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    四川省成都市第七中学2022-2023学年高三化学上学期10月阶段考试试题(Word版附解析)

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    四川省成都市第七中学2022-2023学年高三化学上学期10月阶段考试试题(Word版附解析)

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    这是一份四川省成都市第七中学2022-2023学年高三化学上学期10月阶段考试试题(Word版附解析),共16页。试卷主要包含了5 Cr—52,00lNA等内容,欢迎下载使用。


    四川省成都市第七中学2022届高三10月阶段考试
    理综测试化学试题
    可能用到的相对原子质量:H—1 C—12 O—16 Na—23 Cl—35.5 Cr—52
    第Ⅰ卷(选择题共126分)
    一、选择题:每小题6分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 在2020年抗击新型冠状病毒疫情的过程中,大量防护和消毒用品投入使用。下列有关说法不正确的是
    A. 免洗手消毒液的成分活性银离子能使蛋白质变性
    B. 聚丙烯和聚四氟乙烯为生产防护服的主要材料,二者均属于有机高分子
    C. 二氧化氯泡腾片杀菌消毒利用的是其强氧化性
    D. 84消毒液的有效成分是NaClO,可以与医用酒精混合使用增强消毒效果
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.免洗手消毒液的成分活性银离子属于重金属离子,能使蛋白质变性,A正确;
    B.聚丙烯是由丙烯发生加聚反应生成,聚四氟乙烯是由四氟乙烯加聚而成,二者均为有机高分子材料,B正确;
    C.二氧化氯泡腾片中,ClO2中Cl显+4价,得电子能力强,具有强氧化性,有良好除臭、脱色、杀菌作用,C正确;
    D.酒精有还原性,而NaClO有氧化性,两者可以发生反应,因此,医用酒精和84消毒液(NaClO溶液)混合使用会减弱它们的消毒效果,D错误;
    故选D。
    2. 新鲜水果和蔬菜中富含维生素,在作用下可转化为脱氢维生素,原理如图:

    下列关于维生素的说法正确的是
    A. 分子式为
    B. 难溶于水,易溶于有机溶剂
    C. 与脱氢维生素都可使酸性溶液褪色
    D. 与脱氢维生素互为同分异构体
    【答案】C
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.根据结构简式确定维生素分子式为C6H8O6,故A错误;
    B.羟基为亲水基,维生素C中含有多个亲水基,其易溶于水,故B错误;
    C.维生素C中含有碳碳双键,具有烯烃性质,所以维生素C能使高锰酸钾酸性溶液褪色,脱氢维生素羟基连着的碳原子上有H原子,可使酸性溶液褪色,故C正确;
    D.两者的官能团不相同,即结构不相似,不属于同分异构体,故D错误;
    故选:C。
    3. NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是
    A. 1molNa2O与1molNa2O2的固体中含有的阴离子数均为NA
    B. 室温下pH=11的Na2CO3溶液,由水电离出的OHˉ数目为0.00lNA
    C. 0.25molZn与一定量浓硫酸反应后完全溶解,生成气体的分子数小于0.25NA
    D. 46g有机物C2H6O中含有极性共价键的数目一定为7NA
    【答案】A
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.Na2O与Na2O2的阴离子分别是O、O,1molNa2O与1molNa2O2的固体中含有的阴离子数均为NA,A正确;
    B.溶液体积未知,无法计算由水电离出的OH-数目,B错误;
    C.1mol锌和浓硫酸反应生成1mol二氧化硫,和稀硫酸反应生成1mol氢气,因此0.25molZn与一定量浓硫酸反应后完全溶解,生成气体的分子数为0.25NA,C错误;
    D.C2H6O不一定是乙醇,也可能是二甲醚,46g有机物C2H6O中含有极性共价键的数目不一定为7NA,D错误;
    答案选A。
    4. 根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是
    选项
    实验操作和现象
    结论
    A
    溴水中加入苯,充分振荡、静置后水层几乎呈无色
    苯与溴发生了反应
    B
    测定等浓度的Na2CO3和Na2SO3溶液的pH,前者pH比后者大
    非金属性:S>C
    C
    将FeCl2溶液滴入酸性KMnO4溶液中,溶液紫红色褪去
    证明Fe2+有还原性
    D
    向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,冷却后加过量NaOH溶液至碱性,再滴加少量碘水,溶液未变蓝
    不能说明淀粉已完全水解

