骤,故A正确;
B.由图可知,反应过程涉及非极性键键断裂和极性键键的形成,故B正确;
C.由图可知,反应过程中镍原子的成键数目在不断发生变化,故C正确;
D.由图可知,镍和乙烷的反应为放热反应,反应的热化学方程式为
,故D错误;
故选D。
7. 由羟基丁酸生成丁内酯的反应为HOCH2CH2CH2COOH +H2O。在298 K下,羟丁酸水溶液的初始浓度为0.180,测得丁内酯的浓度随时间变化的数据如图所示:
则下列说法不正确的是
A. 该反应在50~80 min内的平均反应速率为
B. 120 min时羟基丁酸的转化率为50%
C. 298 K时该反应的平衡常数
D. 为提高羟基丁酸的转化率,除适当控制反应温度外,还可采用的措施是及时分离出产物丁内酯
【答案】C
【解析】
【详解】A.该反应在50~80 min内的平均反应速率为=,A正确;
B.反应至120 min时,反应产生0.090 mol/L的丁内酯,则反应消耗羟基丁酸的浓度为0.090 mol/L,故120 min时羟基丁酸转化率为×100%=50%,B正确;
C.298 K时,该反应的平衡常数K=,C错误;
D.若移走丁内酯,减小生成物浓度,化学平衡正向移动,从而可提高羟基丁酸的的转化率,D正确;
答案选C。
8. 催化加氢合成二甲醚是一种资源化利用的方法,其过程中主要发生如下两个反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
在恒压、和的起始量一定的条件下,平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如下图所示。
已知:的选择性
下列说法不正确的是
A. 反应的焓变为
B. 根据图象推测
C. 其他条件不变时,温度越高,主要还原产物中碳元素的价态越低
D. 其他条件不变时,增大体系压强可以提升A点的选择性
【答案】C
【解析】
【详解】A.由盖斯定律可知,II—I×2得到反应2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g),则反应的焓变为ΔH=ΔH2—2ΔH1,故A正确;
B.反应II是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二氧化碳的转化率减小,由图可知,温度升高,二甲醚的选择性降低,二氧化碳的转化率增大,说明反应I向正反应方向移动,该反应为吸热反应,焓变ΔH1>0,故B正确;
C.由化合价代数和为0可知,二甲醚中碳元素的化合价为—2价,由图可知,温度升高,二甲醚的选择性降低,说明反应以反应I为主,碳元素的化合价为+2价的一氧化碳为主要还原产物,所以温度越高,二氧化碳主要还原产物中碳元素的价态越高,故C错误;
D.反应I为气体体积不变的反应,增大压强,化学平衡不移动,反应II是气体体积减小的反应,增大压强,化学平衡向正反应方向移动,所以增大体系压强可以提升A点二甲醚的选择性,故D正确;
故选C。
9. 某HCOOH燃料电池的工作原理如图所示,其中,两电极区间用允许K+、H+通过的半透膜隔开。下列说法错误的是
A. 负极反应为HCOO-+2OH--2e-=HCO+H2O
B. 电池工作时,需补充的物质A为H2SO4
C. 理论上,当有2mol HCOO-参加反应时,消耗1molFe3+
D. 该电池放电的本质是将HCOOH与O2反应的化学能转化为电能
【答案】C
【解析】
【分析】燃料电池左侧HCOO-转化为HCO,C元素被氧化,所以为负极,右侧Fe3+被还原为Fe2+,为正极;燃料电池右侧装置中Fe2+在被氧气氧化为Fe3+,循环使用。
【详解】A.据图可知左侧HCOO-被氧化为HCO,电解质溶液显碱性,所以电极反应式为HCOO-+2OH--2e-=HCO+H2O,A正确;
B.右侧储罐中Fe2+被氧气氧化Fe3+,反应应在酸性环境下进行,同时生成硫酸钾,故A为H2SO4,B正确;
C.根据电极反应式可知2mol HCOO-参加反应时转移4mol电子,所以消耗4molFe3+,C错误;
