(新高考)高考化学一轮复习讲义第3章第16讲金属及其化合物知识落实与拓展(含解析)
展开考点一 金属及其化合物知识再落实
1.钠及其化合物的转化关系
(1)知识网络构建
(2)重要反应方程式的书写
写出下列反应的化学方程式,是离子反应的写出离子方程式。
①Na和H2O的反应
2Na+2H2O===2Na++2OH-+H2↑;
②Na在空气中燃烧
2Na+O2eq \(=====,\s\up7(△))Na2O2;
③Na2O2和H2O的反应
2Na2O2+2H2O===4Na++4OH-+O2↑;
④Na2O2和CO2的反应
2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2;
⑤向NaOH溶液中通入过量CO2
OH-+CO2===HCOeq \\al(-,3);
⑥将Na2CO3溶液与石灰乳混合
COeq \\al(2-,3)+Ca(OH)2===CaCO3+2OH-;
⑦向Na2CO3稀溶液中通入过量CO2
COeq \\al(2-,3)+CO2+H2O===2HCOeq \\al(-,3);
⑧将NaHCO3溶液和NaOH溶液等物质的量混合
HCOeq \\al(-,3)+OH-===COeq \\al(2-,3)+H2O;
⑨将NaHCO3溶液与澄清石灰水等物质的量混合
HCOeq \\al(-,3)+Ca2++OH-===CaCO3↓+H2O;
⑩将NaHCO3溶液与少量澄清石灰水混合
2HCOeq \\al(-,3)+Ca2++2OH-===CaCO3↓+COeq \\al(2-,3)+2H2O。
2.铁及其化合物的转化关系
(1)知识网络构建
(2)重要反应方程式的书写
写出下列反应的化学方程式,是离子反应的写出离子方程式。
①Fe和过量稀HNO3的反应
Fe+4H++NOeq \\al(-,3)===Fe3++NO↑+2H2O;
②Fe高温下和水蒸气的反应
3Fe+4H2O(g)eq \(=====,\s\up7(高温))Fe3O4+4H2;
③铝与氧化铁的铝热反应
Fe2O3+2Aleq \(=====,\s\up7(高温))2Fe+Al2O3;
④用赤铁矿冶炼铁的原理
Fe2O3+3COeq \(=====,\s\up7(高温))2Fe+3CO2;
⑤Fe(OH)2长时间露置于空气中
4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3;
⑥FeO和稀HNO3的反应
3FeO+10H++NOeq \\al(-,3)===3Fe3++NO↑+5H2O;
⑦Fe(OH)3和HI的反应
2Fe(OH)3+6H++2I-===2Fe2++I2+6H2O;
⑧FeBr2溶液和少量Cl2的反应
2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;
⑨FeBr2溶液和等物质的量的Cl2反应
2Fe2++2Br-+2Cl2===2Fe3++Br2+4Cl-;
⑩FeBr2溶液和过量Cl2的反应
2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-。
1.Fe在一定条件下可与浓盐酸、稀硫酸、浓硝酸等剧烈反应( )
2.Al、Cl2均能和NaOH溶液发生氧化还原反应,且两单质的作用不相同( )
3.在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,若再继续加入KNO3固体,铜粉会溶解( )
4.金属单质Na、Mg、Fe在一定条件下与水反应都生成H2和相应的碱( )
5.铝和氢氧化钠溶液反应生成Al(OH)3和Na( )
6.钠在空气中燃烧生成淡黄色的Na2O( )
7.铁在高温下与水蒸气反应生成Fe3O4和H2( )
8.用碳酸钠和氢氧化钙反应制NaHCO3( )
答案 1.√ 2.√ 3.√ 4.× 5.× 6.× 7.√ 8.×
一、沉淀法除去铁元素的流程
1.已知不同金属离子生成氢氧化物沉淀所需的pH如下表:
某同学设计的除杂流程图如下:
(1)不能通过直接调pH除去Fe2+的原因是________________________________________。
(2)加入的氧化剂可以是________。
(3)使Fe3+完全沉淀应调pH的范围是_____________________________________________,
为不引入新杂质加入调pH的最佳试剂可以是______________________________________。
答案 (1)pH≥9.6时Fe2+才能沉淀完全,而pH≥9.6时Cu2+已沉淀完全
(2)双氧水(或氯气)
(3)3.7≤pH<4.4 CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
二、价态多变、形式多样的铁盐
2.硫酸亚铁铵晶体[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]在空气中比一般亚铁盐稳定,是定量分析化学中常用的还原剂,其实验室制备流程如图所示:
下列说法不正确的是( )
A.“除油污”过程中使用热的Na2CO3溶液效果更好
B.制备硫酸亚铁时铁屑与硫酸反应完全时的现象是不再有气泡产生