    A. A B. B C. C D. D
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    【详解】A.苯性质稳定,与溴水不反应,水层无色与溴易溶于苯有关,故A错误;
    B.亚硫酸钠不是硫元素的最高价含氧酸盐,不能据此比较二者非金属性强弱,故B错误;
    C.酸性高锰酸钾溶液也能氧化氯离子,不能据此说明亚铁离子具有还原性,故C错误;
    D.向淀粉溶液中加适量20%H2SO4溶液,加热,淀粉发生水解,冷却后加过量NaOH溶液至碱性,再滴加少量碘水,氢氧化钠能和碘反应,溶液未变蓝,不能说明淀粉已完全水解,故D正确。
    故选D。
    5. M、X、Y、Z四种短周期元素的原子序数依次增大,其中M、Z同主族,Y、Z为金属元素,X、Y、Z简单离子的核外电子排布相同,化合物A由X、Y、Z三种元素组成,A的结构简式如图所示:下列说法正确的是

    A. 简单离子半径:X>Y>Z
    B. 简单氢化物的稳定性:M>X
    C. M的最高价含氧酸是一元强酸
    D. X2能把同主族元素的单质从其盐的水溶液中置换出来
    【答案】A
    【解析】
    【分析】Y、Z为金属元素,X、Y、Z简单离子的核外电子排布相同,Y离子为+1价阳离子,X为-1价阴离子,Z为+3价阳离子,则X为F,Y为Na,Z为Al元素,M和Z同主族,则为B元素,据此分析解题。
    【详解】A.核外电子层数相同时,核电荷数越小离子半径越大,所以离子半径:F−>Na+>Al3+,A正确;
    B.非金属性B<F,则简单氢化物的稳定性:BH3(或B2H6) C.B元素的最高价含氧酸为H3BO3,只能产生一个氢离子,是一元弱酸,C错误;
    D.F2通入到氯、溴、碘的盐溶液中,F2直接和溶液中的水反应,不能置换出氯、溴、碘的单质,D错误;
    答案为A。
    6. 2020 年,中国科学院在钠离子电池的研究上取得新突破,其应用领域广、安全性能好,在未来有巨大市场前景。某水系钠离子二次电池总反应为:2NaFePO4F+ Na3Ti2(PO4)32Na2FePO4F+ NaTi2(PO4)3,下列说法正确的是

    A. 放电时,溶液中的 Na+移向 a 极
    B. 放电时,
    C. 充电时,Na2FePO4F 发生还原反应
    D. 充电时,电路中通过 1mol e-时,b 极增重 46g
    【答案】B
    【解析】
    【分析】由电池总反应知,放电时,NaFePO4F转化为Na2FePO4F,Fe元素化合价由+3价降低到+2价,发生还原反应,故b极为正极,Na3Ti2(PO4)3转化为NaTi2(PO4)3,Ti元素化合价由+3价升高到+4价,发生氧化反应,故a极为负极。
    【详解】A.由分析知,a极为负极,b为正极,放电时,Na+移向正极,即b极,A错误;
    B.由分析知,放电时,Na3Ti2(PO4)3转化NaTi2(PO4)3,对应电极反应为:Na3Ti2(PO4)3-2e-=NaTi2(PO4)3+2Na+,B正确;
    C.充电时,Na2FePO4F转化为NaFePO4F,Fe元素由+2价升高到+3,发生氧化反应,C错误;
    D.充电时,b极发生反应Na2FePO4F转化为NaFePO4F,对应电极反应为:Na2FePO4F-e- =NaFePO4F+Na+,1 mol电子转移时,b电极失去1 mol Na+,故电极质量减小23 g,D错误;
    故答案选B。
    7. 常温下,向浓度均为和的混合溶液中滴加的,测得混合溶液的电阻率(溶液的电阻率越大,导电能力越弱)与加入氨水的体积的关系如图所示(忽略混合时体积变化),下列说法正确的是