D.该装置Fe3+、Fe2+循环转化,本质上O2为氧化剂,所以该电池放电的本质是将HCOOH与O2反应的化学能转化为电能,D正确;
综上所述答案为C。
10. 游泳池水质普遍存在尿素超标现象,一种电化学除游泳池中尿素的实验装置如下图所示(样品溶液成分见图示),其中钌钛常用作析氯电极,不参与电解。已知:,下列说法正确的是
A. 电解过程中不锈钢电极会缓慢发生腐蚀
B. 电解过程中钌钛电极上发生反应为
C. 电解过程中不锈钢电极附近pH降低
D. 电解过程中每逸出22.4LN2,电路中至少通过6mol电子
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.根据投料及电极的性能可知,a为电源负极,b为电源正极,钢电极做电解池阴极,相当于外接电流的阴极保护,不发生腐蚀,A项错误;
B.钌钛电极上氯离子失电子生成氯气,发生的电极反应式为,B项正确;
C.电解过程中不锈钢电极上水得电子生成氢气和氢氧根,发生的电极反应式为,其附近pH升高,C项错误;
D.未强调标准状况下,无法计算,D项错误;
故选B。
11. 一种摻杂稀土元素La的Mg-Si轻质热电材料的晶胞结构如图所示,晶胞参数为acm,设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A. 该轻质热电材料的化学式为
B. Mg原子和La原子的最近距离为
C. 若该轻质热电材料晶胞的质量为Mg,则晶体密度
D. 与Mg原子距离最近的Si原子有4个
【答案】AC
【解析】
【详解】A.根据均摊法可知,该晶体中Si个数为×8+6×=4,同理可知,Mg个数为8,La个数为1,化学式为Mg8LaSi4,A错误;
B.Mg原子和La原子的最近距离为体对角线长度的,则最近距离为,B正确;
C.若该晶胞的质量为Mg,则晶胞密度ρ=,晶体密度=晶胞密度,C错误;
D.以该晶胞中左前上方的Mg原子为例,与其距离最近的Si原子一个位于顶点,三个位于面心,其余Mg原子情况相同,与Mg原子距离最近的Si原子有4个,D正确;
故答案选AC。
12. 草酸()是一种二元弱酸,在菠菜、苋菜等植物中含量较高。25℃时,向溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中1 g X(X表示或)随pH的变化关系如图所示。说法不正确的是
A. 直线Ⅰ中X表示的是
B. 当溶液时,
C. 已知:25℃时,的电离常数为,则溶液呈碱性
D. 0.1 mol/L 溶液中:
【答案】C
【解析】
【详解】A.二元弱酸草酸的,当时,,,表明,所以直线I中X表示的是,直线Ⅱ中X表示的是,选项A正确;
B.直线Ⅱ中X表示的是,当溶液时,, ,根据电荷有,,故,选项B正确;
C.的电离常数为,则的水解常数为;的水解常数为,,水解程度较大,则溶液呈酸性,选项C不正确;
D.溶液中,电离平衡常数为,水解平衡常数,电离程度大于水解程度,溶液为酸性,则浓度大小为:,选项D正确;
答案选C。
13. 若用AG表示溶液的酸度,AG的定义为。室温下实验室中用的氢氧化钠溶液滴定20mL醋酸,滴定过程如图所示,下列叙述正确的是
A. 室温下,醋酸的电离平衡常数约为
B. A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00mL
C. 若B点为40mL,所得溶液中:
D. 若B点为40mL,从A到B,水的电离程度逐渐变大
【答案】A
【解析】
【分析】根据图像可知:在室温下,没有滴加氢氧化钠时,醋酸溶液的AG=lg=7,即=107,而水的离子积Kw=c(H+)·c(OH-)=10-14,两式联立可知:c(H+)=10-3..5 mol/L,而在醋酸溶液中,c(CH3COO-)≈c(H+)=10-3.5 mol/L,因此醋酸的电离平衡常数Ka=≈=10-5;
【详解】A.由分析可知,醋酸的电离平衡常数约为,A正确;