C.“趁热过滤”后的滤液略显黄色的原因是4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O
D.理论上加入(NH4)2SO4固体的质量为6.0 g
答案 D
解析 Na2CO3溶液中COeq \\al(2-,3)水解使溶液呈碱性,油污在碱性环境中能够水解,升高温度,COeq \\al(2-,3)水解平衡正向移动,溶液碱性增强,故用热的Na2CO3溶液除油污效果更好,A项正确;为防止Fe2+氧化,加入的铁屑过量,铁屑与硫酸反应完全就是硫酸反应完全,反应完全时不再有气泡产生,B项正确;“趁热过滤”后的滤液略显黄色是因为Fe2+在空气中被氧气氧化为Fe3+,反应的离子方程式为4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,C项正确;由工艺流程图可知,反应的铁的质量为5.0 g-2.2 g=2.8 g,物质的量为eq \f(2.8 g,56 g·ml-1)=0.05 ml,理论上可制备
0.05 ml硫酸亚铁铵晶体,则需要加入0.05 ml (NH4)2SO4,所以加入(NH4)2SO4固体的质量为0.05 ml×132 g·ml-1=6.6 g,D项错误。
3.[2019·江苏,18(1)]聚合硫酸铁[Fe2(OH)6-2n(SO4)n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料,经溶解、氧化、水解聚合等步骤,可制备聚合硫酸铁。
将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸,在约70 ℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液,继续反应一段时间,得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2+的离子方程式为_______________;
水解聚合反应会导致溶液的pH______。
答案 2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O 减小
解析 H2O2氧化Fe2+生成Fe3+,自身被还原为H2O,根据得失电子守恒、电荷守恒、元素守恒配平离子方程式。Fe3+发生水解聚合反应使溶液pH减小。
4.高铁酸钾(K2FeO4)是一种比KMnO4、O3和Cl2的氧化能力强的强氧化剂。
(1)有科学家曾提出在氧气流下,温度控制在350~370 ℃,煅烧氧化铁和过氧化钾(K2O2)固体混合物可直接制备高铁酸钾,该反应只有两种产物,另一种产物为氧化钾,则该反应的化学方程式:________________________________________________________________________。
(2)“熔融法”是最早发现+6价高铁酸盐的方法,以该法制备高铁酸盐的原理:
①FeSO4+Na2O2eq \(――→,\s\up7(高温))Na2FeO4+Na2O+Na2SO4+O2↑
②Na2FeO4+2KOH===K2FeO4↓+2NaOH
反应①中被氧化的Na2O2与被FeSO4还原的Na2O2的物质的量比为1∶4,请写出反应①配平后的化学方程式:_______________________________________________________________;
若反应①产生16.8 L(标准状况)O2,则转移电子的物质的量为________ ml;反应②能发生的原因是_________________________________________________________________________。
(3)水是万物之源,为探究高铁酸钾在水质处理中发挥的作用,查阅资料可知:干燥的高铁酸钾在常温下可以长期稳定存在,但溶于水中极易分解得到氧气和氢氧化铁胶体,写出该反应的化学方程式:__________________________________________________________________。
答案 (1)Fe2O3+3K2O2eq \(=====,\s\up7(350~370 ℃))2K2FeO4+K2O (2)2FeSO4+6Na2O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Na2FeO4+2Na2O+2Na2SO4+O2↑ 7.5 碱性条件下,K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度 (3)4K2FeO4+10H2O===8KOH+4Fe(OH)3(胶体)+3O2↑
解析 (2)反应中氧化剂是Na2O2,还原剂是Na2O2和FeSO4,4 ml Na2O2氧化2 ml FeSO4,1 ml Na2O2氧化1 ml Na2O2,Na2O2与FeSO4物质的量之比为3∶1,然后配平。由方程式可知每生成1 ml O2转移10 ml电子,生成0.75 ml O2转移电子7.5 ml。反应②中K2FeO4以沉淀形式析出,说明该条件下K2FeO4的溶解度小于Na2FeO4的溶解度。
K2FeO4的应用