    A. 常温下,的比同浓度的大
    B. 过程中水的电离程度先减小后增大
    C点溶液中,
    D. 点时,
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    电阻率与离子浓度成反比,即a→b过程中溶液的导电性减弱,向混合溶液中加入等物质的量浓度的NH3∙H2O溶液时,发生反应先后顺序是HX+NH3∙H2O=NH4X+H2O、NH3∙H2O+CH3COOH=CH3COONH4+H2O,0-20mL溶液中电阻率增大、导电性减弱,b点最小,原因为溶液体积增大导致b点离子浓度减小,b点溶液中溶质为NH4X、CH3COOH,继续加入NH3∙H2O溶液,NH3∙H2O是弱电解质,生成的CH3COONH4是强电解质,导致溶液中离子浓度增大,溶液的电导性增大,c点时醋酸和一水合氨恰好完全反应生成醋酸铵,c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4,且二者的物质的量相等,d点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4X、CH3COONH4、NH3∙H2O,据此分析解答。
    【详解】A.若HX和CH3COOH都是弱酸,则随着NH3∙H2O的加入,酸碱反应生成盐,溶液导电性将增强、电阻率将减小,但图象上随着NH3∙H2O的加入溶液电阻率增大、导电性反而减弱,说明原混合溶液中离子浓度更大,即HX为强电解质,常温下,0.1mol/LHX的pH比同浓度CH3COOH的pH小,故A错误;
    B.酸或碱都抑制水的电离,滴加NH3∙H2O溶液的过程:a→c为HX和CH3COOH转化为NH4X、CH3COONH4的过程,溶液的酸性减弱,水的电离程度增大,故B错误;
    C.根据分析,c点溶液中溶质为NH4X、CH3COONH4,且二者的物质的量相等,溶液为酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)+c(CH3COO-),则c(NH4+)<c(X-)+c(CH3COO-),故C错误;
    D.d点溶液中溶质为等物质的量浓度的NH4X、CH3COONH4、NH3∙H2O,0~40mL时,NH3∙H2O转化为NH4+,40~60mL时,NH3∙H2O过量,d点时,溶液体积共为80mL,,故D正确;
    答案选D。
    第Ⅱ卷(非选择题,共174分)
    三、非选择题:本卷包括必考题和选考题两部分。第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题(共129分)
    8. 三氯化铬(CrCl3)是常用的媒染剂和催化剂,易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化。实验室制取CrCl3的反应为Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g),其实验装置如下图所示:

    已知:①COCl2(俗称光气)有毒,遇水发生水解:COCl2+H2O=CO2+2HCl;
    ②碱性条件下,H2O2可将Cr3+氧化为;酸性条件下,H2O2将还原为Cr3+。
    请回答下列问题:
    (1)A中的试剂为_______;无水CaCl2的作用是_______;反应结束后要继续通入一段时间氮气,主要目的是_______。
    (2)装置E用来收集产物。实验过程中若D处出现堵塞,可观察到的现象是_______;可通过_______(填操作)使实验继续进行。
    (3)装置G中发生反应的离子方程式为_______。
    (4)测定产品中CrCl3质量分数的实验步骤如下:
    I.取mgCrCl3产品,在强碱性条件下,加入过量的30%H2O2溶液,小火加热使CrCl3完全转化为,继续加热一段时间;
    II.冷却后加适量的蒸馏水,再滴入适量的浓硫酸和浓磷酸(加浓磷酸的目的是为了防止指示剂提前变色),使转化为;
    III.用新配制的cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液VmL(已知被Fe2+还原为Cr3+)。
    ①产品中CrCl3质量分数表达式为_______%。
    ②下列操作将导致产品中CrCl3质量分数测定值偏低的是_______(填字母标号)。
    A.步骤I中未继续加热一段时间
    B.步骤III中所用(NH4)2Fe(SO4)2溶液已变质
    C.步骤II中未加浓磷酸
    D.步骤III中读数时,滴定前俯视,滴定后平视
    【答案】 ①. 浓H2SO4 ②. 防止G中水蒸气进入E及C装置 ③. 将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收,回收尾气 ④. C装置内压强增大,A中导管内液面上升 ⑤. 对D处稍加热 ⑥. ⑦. ⑧. AC
    【解析】
    【分析】实验室制取CrCl3的反应为Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g),CrCl3易潮解高温下易被氧气氧化,所以要防止装置内在高温条件下不能存在空气,反应结束后继续通入一段时间氮气,让CrCl3在氮气氛围中冷却,防止空气进入使CrCl3氧化;A中装浓H2SO4,干燥N2并防止空气中水蒸气进入C装置;无水CaCl2防止G中水蒸气进入E及C装置;反应结束后继续通入一段时间氮气,将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收,回收尾气;
    【详解】(1)根据题目信息:CrCl3易潮解高温下易被氧气氧化,所以要防止装置内在高温条件下不能存在空气,反应结束后继续通入一段时间氮气,主要目是让CrCl3在氮气氛围中冷却,防止空气进入使CrCl3氧化;A中装浓H2SO4,作用是干燥N2并防止空气中水蒸气进入C装置;无水CaCl2的作用是防止G中水蒸气进入E及C装置;反应结束后继续通入一段时间氮气,主要目的是将 COCl2排入装置 G 中并被充分吸收,回收尾气;
    (2)若D处出现堵塞,则C装置内压强增大,A中导管内液面上升;D处堵塞是因CrCl3升华后在D处凝聚而产生的,故可对D处稍加热,使实验能继续进行;
    (3)装置G中可以看做是COCl2先与水反应生成二氧化碳和氯化氢,二氧化碳和氯化氢再与氢氧化钠反应,故反应方程式为;
    (4)①测定过程中的物质的量的关系为:,得失电子守恒,原子守恒,产品中CrCl3的物质的量为:,产品中的CrCl3的质量分数表达式为:;
    ②A.步骤Ⅰ未继续加热一段时间,过量的H2O2在步骤Ⅱ中会将还原为Cr3+,则滴定时消耗标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2体积减小,测定的CrCl3质量分数偏低,A正确;
    B. 步骤Ⅲ中所(NH4)2Fe(SO4)2已变质,则滴定用标准液体积偏大,测出的CrCl3质量分数偏高,B错误;
    C. 步骤Ⅱ中未加浓磷酸,指示剂会提前变色,读取标准液体积小于实际,测出的CrCl3质量分数偏低,C正确;
    D.步骤Ⅲ中读数时滴定前俯视(读数偏小),滴定后平视,读取标准液的体积偏大。测出的CrCl3质量分数偏高,D错误。
    故选AC。
    9. 铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的良好合金。某科研小组从某旧铍铜元件(含25%BeO、71%CuS、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的工艺流程如图:

    已知:Ⅰ.铍、铝元素的化学性质相似,单质铍与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的Na2BeO2
    Ⅱ.常温下部分难溶物的溶度积常数如表:
    难溶物
    Cu(OH)2
    Fe(OH)3
    Mn(OH)2
    溶度积常数(Ksp)
    2.2×10-20
    4.0×10-38
    2.1×10-13