B.A点的AG=lg =0,即=1,则c(H+)=c(OH-),此时溶液显中性,而当加入氢氧化钠溶液20.00 mL时,氢氧化钠和醋酸恰好完全中和,得到醋酸钠溶液,该物质是强碱弱酸盐,CH3COO-水解使溶液显碱性,说明A点时加入氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL,B错误;
C.当B点加入NaOH溶液40 mL时,所得溶液为等浓度的CH3COONa和NaOH的混合溶液,根据物料守恒可知,c(Na+)=2[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)],C错误;
D.A点之后,当V(NaOH)>20 mL后,水的电离受到抑制,电离程度又会逐渐变小,D错误;
故选A。
14. 常温下,向20mL0.2mol/LH2X溶液中滴加0.2mol/LNaOH溶液,溶液中各微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示,以下说法不正确的是
A. 由图可推测,H2X为弱酸
B. 滴加过程中发生的反应有:H2X+OH-=HX-+H2O,HX-+OH-=X2-+H2O
C. 水的电离程度:a点与b点大致相等
D. 若常温下Ka(HY)=1.1×10-2,HY与少量Na2X发生的反应是:2HY+X2-=H2X+2Y-
【答案】C
【解析】
【分析】在H2X溶液中滴加NaOH溶液首先发生反应H2X+OH-=HX-+H2O,该反应过程中H2X的浓度逐渐减小,HX-的浓度逐渐增大,然后发生HX-+OH-=X2-+H2O,HX-的浓度逐渐减小,X2-的浓度逐渐增大,根据反应过程及每个阶段中粒子种类的变化分析。
【详解】A.由图和分析可知当X2-的浓度最大时酸碱恰好反应,溶液显碱性,说明盐是强碱弱酸盐,故H2X为弱酸,故A正确;
B.由分析和图象可知滴加过程中发生的反应有:H2X+OH-=HX-+H2O,HX-+OH-=X2-+H2O,故B正确;
C.由图象可知a点的溶质组成为等量的H2X和NaHX的混合溶液,b点为等量的NaHX和Na2X的混合溶液,H2X是 酸抑制水的电离,Na2X为强碱弱酸盐促进水的电离,由此可知b点水的电离程度大于a点水的电离程度,故C错误;
D.由图可得a点,b点,若常温下Ka(HY)=1.1×10-2,则酸性,根据强酸制弱酸的原则,HY与少量Na2X发生的反应是:2HY+X2-=H2X+2Y-,故D正确;
故答案为C。
15. 室温下,向10mL的溶液中加入下列物质,对所得溶液的分析正确的是
加入的物质
对所得溶液的分析
A
溶液加水稀释到100mL
由水电离出的
B
0.1mol固体
比原溶液中的大
C
10mLpH=1的溶液
的电离程度不变
D
10mLpH=11的NaOH溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.醋酸是弱酸,加水稀释到100mL时,虽然醋酸电离平衡正向移动,却减小,pH增大,但小于4,此时,根据常温下水的离子积得由水电离出的,A错误;
B.加入CH3COONa固体后,增大,醋酸电离平衡逆向移动,减小,根据水的离子积关系,比原CH3COOH溶液中的大,B正确;
C.加入H2SO4后,混合溶液中增大,使CH3COOH的电离平衡逆方向移动,CH3COOH电离程度减小,C错误;
D.常温下,pH之和等于14的一元酸碱等体积混合时,弱者过量,因此混合后,CH3COOH过量,溶液显酸性,,D错误;
故选B。
16. 25℃时,用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL 0.1mol·L-1醋酸和20mL 0.1mol·L-1盐酸,滴定曲线如图所示,下列说法正确的是
A. a点所表示溶液中:c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)+c(CH3COO-)
B. b点所表示溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(Na+)
C. Ka(CH3COOH)的数量级为10-6
D. 溶液中水的电离程度:c>b>a