(1)K2FeO4中Fe呈+6价,K2FeO4具有强氧化性,可用于水体的杀菌消毒。
(2)K2FeO4与水反应生成Fe(OH)3胶体,吸附水体中的悬浮物,起到净水的作用。
考点二 化工流程题中的过渡金属
过渡金属元素常具有多种可变化合价,形成化合物种类较多,近年高考题常以Cr、Mn、V、Zn等元素化合物的制备流程为载体,考查不同价态物质转化规律,条件控制、物质的分离提纯等关键能力。
例1 利用钒钛磁铁矿冶炼后产生的钒渣(主要含FeO·V2O3、Al2O3、SiO2及少量可溶性磷酸盐)生产V2O5的工艺流程如下,回答下列问题:
已知:①V2O5、Al2O3、SiO2可与Na2CO3、NaCl组成的混合钠盐在高温下反应,并转化为NaVO3、NaAlO2、Na2SiO3等可溶性钠盐。
②AlOeq \\al(-,2)+4H+===Al3++2H2O。
(1)焙烧Ⅰ包括氧化和钠化成盐两个过程,氧化的目的是获得V2O5,写出氧化过程中FeO·V2O3发生反应的化学方程式:_________________________________________________________;
废渣Ⅰ的主要成分是_____________________________________________________________;
精制Ⅰ中加盐酸调pH的主要作用是________________________________,加入NH3·H2O后发生反应的离子方程式为_________________________________________________________。
(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液除去磷酸盐,pH过小时影响除磷效果的原因是_______________;
pH过大时,沉淀量增大的原因是________________________________。
(3)沉钒所得NH4VO3沉淀需进行洗涤,洗涤时除去的阴离子主要是____________。NH4VO3在500 ℃时焙烧脱氨制得产品V2O5,反应的化学方程式为2NH4VO3eq \(=====,\s\up7(△))V2O5+H2O↑+2NH3↑。但脱氨过程中,部分V2O5会转化成V2O4,反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶2,该反应的化学方程式为_____________________________________________________。
答案 (1)4FeO·V2O3 + 5O2eq \(=====,\s\up7(焙烧))2Fe2O3+ 4V2O5 Fe2O3 除Si并将AlOeq \\al(-,2)转化为Al3+ Al3+ +3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq \\al(+,4)、H++NH3·H2O===H2O+NHeq \\al(+,4)
(2)形成溶解度较大的酸式盐(或形成溶解度较大的磷酸氢钙或磷酸二氢钙) 产生了Ca(OH)2沉淀
(3)Cl- 3V2O5+2NH3eq \(=====,\s\up7(500 ℃))3V2O4+N2+3H2O
解析 (1)氧化过程FeO·V2O3生成对应的金属氧化物Fe2O3和V2O5,化学方程式为4FeO·V2O3 + 5O2eq \(=====,\s\up7(焙烧))2Fe2O3+4V2O5;经过氧化和钠化后,V2O5、Al2O3、SiO2均转化为可溶性盐,Fe2O3成为滤渣;精制Ⅰ中加盐酸调pH是为了和SiOeq \\al(2-,3)反应生成硅酸沉淀,并将AlOeq \\al(-,2)转化为Al3+;加入NH3·H2O后与Al3+发生反应生成Al(OH)3沉淀,还可以中和酸,反应的化学方程式为Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq \\al(+,4)、H++NH3·H2O===H2O+NHeq \\al(+,4)。
(2)精制Ⅱ中加入CaCl2溶液生成磷酸钙沉淀,除去磷酸盐,pH过小时易形成溶解度较大的酸式盐;pH过大时易形成Ca(OH)2沉淀。
(3)沉钒时加入试剂NH4Cl,因此所得NH4VO3沉淀含有的阴离子主要为Cl-;脱氨过程中,部分V2O5会转化成V2O4,且反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3∶2,则V2O5为氧化剂,NH3为还原剂,还原产物为V2O4,氧化产物为N2,则氧化还原方程式为3V2O5+2NH3eq \(=====,\s\up7(500 ℃))3V2O4+N2+3H2O。
例2 铬是一种具有战略意义的金属,它具有多种价态,单质铬熔点为1 857 ℃。
(1)工业上以铬铁矿[主要成分是Fe(CrO2)2]为原料冶炼铬的流程如图所示:
①Fe(CrO2)2中各元素化合价均为整数,则铬为________价。
②高温氧化时反应的化学方程式为_______________________________________。
③操作a由两种均发生了化学反应的过程构成,其内容分别是________、铝热反应。