    (1)滤液A的主要成分除NaOH外,还有___________(填化学式),写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的离子方程式:___________。
    (2)①滤液C中含NaCl、BeCl2和少量盐酸,为提纯BeCl2,最合理的实验步骤顺序为___________(填字母)。
    a.加入过量的氨水b.通入过量的CO2c.加入少量的NaOH d.加入适量的盐酸e.洗涤 f.过滤
    ②从BeCl2溶液中得到BeCl2固体的操作是___________。
    (3)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质。写出反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式:___________。
    (4)滤液D中c(Cu2+)=2.2mol·L-1、c(Fe3+)=0.008mol·L-1、c(Mn2+)=0.01mol·L-1,逐滴加入稀氨水调节pH可将其依次分离,首先沉淀的是___________(填离子符号),为使铜离子开始沉淀,常温下应调节溶液的pH大于___________。
    (5)电解NaCl•BeCl2混合熔盐可制备金属铍,如图是电解装置图。

    ①石墨电极上的电极反应式为___________。
    ②电解得到的Be蒸气中约含1%的Na蒸气,除去Be中少量Na的方法为___________。
    已知部分物质的熔、沸点如下表:
    物质
    熔点(K)
    沸点(K)
    Be
    1551
    3243
    Na
    370
    1156

    【答案】(1) ①. Na2BeO2、Na2SiO3 ②. BeO+4H+=Be2++2H2O
    (2) ①. afed ②. 要在HCl气流中蒸发结晶
    (3)MnO2+CuS+2H2SO4=MnSO4+S+CuSO4+2H2O
    (4) ①. Fe3+ ②. 4
    (5) ①. Be2++2e-=Be ②. 可以控制温度1156~3243K之间冷却
    【解析】
    【分析】由题干工艺流程图分析可知,废旧铍铜元件(含BeO:25%、CuS:71%、少量FeS和SiO2)加入氢氧化钠溶液、过滤得到滤液A为NaOH、Na2SiO3、Na2BeO2,滤液A中加入过量盐酸过滤得到固体为硅酸,滤液C主要为含NaCl、BeCl2和少量HCl,可从中提取氯化铍固体,一定条件下反应得到铍;滤渣B中加入二氧化锰的稀硫酸发生反应,MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,过滤得到固体和滤液D,溶液D中含Cu2+、Fe3+、Mn2+,逐滴加入稀氨水调节pH可依次分离,最后经过一系列操作得到铜。
    【小问1详解】
    已知铍、铝元素的化学性质相似,单质铍与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的Na2BeO2,则滤液A的主要成分除NaOH外,还有Na2BeO2、Na2SiO3,反应Ⅰ中含铍化合物即Na2BeO2与过量盐酸反应,类似于偏铝酸根与盐酸反应,则离子方程式:BeO+4H+=Be2++2H2O。
    【小问2详解】
    ①滤液C中含NaCl、BeCl2和少量盐酸,为提纯BeCl2,最合理的实验步骤顺序为:加入过量的氨水中和盐酸、沉淀Be2+,然后过滤、洗涤沉淀,最后加入适量的HCl将沉淀溶解即可,故答案为:afed。
    ②BeCl2是强酸弱碱盐,易水解,则从BeCl2溶液中得到BeCl2固体需要抑制其水解、具体的操作是:要在HCl气流中蒸发结晶。
    【小问3详解】
    H2SO4参与下、MnO2能将金属硫化物CuS中的硫元素氧化为硫单质,则反应生成CuSO4、MnSO4、S和H2O,故反应Ⅱ中CuS发生反应的化学方程式为:CuS+MnO2+2H2SO4=CuSO4+MnSO4+S+2H2O。
    【小问4详解】
    滤液D中c(Cu2+)=2.2mol·L-1、c(Fe3+)=0.008mol·L-1、c(Mn2+)=0.01mol·L-1,逐滴加入稀氨水调节pH可将其依次分离。Cu2+开始沉淀时,c(OH-)=mol/L=10-10mol/L,pH=4;Fe3+开始沉淀时,c(OH-)=mol/L=mol/L;Mn2+开始沉淀时,c(OH-)=mol/L≈4.6×10-6mol/L,沉淀时c(OH-)越小、c(H+)越大, pH越小、越先沉淀;因此,首先沉淀的是Fe3+。为使铜离子开始沉淀,常温下应调节溶液的pH大于4,故答案为:Fe3+;4。
    【小问5详解】
    ①石墨电极生成金属Be,电极反应方程式为:Be2++2e-=Be。
    ②除去Be中少量Na的方法:图表信息可知Na和Be的熔沸点差距很大,分离Na蒸气和Be蒸气可以控制温度1156~3243K之间冷却,故答案为可以控制温度1156~3243K之间冷却。
    10. 氨是最重要的氮肥,也是产量最大的化工产品之一
    Ⅰ.合成氨工艺是人工固氮的重要途径。
    (1)可用作合成氨的催化剂有很多,如Os、Fe、Pt、Mn、Co等金属及相应的合金或化合物。该反应在LaCoSi催化作用的化学吸附及初步表面反应历程如下:

    注:方框内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量(括号里的数字单位:eV)其中,TS表示过渡态,*表示吸附态。
    ①请写出N2参与化学吸附的反应方程式:___________;
    ②以上历程须克服的最大势垒为___________eV。
    (2)在使用同一催化剂时,将2.0molN2和6.0molH2通入体积为1L的密闭容器中,分别在T1和T2温度下进行反应。曲线A表示T2时n(H2)的变化(a点恰好达到平衡),曲线B表示T1时n(NH3)的变化。

    ①T2温度下反应进行到某时刻,测得容器内气体的压强为起始时的80%,则此时v(正)___________v(逆)(填“>”、“<”或“=”)。
    ②能否由图中数据得出温度T1>T2,并说明理由___________。
    Ⅱ.氨也可以用电化学法合成
    (3)如图是用低温固体质子导体作为电解质,用Pt-C3N4作阴极催化剂电解H2(g)和N2(g)合成NH3的原理示意图:

    ①Pt-C3N4电极反应产生NH3电极反应式为___________;
    ②实验研究表明,当外加电压超过一定值后,发现阴极产物中氨气的体积分数随着电压的增大而减小,分析其可能原因___________。
    Ⅲ.
    (4)25℃时用氨水吸收甲酸可得到HCOONH4溶液,已知25℃时甲酸的电离常数Ka=1.8×10-4,NH3•H2O的电离常数Kb=1.8×10-5。计算反应NH3•H2O+HCOOHHCOO-+NH+H2O的平衡常数K=___________。
    【答案】(1) ①. N2(g)→2N*(g)[或N2(g)+H2(g)→2N*(g)+H2(g)] ②. 1.47
    (2) ①. > ②. 不能,因为温度不同,催化剂的活性不同,对反应速率造成的影响不同
    (3) ①. N2+6e-+6H+=2NH3 ②. 超过一定电压以后,H+得电子变成H2,而且速率比氮气快
    (4)3.24×105
    【解析】
    【分析】
    【小问1详解】
    ①根据题意,N2与H2合成氨气的过程是N2在催化剂表面化学吸附后变成N*,然后再与H2作用生成过渡态TS1,最后再解吸附,因此N2的化学吸附发生在第一步,具体为N2(g)→2N*(g)[或N2(g)+H2(g)→2N*(g)+H2(g)];
    ②由图可知,反应的最大垒能为2N*+H2(g)→TS1,能量E=0.01eV-(-1.46eV)=1.47eV;
    【小问2详解】
    ①恒温恒容条件下,气体的压强之比等于其物质的量之比,则容器内气体的总物质的量为(2.0+6.0)mol×80%=6.4mol,反应三段式为