【答案】B
【解析】
【分析】HCl是一元强酸,0.1mol·L-1盐酸中c(H+)=0.1mol/L,pH=1,故b点所在曲线表示NaOH滴定HCl的曲线,a点所在曲线表示NaOH滴定醋酸的曲线。
【详解】A.a点所在曲线表示NaOH滴定醋酸的曲线,NaOH溶液体积为10mL,则醋酸反应了一半,所得溶液为等浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液,电荷守恒有①c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),物料守恒有②c(CH3COOH) +c(CH3COO-)=2c(Na+),2×①+②得2c(H+)+c(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-),A错误;
B.b点所在曲线表示NaOH滴定HCl的曲线,NaOH溶液体积为10mL,则HCl反应了一半,所得溶液为等浓度的HCl和NaCl溶液,则c(Cl-)=2c(Na+),即c(Cl-)>c(Na+),由于钠离子只由NaCl电离,氢离子由HCl和水电离,故c(H+)>c(Na+),综上所述,b点所表示溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(Na+),B正确;
C.由图可知,0.1mol·L-1醋酸中pH=3,c(H+)=0.001mol/L,故Ka(CH3COOH)=≈=10-5,故Ka(CH3COOH)的数量级为10-5,C错误;
D.a点所得溶液为等浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液,溶液显酸性,水的电离受到抑制,b点所得溶液为等浓度的HCl和NaCl溶液,溶液显酸性,水的电离受到抑制,由于b点pH较a点小,则b点水的电离程度小于a点,c点CH3COONa溶液,水的电离程度受到促进,故水的电离程度c>a>b,D错误;
答案选B。
17. 相同温度下,根据三种酸的电离常数,下列判断正确的是
酸
HX
HY
HZ
电离常数K
9×10-7
9×10-6
1×10-2
A. 三种酸的强弱关系:HX>HY>HZ
B. 反应HZ+Y-=HY+Z-能够发生
C. 相同温度下,0.1 mol·L-1的NaX、NaY、NaZ溶液,NaZ溶液pH最大
D. 相同温度下,1 mol·L-1HX溶液的电离常数大于0.1 mol·L-1HX
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.相同条件下,电离平衡常数越大,电离程度越大,溶液中c(H+)越大,酸性越强,故三者酸性强弱为:HZ>HY>HX,A错误;
B.由于酸性HZ>HY,所以HZ可以与盐溶液(含Y-)反应制备HY,B正确;
C.根据越弱越水解原理,三种离子水解程度:X->Y->Z-,相同条件下,阴离子水解程度越大,碱性越强,故NaX溶液pH最大,C错误;
D.电离常数只与温度有关,同一种弱电解质,只要温度不变,其电离常数也不变,D错误;
故答案选B。
18. 已知25℃时,的平衡常数,,下列叙述中正确的是
A. 向的混合液中滴加溶液,首先析出沉淀
B. 将浓度均为的、溶液等体积混合后可得到沉淀
C. 25℃时,的约为
D. 相同温度下,在水中的大于在溶液中的
【答案】C
【解析】
【详解】A.的平衡常数K==1.75×104,Ksp(RSO4)=1.75×104×Ksp(RCO3)=1.75×104×2.80×10-9=4.9×10-5。RSO4、RCO3属于同种类型且Ksp(RSO4)>Ksp(RCO3),故向c()=c()的混合液中滴加RCl2溶液,首先析出RCO3沉淀,A错误;
B.将浓度均为3×10-4.5mol•L-1的RCl2、Na2CO3溶液等体积混合后,c(R2+)=1.5×10-4.5mol•L-1、c()=1.5×10-6mol•L-1,此时的离子积Q=c(R2+)•c()=1.5×10-6×1.5×10-6=2.25×10-12