(2)Cr(OH)3是两性氢氧化物,请写出其分别与NaOH、稀硫酸反应时生成的两种盐的化学式:__________________、______________。
(3)水中的铬元素对水质及环境均有严重的损害作用,必须进行无害化处理。转化为重要产品磁性铁铬氧体(CrxFeyOz):先向含CrOeq \\al(2-,4)的污水中加入适量的硫酸及硫酸亚铁,待充分反应后再通入适量空气(氧化部分Fe2+)并加入NaOH,就可以使铬、铁元素全部转化为磁性铁铬氧体。
①写出CrOeq \\al(2-,4)在酸性条件下被Fe2+还原为Cr3+的离子方程式:_________________。
②若处理含1 ml CrOeq \\al(2-,4)(不考虑其他含铬微粒)的污水时恰好消耗10 ml FeSO4,则当铁铬氧体中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=3∶2时,铁铬氧体的化学式为________________________________。
答案 (1)①+3 ②4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3eq \(=====,\s\up7(高温))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 ③灼烧使Cr(OH)3分解
(2)NaCrO2 Cr2(SO4)3
(3)①3Fe2++CrOeq \\al(2-,4)+8H+===3Fe3++Cr3++4H2O ②Cr2Fe20O27
解析 (3)②根据Fe守恒,铁铬氧体中n(Fe2+)=10 ml×eq \f(3,5)=6 ml,n(Fe3+)=10 ml×eq \f(2,5)=
4 ml,根据Cr守恒,铁铬氧体中n(Cr3+)=n(CrOeq \\al(2-,4))=1 ml,根据电荷守恒,铁铬氧体中
n(O2-)=eq \f(2×6 ml+3×4 ml+3×1 ml,2)=13.5 ml,铁铬氧体中n(Cr)∶n(Fe)∶n(O)=
1 ml∶10 ml∶13.5 ml=2∶20∶27,铁铬氧体的化学式为Cr2Fe20O27。
考点三 热重分析判断金属及其化合物的组成
热重分析的一般方法和规律
(1)设晶体为1 ml,其质量为m。
(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
(3)计算每步固体剩余的质量(m余)
eq \f(m余,m)×100%=固体残留率。
(4)晶体中金属质量不再减少,仍在m余中。
(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m氧,由n金属∶n氧,即可求出失重后物质的化学式。
1.8.34 g FeSO4·7H2O(M=278 g·ml-1)样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图所示,下列说法正确的是( )
A.温度为78 ℃时,固体M的化学式为FeSO4·5H2O
B.温度为159 ℃时,固体N的化学式为FeSO4·2H2O
C.在隔绝空气条件下,由N得到P的化学方程式为FeSO4·H2Oeq \(=====,\s\up7(高温))FeSO4+H2O
D.取适量380 ℃时所得的样品P,隔绝空气加热至650 ℃,得到一种固体Q,同时有两种无色气体生成,Q的化学式为Fe3O4
答案 C
解析 8.34 g FeSO4·7H2O样品的物质的量为0.03 ml,其中m(H2O)=0.03 ml×7×18 g·
ml-1=3.78 g,如晶体全部失去结晶水,固体的质量应为8.34 g-3.78 g=4.56 g,可知在加热到373 ℃之前,晶体失去部分结晶水,加热至635 ℃时,固体的质量为2.40 g,应为铁的氧化物,其中n(Fe)=n(FeSO4·7H2O)=0.03 ml,m(Fe)=0.03 ml×56 g·ml-1=1.68 g,则固体中m(O)=2.40 g-1.68 g=0.72 g,n(O)=0.045 ml ,则n(Fe)∶n(O)=0.03 ml∶0.045 ml =2∶3,则固体Q的化学式为Fe2O3。温度为78 ℃时,固体质量为6.72 g,其中m(FeSO4)=0.03 ml ×152 g·ml-1=4.56 g,m(H2O)=6.72 g-4.56 g=2.16 g,n(H2O)=0.12 ml,则n(H2O)∶n(FeSO4)=0.12 ml ∶0.03 ml =4∶1,则化学式为FeSO4·4H2O,故A错误;温度为159 ℃时,固体质量为5.10 g,其中m(H2O)=5.10 g-4.56 g=0.54 g,n(H2O)=0.03 ml,则n(H2O)∶n(FeSO4)=0.03 ml∶0.03 ml=1∶1,则化学式为FeSO4·H2O,故B错误;N的化学式为FeSO4·H2O,P的化学式为FeSO4,在隔绝空气条件下由N得到P的化学方程式为FeSO4·H2Oeq \(=====,\s\up7(高温))FeSO4+H2O,故C正确;P的化学式为FeSO4,Q的化学式为Fe2O3,铁的化合价升高,必有硫的化合价降低,即有二氧化硫生成,根据原子守恒,必有SO3生成,故D错误。