    则2-x+6-3x+2x=6.4,解答x=0.8,某时刻容器内n(H2)=6-3x=3.6mol大于a点时氢气的平衡量3mol,所以反应没有达到平衡状态,v正>v逆;
    ②0~4min时曲线A上T2时v(H2)==0.5mol/(L•min),曲线B上T1时v(NH3)==0.4mol/(L•min),因为,则v(H2)<v(NH3),但温度对催化剂的活性也有影响,温度不同,催化剂的活性不同,对反应速率造成的影响不同,所以不能得出温度T1>T2;
    【小问3详解】
    ①Pt-C3N4电极与电源负极相连,作阴极,发生电子的还原反应,则产生NH3的电极反应式为N2+6e-+6H+=2NH3;
    ②由于超过一定电压以后,H+得电子变成H2,而且速率比氮气快,所以当外加电压超过一定值后,阴极产物中氨气的体积分数随着电压的增大而减小。
    【小问4详解】
    反应NH3•H2O+HCOOHHCOO-+NH+H2O的平衡常数K===3.24×105。
    (二)选考题:共45分。请考生从2道化学题中每科任选一题做答。并用2B铅笔在答题卡上把所选题目的题号涂黑。注意所做题目的题号必须与所涂题目的题号一致,在答题卡选答区域指定位置答题。如果多做,则每学科按所做的第一题计分。
    11. Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
    (1)基态Fe2+价电子排布图为___________。
    (2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)>I1(Na),原因是___________。I1(Be)>I1(B)>I1(Li),原因是___________。熔点Li2O___________Na2O(填“>”或“<”)。
    I1/(kJ/mol)
    Li:520
    Be:900
    B:801
    Na:496
    Mg:738
    Al:578

    (3)磷酸根离子的空间构型为___________,其中P的杂化轨道类型为___________;与PO互为等电子体的阴离子有___________(写出一种离子符号)。
    (4)金刚石与石墨都是碳的同素异形体。金刚石属于___________晶体。若碳原子半径为rnm,根据硬球接触模型,金刚石晶胞中碳原子的空间占有率为___________(用含π的代数式表示)。

    【答案】(1)(2) ①. Na与Li同主族,Na的电子层数更多,原子半径更大,故第一电离能更小 ②. Li、Be、B为同周期元素,同周期元素从左向右,第一电离能呈现增大的趋势,但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态,能量更低更稳定,故其第一电离能大于B的 ③. >
    (3) ①. 正四面体形 ②. sp3 ③. SO或ClO、BrO、IO、SiO等
    (4) ①. 原子 ②.
    【解析】
    【分析】
    【小问1详解】
    基态Fe2+ 的电子排布式为3d6,可得基态Fe2+ 的电子排布图为;
    【小问2详解】
    ①Na与Li同主族,Na的电子层数更多,原子半径更大,故第一电离能更小;
    ②Li、Be、B为同周期元素,同周期元素从左向右,第一电离能呈现增大的趋势,但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态,能量更低更稳定,故其第一电离能大于B的;
    ③氧化钠跟氧化锂都是离子晶体,所以晶格能越大,熔点越高。比较晶格能,看离子半径和,半径和越小,晶格能越大。钠离子的半径大于锂离子,所以氧化锂的熔点高。
    【小问3详解】
    磷酸根中心原子磷的成键电子对数目为4,价层电子对数目为4,磷酸根离子中不含有孤电子对,因此其构型为正四面体形,P原子是采用sp3杂化形成的4个sp3杂化轨道。
    等电子体是指价电子数和原子数(氢等轻原子不计在内)相同的分子、离子或原子团。据此可写出与磷酸根离子互为等电子体的阴离子。
    【小问4详解】
    金刚石是正八面体结构。C碳原子按四面体成键方式互相连接,组成无限的三维骨架,是典型的原子晶体,每个碳原子都以sp3杂化轨道与另外4个碳原子形成共价键,构成正四面体;由晶胞的位置关系可得体对角线为8r,设晶胞边长为a nm,则,晶胞中有8个C,则空间占有率为。

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