D.Ksp只与温度有关,与浓度无关,相同温度下RCO3在水中的Ksp与在Na2CO3溶液中的Ksp相等,D错误;
故选C。
19. AgI可用于人工降雨。AgI溶于水,溶液中离子浓度与温度的关系如图所示,已知:pAg=-lgc(Ag+),pI=-lgc(I-)。下列说法正确的是()
A. 图象中,T<20℃
B. AgI的溶度积Ksp(AgI):c=d=e<f
C. 20℃时,AgI粉末溶于饱和KI溶液中c(Ag+)=1×10-bmol•L-1
D. 在d点饱和AgI溶液中加AgNO3粉末,d点移动到f点
【答案】B
【解析】
【分析】碘化银溶于水的过程为电离的过程,电离断键,故碘化银溶解是吸热的,在水中存在碘化银的溶解平衡,Ksp=c(Ag+)∙c(I-),Ksp属于平衡常数的一种,只受温度影响,结合图象分析解答。
【详解】A.碘化银溶解是吸热的,温度越高电离出的离子越多,图象中c(I-):a>b,故T>20℃,故A错误;
B.Ksp属于平衡常数的一种,只受温度影响,在相同温度下,曲线上的各点溶度积相同,温度越高,溶度积越大,AgI的溶度积Ksp(AgI):c=d=e<f,故B正确;
C.20℃时,AgI粉末溶于饱和KI溶液中,碘化银溶解平衡逆向移动,c(Ag+)<1×10-bmol•L-1,故C错误;
D.在d点饱和AgI溶液中加AgNO3粉末,d点沿de曲线向e点移动,故D错误;
答案选B。
20. 298K时,向20mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加0.1mol·L-1CH3COOH溶液,所得溶液的pH及导电能力变化如图所示。下列叙述正确的是
A. MOH是强电解质 B. b点对应的盐不水解
C. 水的离子积Kw:b>c>a D. c点溶液中c(CH3COO-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)
【答案】D
【解析】
【详解】试题分析:由图象可知,0.1mol·L-1MOH溶液的pH为8而不是13,说明MOH是弱碱,故其为弱电解质。在b点,两者恰好完全反应生成弱酸弱碱盐CH3COOM,该盐水解后溶液的pH=6,说明M+的水解程度大于CH3COO-的水解程度,所以在b点溶液中c(CH3COO-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)。在c点,醋酸过量使溶液酸性增强,依据电荷守恒可以判断,溶液中c(CH3COO-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)。在一定温度下,水的离子积是定值,其值不随溶液的pH变化而变化。综上所述,D正确,本题选D。
Ⅱ卷 (解答题共50分)
二、解答题(本题共4小题,共50分)
21. 工业上以辉铋矿粉(主要成分是,含少量、、等杂质)为原料制备铋酸钠的流程如下:
已知:(铋酸钠,浅黄色不溶于冷水的固体),请回答下列问题:
请回答下列问题:
(1)Fe元素位于元素周期表位置_______。用硝酸替代“盐酸,”也可以实现“酸浸”,从环保角度考虑,存在的缺点是_______。
(2)检验“酸浸”液中是否含,可选择的试剂是_______(填标号)。
A. KSCN溶液 B. 溶液 C. KSCN溶液和双氧水 D. 溶液
(3)“氧化”的化学反应方程式为_______。
(4)已知,平衡常数,求的平衡常数_______。
(5)铋酸钠纯度的测定
已知:在稀硫酸酸化的溶液中加入粉末振荡,无色溶液变紫红色溶液。
取上述制得的粗产品mg,加入足量的稀硫酸和稀溶液使其完全反应,再用的标准溶液滴定,滴定到终点时的实验现象是_______,若滴定终点时消耗溶液VmL,的相对分子质量用M表示,则该产品的纯度是_______%(用含n、m、V、M的代数式表示)。
【答案】(1) ① 第四周期第Ⅷ族 ②. 生成污染性气体 (2)B
(3)
(4)
(5) ①. 最后一滴标准液滴入后,溶液红色消失,且半分钟内不变色 ②.