2.将草酸锌晶体(ZnC2O4·2H2O)加热分解可得到一种纳米材料。加热过程中固体残留率随温度的变化如图所示,300~460 ℃范围内,发生反应的化学方程式为______________________。
答案 ZnC2O4eq \(=====,\s\up7(△))ZnO+CO↑+CO2↑
解析 ZnC2O4·2H2O晶体中的ZnC2O4的质量分数为eq \f(153,153+36)×100%≈80.95%,故A点完全失去结晶水,化学式为ZnC2O4,假设B点为ZnO,则残留固体占有的质量分数为eq \f(81,153+36)×100%≈42.86%,故B点残留固体为ZnO,结合原子守恒可知还生成等物质的量的CO与CO2。300 ~460 ℃范围内,发生反应的化学方程式为ZnC2O4eq \(=====,\s\up7(△))ZnO+CO↑+CO2↑。
3.将Ce(SO4)2·4H2O(摩尔质量为404 g·ml-1)在空气中加热,样品的固体残留率(eq \f(固体样品的剩余质量,固体样品的起始质量)×100%)随温度的变化如下图所示。
当固体残留率为70.3%时,所得固体可能为______(填字母)。
A.Ce(SO4)2 B.Ce2(SO4)3 C.CeOSO4
答案 B
解析 404×70.3%≈284,A的相对分子质量为332,B的相对分子质量为568,C的相对分子质量为252;根据质量守恒,808×70.3%≈568。
1.[2021·全国甲卷,27(4)]胆矾(CuSO4·5H2O)易溶于水,难溶于乙醇。某小组用工业废铜焙烧得到的CuO(杂质为氧化铁及泥沙)为原料与稀硫酸反应制备胆矾,并测定其结晶水的含量。回答下列问题:
结晶水测定:称量干燥坩埚的质量为m1,加入胆矾后总质量为m2,将坩埚加热至胆矾全部变为白色,置于干燥器中冷至室温后称量,重复上述操作,最终总质量恒定为m3。根据实验数据,胆矾分子中结晶水的个数为________________(写表达式)。
答案 eq \f(80m2-m3,9m3-m1)
解析 水的质量是(m2-m3)g,所以胆矾(CuSO4·nH2O)中n值的表达式为eq \f(m2-m3,18)∶eq \f(m3-m1,160)=n∶1,解得n=eq \f(80m2-m3,9m3-m1)。
2.[2019·全国卷Ⅰ,27(5)]采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数,将样品加热到150 ℃时失掉1.5个结晶水,失重5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为___________________。
答案 NH4Fe(SO4)2·12H2O
解析 失重5.6%是质量分数,设结晶水合物的化学式为NH4Fe(SO4)2·xH2O,由题意知eq \f(1.5×18,266+18x)=eq \f(5.6,100),解得x≈12。
3.[2021·辽宁,16(1)(2)(5)(6)]从钒铬锰矿渣(主要成分为V2O5、Cr2O3、MnO)中提铬的一种工艺流程如图所示:
已知:pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)]在空气中易被氧化。回答下列问题:
(1)Cr元素位于元素周期表第________周期第________族。
(2)用FeCl3溶液制备Fe(OH)3胶体的化学方程式为________________________________。
(5)“转化”过程中生成MnO2的离子方程式为___________________________________。
(6)“提纯”过程中Na2S2O3的作用为___________________________________________。
答案 (1)四 ⅥB (2)FeCl3+3H2Oeq \(=====,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3HCl (5)Mn2++H2O2+2OH-===MnO2↓+2H2O (6)防止pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)]被空气中的氧气氧化,转化为MnO2吸附在Cr(OH)3的表面,使产物不纯
解析 分析本工艺流程图可知,“沉钒”步骤中使用氢氧化铁胶体吸附含有钒的杂质,滤液中主要含有Mn2+和Cr3+,加入NaOH“沉铬”后,Cr3+转化为Cr(OH)3沉淀,滤液B中主要含有MnSO4,加入Na2S2O3主要是防止pH较大时,二价锰[Mn(Ⅱ)]被空气中的氧气氧化,Cr(OH)3煅烧后生成Cr2O3,“转化”步骤中反应的离子方程式为Mn2++H2O2+2OH-===MnO2↓+2H2O,据此分析解题。
课时精练
1.在给定条件下,下列选项中所示的物质间转化均能一步实现的是( )
A.粗硅eq \(――→,\s\up7(Cl2),\s\d5(高温))SiCl4eq \(――→,\s\up7(H2),\s\d5(高温))Si
B.Mg(OH)2eq \(――→,\s\up7(盐酸))MgCl2(aq)eq \(――→,\s\up7(电解))Mg
C.Fe2O3eq \(――→,\s\up7(盐酸))FeCl3(aq)eq \(――→,\s\up7(蒸发))无水FeCl3