【解析】
【分析】辉铋矿粉加入盐酸、氯酸钠酸浸,二氧化硅不反应、硫元素生成硫单质成为滤渣,滤液加入氧化铜调节pH除去铁离子得到氢氧化铁沉淀,滤液加入过量氨水过滤除去铜,得到Bi(OH)3沉淀加入氢氧化钠、氯气氧化得到铋酸钠;
【小问1详解】
Fe为26号元素,位于元素周期表位置第四周期第Ⅷ族。硝酸在反应中会生成污染性气体一氧化氮等氮氧化合物,故用硝酸替代“盐酸,”存在的缺点是生成污染性气体;
【小问2详解】
酸浸过程中氧化剂氯酸钠会把亚铁离子转化为铁离子,故溶液中含有铁离子,不能使用KSCN溶液;溶液中含有的氯离子会和酸性高锰酸钾反应,不能使用高锰酸钾溶液;亚铁离子和溶液会生成蓝色沉淀,故可以检验亚铁离子;
故选B;
【小问3详解】
“氧化”过程在氯气、氢氧化钠、Bi(OH)3反应生成NaBiO3,反应化学反应方程式为;
【小问4详解】
的平衡常数;
【小问5详解】
已知:在稀硫酸酸化的溶液中加入粉末振荡,无色溶液变紫红色溶液,则反应中锰离子转化为高锰酸根离子和三价Bi;再用标准溶液滴定,高锰酸根离子和草酸反应生成二氧化碳和锰离子,则滴定到终点时的实验现象是:最后半滴标准液滴入后,溶液紫红色消失,且半分钟内不变色;根据电子得失守恒可知,,故的物质的量为×V×10-3L=,则该产品的纯度是。
22. 25℃时,下表是几种弱酸的电离平衡常数,回答下列问题。
化学式
HA
电离常数
(1)某温度时,水的,的NaOH溶液aL与的溶液bL混合,若所得混合溶液,则a∶b为_______。
(2)25℃时,某NaHB与混合溶液的,求_______。
(3)25℃时,等浓度的三种溶液(A.溶液、B.NaHD溶液、C.NaA溶液)的pH由大到小的顺序为_______ (填写序号)。
(4)浓度均为与的混合溶液中,、、、浓度从大到小的顺序为_______。
(5)25℃时,等浓度等体积NaHB与混合溶液显_______性(填“酸”、“碱”或“中”)。
(6)现有浓度为0.02mol/L的HA溶液与0.01mol/LNaOH溶液等体积混合后,下列关系正确的是_______(填标号)。
A. B.
C. D.
【答案】(1)9:2 (2)2.5×10-2
(3)Na2B>NaHD>NaA
(4)B2->E2->HE->HB-
(5)碱 (6)AD
【解析】
【小问1详解】
该温度下,pH=11的NaOH溶液,c(OH-)=10-2mol/L,pH=1的H2SO4溶液中c(H+)=0.1mol/L,两者混合溶液的pH=2,则说明混合溶液c(H+)=0.01mol/L,则有,解得a:b=9:2。
【小问2详解】
B2-的水解平衡常数K=,K=,则=2.5×10-2。
【小问3详解】
Na2B的水解常数为2.5×10-7,HD-的水解常数=,HD-水解程度大于电离程度,A-水解常数为,则Na2B水解程度最大,其次为HD-,最后为NaA,则pH由大到小顺序为Na2B>NaHD>NaA。
【小问4详解】
Na2B的水解常数为2.5×10-7,E2-的水解常数为,则Na2E的水解程度大于Na2B,因此四种离子浓度从大到小的顺序为B2->E2->HE->HB-。
【小问5详解】
Na2B的水解常数为2.5×10-7,NaHB的电离常数为4×10-8,NaHB的电离程度小于Na2B的水解程度,则两者的混合溶液呈碱性。
【小问6详解】
A.浓度为0.02mol/L的HA溶液与0.01mol/LNaOH溶液等体积混合,混合后溶液为NaA和HA的混合溶液且两者浓度相同,NaA水解常数为10-9<10-5,则HA电离程度大于NaA水解程度,则混合溶液显酸性,A正确;
B.HA电离程度大于NaA水解程度,则c(A-)>c(Na+)>c(HA),B错误;
C.根据电荷守恒,c(Na+)不等于c(HA),C错误;
D.HA初始浓度为0.02mol/L,与NaOH等体积混合后,根据物料守恒可知,c(HA)+c(A-)=0.01mol/L,D正确;
故答案选AD。
23. “低碳经济”实质是能源利用效率和能源清洁问题,已成为全世界科学家研究的重要课题和世界多国研究热点。回答下列问题:
(1)已知:①
②
③
写出与反应生成和的热化学方程式:_______。
(2)二氧化碳合成甲醇的反应为: ,573K时,在体积为2L的刚性容器中,投入2mol和6mol,合成总反应达到平衡,
①为了提高的平衡转化率可以采取的措施有_______(填写两项措施)。
②图1中能表示该反应的平衡常数K与温度T之间的变化关系的是曲线_______(填“m”或“n”)。
③测得在相同时间内,不同温度下的转化率如图2所示,_______(填“>”“<”或“=”)。
(3)在一定条件下,向密闭容器中充入5.0mol和8.0mol,发生反应。已知平衡时的转化率为40%,体系的压强为200kPa,则时,该反应的标准平衡常数_______(保留2位小数,已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应,,其中,、、、为各组分的平衡分压)。
(4)使用“间接电化学法”可处理燃煤烟气中有毒的NO,装置如图所示:
阴极区的电极反应式为_______。
【答案】(1)
(2) ①. 增大压强、降低温度 ②. m ③. <
(3)55.56 (4)
【解析】
【小问1详解】
由盖斯定律可知,反应②+③-2①得:;
【小问2详解】
①反应为气体分子数减小的放热反应,为了提高的平衡转化率可以采取的措施有增大压强、降低温度、移走生成物甲醇等。
②反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,故图1中能表示该反应的平衡常数K与温度T之间的变化关系的是曲线m。
③测得在相同时间内,不同温度下的转化率如图2所示,由图可知,a点没有达到平衡,氢气转化率较低,生成浓度较低且温度较低;c点达到平衡,氢气转化率较高,生成浓度较大且温度较高;浓度越大、温度越高则反应速率越快,故<;
【小问3详解】
已知平衡时的转化率为40%,则反应二氧化碳2mol;
总的物质的量为10mol,二氧化碳、氢气、乙烯、水的分压分别为、、、,则该反应的标准平衡常数;
【小问4详解】
由图可知,阴极区得到电子发生还原反应生成,反应为。
24. 化合物H是合成某药物的中间体,一种合成H的路线如下:
已知:①
②;
③。
请回答下列问题:
(1)C的分子式为_______。
(2)B中官能团名称是_______;G→H的反应类型是_______。
(3)E+F→G的化学方程式为_______。
(4)在E的同分异构体中,同时具备下列条件的结构有_______种(不考虑立体异构)。
①能发生银镜反应;
②苯环上只有2个取代基,且其中1个取代基为甲基:
③分子只含1个手性碳原子(提示:与4个互不相同的原子或原子团相连的碳原子叫手性碳原子)
其中,在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1∶2∶2∶3∶3的结构简式为_______。
【答案】(1)C10H11N
(2) ①. 溴原子 ②. 取代反应或酯化反应
(3) (4) ①. 12 ②.
【解析】
【分析】根据反应条件,利用已知反应①,A( )发生反应生成B( ),利用已知反应②,B发生取代反应生成C,C在酸性水溶液的条件下转化为D,可得C为,D为;利用已知反应③,可得E为 ,E与F发生反应生成G,G和甲醇发生酯化反应生成H,对比有机物结构采用逆向分析法,可得G为 ,F为;
【小问1详解】
由分析可知,C为,分子式为C10H11N;
【小问2详解】
B的结构简式为 ,可知官能团名称是溴原子;G→H的反应为酸和醇发生取代反应生成酯的反应,为取代反应;
【小问3详解】
根据上面分析,E为,F为,所以E+F→G的化学方程式为;
【小问4详解】
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