D.AgNO3(aq)eq \(――――→,\s\up7(NH3·H2O))[Ag(NH3)2]OH(aq)eq \(――→,\s\up7(蔗糖),\s\d5(△))Ag
答案 A
解析 B项,电解熔融的MgCl2可制得镁,电解MgCl2溶液的化学方程式:MgCl2+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))Mg(OH)2↓+H2↑+Cl2↑,错误;C项,FeCl3溶液蒸干过程中发生反应:FeCl3+3H2Oeq \(=====,\s\up7(△))Fe(OH)3↓+3HCl↑,错误。
2.下图中U→Z六种物质在适当条件下能实现图示箭头方向一步转化,且反应①②均为置换反应,满足条件的物质组是( )
A.②④ B.②③
C.①②④ D.①②③④
答案 A
3.对某溶液中部分离子的定性检测流程如下。相关分析正确的是( )
A.步骤①所加试剂可以是浓NaOH溶液
B.可以用湿润的蓝色石蕊试纸检验生成的无色气体
C.红褐色沉淀与HI反应的离子方程式为Fe(OH)3+3H+===Fe3++3H2O
D.步骤②的反应为Al3++3HCOeq \\al(-,3)===Al(OH)3↓+CO2↑
答案 A
解析 无色气体为氨气,红褐色沉淀为氢氧化铁,X溶液为偏铝酸钠溶液,所以步骤①所加试剂可以是浓NaOH溶液,故A正确;应该用湿润的红色石蕊试纸检验氨气,故B错误;Fe3+可以氧化I-生成I2,故C错误;步骤②的反应为AlOeq \\al(-,2)+HCOeq \\al(-,3)+H2O===COeq \\al(2-,3)+Al(OH)3↓,故D错误。
4.某废催化剂含SiO2、ZnS、CuS及少量的Fe3O4。某实验小组以废催化剂为原料,进行回收利用。设计实验流程如图:
已知:CuS既不溶于稀硫酸,也不与稀硫酸反应。下列说法正确的是( )
A.步骤①操作中,生成的气体可用碱液吸收
B.滤液1中是否含有Fe2+,可以选用KSCN和新制的氯水检验
C.滤渣1成分是SiO2和CuS,滤渣2成分一定是SiO2
D.步骤④要滴加稀硫酸防止CuSO4水解
答案 A
解析 由题给流程可知,向废催化剂中加入稀硫酸,硫化锌和四氧化三铁与稀硫酸反应得到硫酸锌、硫酸铁和硫酸亚铁的混合溶液,二氧化硅和硫化铜不与稀硫酸反应,过滤得到含有硫酸锌、硫酸铁和硫酸亚铁的滤液1和含有二氧化硅和硫化铜的滤渣1;滤液1经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到含有杂质的粗皓矾;向滤渣1中加入稀硫酸和过氧化氢的混合溶液,酸性条件下,硫化铜与过氧化氢反应生成硫酸铜、硫沉淀和水,过滤得到含有硫酸铜的滤液2和含有硫和二氧化硅的滤渣2;滤液2经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到粗蓝矾。
5.碱式碳酸铝镁[MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O]常用作塑料阻燃剂。为确定碱式碳酸铝镁的组成,进行如下实验:
①准确称取3.390 g样品与足量稀盐酸充分反应,生成0.560 L CO2(已换算成标准状况下)。
②另取一定量样品在空气中加热,样品的固体残留率(eq \f(固体样品的剩余质量,固体样品的起始质量)×100%)随温度的变化如图所示(样品在270 ℃时已完全失去结晶水,600 ℃以上残留固体为金属氧化物的混合物)。
根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的n(OH-)∶n(COeq \\al(2-,3))=________。
答案 3∶5
解析 碱式碳酸铝镁的化学式不确定,题中只表示为MgaAlb(OH)c(CO3)d·xH2O,无法求得摩尔质量。试题中以3.390 g样品为研究对象,不妨暂定3.390 g样品为1 ml。3.390 g样品与足量的稀盐酸充分反应,生成CO2体积为0.560 L(标准状况)。n(CO2)=eq \f(0.560 L,22.4 L·ml-1)=
0.025 ml,根据C元素守恒,即可确定d为0.025。270 ℃时已完全失去结晶水,失去结晶水的质量为3.390 g×(1-73.45%)≈0.9 g,600 ℃以上残留固体为金属氧化物的混合物,说明又失去了除结晶水外的氢元素。失去的氢元素只能再结合样品中的氧元素生成水。600 ℃时失重的质量为3.390 g×(1-37.02%)≈2.135 g,失去氢元素再生成水的质量为2.135 g-(0.025 ml
×44 g·ml-1)-0.9 g=0.135 g。n(H)=eq \f(0.135 g,18 g·ml-1)×2=0.015 ml,根据氢元素守恒,c=0.015。故碱式碳酸铝镁样品中的n(OH-)∶n(COeq \\al(2-,3))=0.015∶0.025=3∶5。
6.PbO2在加热过程中发生分解的失重曲线如图所示,已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%(即eq \f(样品起始质量-a点固体质量,样品起始质量)×100%)的残留固体。若a点固体组成表示为PbOx或mPbO2·nPbO,列式计算x和m∶n的值:____________________。
答案 根据PbO2eq \(=====,\s\up7(△))PbOx+eq \f(2-x,2)O2↑,由eq \f(2-x,2)×32=239×4.0%,得x=2-eq \f(239×4.0%,16)≈1.4,根据mPbO2·nPbO,得eq \f(2m+n,m+n)=1.4,eq \f(m,n)=eq \f(0.4,0.6)=eq \f(2,3)
7.2.76 g CaO2·8H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线,140 ℃时完全脱水,杂质受热不分解)如图所示。
(1)试确定60 ℃时CaO2·xH2O中x=_______________________________________。
(2)该样品中CaO2的质量分数为________。
答案 (1)2 (2)26.09%
解析 140 ℃后结晶水全部失去,其质量为2.76 g-1.32 g=1.44 g,物质的量为0.08 ml,则CaO2·8H2O的物质的量为0.01 ml,由CaO2·8H2O样品受热脱水过程的热重曲线可以看出60~140 ℃失去的结晶水的质量为1.68 g-1.32 g=0.36 g,物质的量为0.02 ml,则n(CaO2)∶n(H2O)=0.01∶0.02=1∶x,x=2。CaO2的质量为72 g·ml-1×0.01 ml=0.72 g,则该样品中CaO2的质量分数为eq \f(0.72 g,2.76 g)×100%≈26.09%。
8.(2022·河北省模拟)硫化镍矿的主要成分是NiS,还含有MgS、FeS、一些不溶性物质等,工业上用硫化镍矿制备金属镍的工艺流程如图所示:
(1)硫化镍矿粉磨的目的是_________________________________,“酸浸”时,硫化镍与稀盐酸反应的化学方程式为________________________________________________________。
(2)“氧化、除铁”过程中加入H2O2溶液时,发生反应的离子方程式为___________________;
加入氧化镍的目的是除去铁元素,用化学平衡移动原理解释除去铁元素的原因是___________________________________________________________________________。
(3)已知Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15,Ksp[Mg(OH)2]=2.0×10-11,若“除镁”后的滤液中Ni2+的浓度不大于10-5 ml·L-1,则滤液中c(Mg2+)≤__________。
(4)电解硫酸镍溶液时,在______极得到镍单质,电解产物________(填化学式)可以循环使用。
答案 (1)增大反应物的接触面积,提高反应速率,使反应更加充分 NiS+2HCleq \(=====,\s\up7(△))NiCl2+H2S↑
(2)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O Fe3+在溶液中水解使溶液呈酸性,加入的氧化镍与氢离子反应,水解平衡右移使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去
(3)0.1 ml·L-1 (4)阴 H2SO4
解析 (2)加入H2O2溶液的目的是将亚铁离子氧化为铁离子,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O。除去溶液中的Fe3+时,通常采用水解的方法让其转化为Fe(OH)3沉淀,为促进水解的进行,加入氧化镍与H+反应,水解平衡右移。(3)若滤液中c(Ni2+)≤1.0×
10-5 ml·L-1,由氢氧化镍的溶度积可知溶液中c2(OH-)≥2.0×10-10,由氢氧化镁的溶度积可知溶液中c(Mg2+)≤eq \f(2.0×10-11,2.0×10-10) ml·L-1=0.1 ml·L-1。(4)电解硫酸镍溶液制备金属镍,
Ni2+在阴极放电,阳极上水放电可得到氧气和H2SO4,阳极处生成的H2SO4可以循环使用。
9.(2022·永州市高三模拟)以软锰矿(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量杂质)为主要原料合成新型的环保催化剂(OMS-2)的工艺流程如图:
(1)“浸锰”反应中往往有副产物MnS2O6生成,温度对“浸锰”反应的影响如图所示。为减少MnS2O6的生成,“浸锰”的适宜温度是______;调pH后再过滤主要除去______元素。
(2)Mn12O19中氧元素化合价均为-2价,锰元素的化合价有两种,则Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅳ)物质的量之比为______。生产过程中KMnO4、MnSO4·H2O按物质的量之比1∶5与K2S2O8反应,产物中硫元素全部以SOeq \\al(2-,4)的形式存在,该反应的离子方程式为___________________。
(3)滤液X可进一步分离出多种化合物,其一为盐类,该盐在农业生产中可用作______。
(4)甲醛(HCHO)在OMS-2催化氧化作用下生成CO2和H2O,现利用OMS-2对某密闭空间的甲醛进行催化氧化实验。实验开始时,该空间内甲醛含量为1.22 mg·L-1,CO2含量为0.59 mg·
L-1,一段时间后测得CO2含量升高至1.47 mg·L-1,该实验中甲醛的转化率为__________(保留三位有效数字)。
答案 (1)90 ℃ Fe (2)5∶1 2MnOeq \\al(-,4)+2S2Oeq \\al(2-,8)+10Mn2++11H2O===Mn12O19↓+4SOeq \\al(2-,4)+22H+ (3)钾肥 (4)49.2%
解析 (2)Mn12O19中氧元素化合价均为-2价,设Mn (Ⅲ)为x个,则Mn (Ⅳ)为12-x个,根据化合物中元素化合价代数和为0,即得3x+4(12-x)=2×19,x=10,Mn (Ⅳ)为2个,Mn (Ⅲ)、Mn (Ⅳ) 物质的量之比为5∶1;根据题意生产过程中的原料KMnO4、MnSO4·H2O按物质的量比1∶5反应,产物中硫元素全部以SOeq \\al(2-,4)的形式存在,该反应的离子方程式为2MnOeq \\al(-,4)+2S2Oeq \\al(2-,8)+10Mn2++11H2O===Mn12O19↓+4SOeq \\al(2-,4)+22H+。
(4)设体积为V L,CO2含量由0.59 mg·L-1升高至1.47 mg·L-1,CO2含量增多0.88 mg·L-1,反应生成的CO2的物质的量为eq \f(0.88 mg·L-1,44 g·ml-1)×V L×10-3 g·mg-1=2V×10-5 ml,根据原子个数守恒,参与反应的甲醛的物质的量为2V×10-5 ml,故该实验中甲醛的转化率为eq \f(2V×10-5ml×30 g·ml-1,1.22 mg·L-1×V L×10-3 g·mg-1)×100%≈49.2%。
10.(2022·河北模拟)钴酸锂电池的正极材料含有钴酸锂(LiCO2)、导电剂乙炔黑、铝箔及少量铁,通过如图工艺流程可回收铝、钴、锂。
回答下列问题:
(1)钴酸锂电池放电时负极反应式为LixC6-xe-===C6+xLi+,拆解废旧电池前进行放电处理,既可保证安全又有利于回收锂。有利于回收锂的原因是_______________________。
(2)“酸浸”时C、Li元素的浸出率随温度的变化如图所示:
“酸浸”的适宜温度是________,该过程有多个反应,钴酸锂发生的主要反应的离子方程式为____________________________________________________________________________。
(3)沉锂过程要对所得滤渣进行洗涤,检验沉淀是否洗净的操作为_________________。
(4)沉钴的化学方程式为______________________________________________________。
将100 mL 0.50 ml·L-1 CSO4溶液沉钴所得晶体配成溶液,经过一系列处理后通过滴定实验测得消耗0.50 ml·L-1碘标准溶液48.50 mL,则沉钴过程中CC2O4·2H2O的产率为______________(已知:在“一系列处理”过程中二价钴被碘氧化成三价钴)。
答案 (1)负极生成的锂离子向正极移动,在正极上生成钴酸锂,便于回收 (2)80 ℃ 2LiCO2+6H++H2O2eq \(=====,\s\up7(△))2Li++2C2++4H2O+O2↑ (3)取少量最后一次洗涤液于试管中,加盐酸酸化,再滴加氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,说明已洗涤干净,反之则未洗净 (4)CSO4+(NH4)2C2O4+2H2O===CC2O4·2H2O↓+(NH4)2SO4 97%
解析 (2)由图可知,当温度高于80 ℃时,钴元素的浸出率降低,则“酸浸”的适宜温度是80 ℃;由题意可知,在酸性溶液中,钴酸锂与过氧化氢发生反应的离子方程式为2LiCO2+6H++H2O2eq \(=====,\s\up7(△))2Li++2C2++4H2O+O2↑。
(4)100 mL 0.50 ml·L-1硫酸亚钴理论上可制得CC2O4·2H2O的物质的量为0.50 ml·L-1×
0.1 L=0.050 ml,由题意可得:2CC2O4·2H2O~I2,由消耗48.50 mL 0.50 ml·L-1碘标准溶液可知实际制得CC2O4·2H2O的物质的量为0.50 ml·L-1×0.048 50 L×2=0.048 5 ml,则沉钴过程中CC2O4·2H2O的产率为eq \f(0.048 5 ml,0.050 ml)×100%=97%。Fe3+
Cu2+
Fe2+
开始沉淀的pH
2.7
4.4
7.0
沉淀完全的pH
3.7
6.4
9.6
序号
U
W
Y
X
①
Na
H2O
Na2O2
NaOH
②
Fe
H2O
C
H2
③
HBr
Cl2
CH4
HCl
④
CuCl2(aq)
Al
HCl(aq)
AlCl3(aq)
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