江西省南昌市2023届高三上学期模拟测试化学试题含解析
展开江西省南昌市2023届高三上学期模拟测试化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.化学与生活、生产密切相关,下列说法正确的是
A.石油的分馏属于物理变化,煤的气化和液化也属于物理变化
B.市面出售的防晒衣主要成分为聚酯纤维,忌长期使用肥皂洗涤
C.地沟油与甲醇或乙醇可以制造生物柴油,生物柴油属于烃类化合物
D.生石灰、食盐等腌制鸡蛋制得松花蛋,原因是蛋白质在碱性条件下盐析
【答案】B
【详解】A.煤的气化是用煤来生产水煤气等,煤的液化是用煤来生产甲醇等,煤的气化、液化都是化学变化,A错误;
B.肥皂是高级脂肪酸钠、水解呈碱性,酯类高分子含酯基、在碱性环境中会水解,晒衣主要成分为聚酯纤维,忌长期使用肥皂洗涤,B正确;
C. 地沟油是高级脂肪酸的甘油酯,与甲醇或乙醇可以制造的生物柴油含氧元素,不属于烃类化合物,C错误;
D.蛋白质在碱性条件下发生的是变性、不是盐析,D错误;
答案选B。
2.下列化学用语使用错误的是
A.CF4 的分子结构模型: B.聚乙烯的链节:-CH2-CH2-
C.次氯酸的结构式:H-O-Cl D.羟基的电子式:
【答案】A
【详解】A.球棍模型中,用大小不同的小球和短棍分别表示原子、共价键,同时要体现分子的空间构型,C原子半径大于F,则A错误;
B.乙烯发生加聚反应得到聚乙烯,则聚乙烯的链节:-CH2-CH2-,则B正确;
C.次氯酸分子内,氧原子分别与氢、氯原子共用1对电子对,次氯酸的结构式:H-O-Cl,则C正确;
D.羟基内氢原子与氧原子羟基只共用1对电子对、电子式:,则D正确;
答案选A。
3.下列实验装置与对应叙述正确的是
A.保存液溴
B.检验该条件下铁发生了吸氧腐蚀
C.可通过直接推拉注射器活塞检查装置气密性
D.用氢氧化钠溶液除去乙酸乙酯中混有的乙酸
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.溴易挥发、会腐蚀橡胶,不能用橡胶塞,A错误;
B.食盐水环境中空气里的氧气得电子和水反应产生氢氧根,装置内气体压强减小、导管中有一段红墨水吸入,B正确;
C.不是密闭体系,气体会从长颈漏斗逸出,不能通过直接推拉注射器活塞检查装置气密性,C错误;
D.氢氧化钠溶液中乙酸乙酯会水解、应用饱和碳酸钠溶液,D错误;
答案选B。
4.下列有关酸的性质与用途具有对应关系的是
A.盐酸具有还原性,可用于金属除锈 B.浓硫酸具有脱水性,可用作干燥剂
C.过氧乙酸有强氧化性,可用作消毒剂 D.硝酸具有挥发性,可用于制造化肥
【答案】C
【详解】A.盐酸用于金属除锈,并不是利用其还原性,而是利用其酸的通性,A不合题意;
B.浓硫酸用作干燥剂,是利用浓硫酸的吸水性而不是脱水性,B不合题意;
C.过氧乙酸有强氧化性,可以是蛋白质发生变性,故可用作消毒剂,C符合题意;
D.硝酸用于制造化肥,是利用其中含有的N元素可以被植物吸收转化为蛋白质,而不是因为其具有挥发性,D不合题意;
故答案为:C。
5.2021 年 4 月 9 日,北京大学材料物理研究所利用相变和重结晶的方法,在非晶 SiO2/Si 表面上实现了二维半导体碲化钼(MoTe2),Te 位于第五周期,第VIA 族)单晶薄膜的无缝制备。下列叙述错误的是
A.96Mo 中含有的中子数为 54
B.碲原子有五个电子层,最外层电子数为 6
C.1 mol SiO2 晶体中含有 SiO2 分子数为 NA
D.重结晶过程可使不纯的物质的获得纯化
【答案】C
【详解】A. 96Mo 中含有的中子数为96-42= 54,A正确;
B.已知Te 位于第五周期,第VIA 族,则Te原子有五个电子层,最外层电子数为 6,B正确;
C.二氧化硅是共价晶体, 1 mol SiO2 晶体中没有 SiO2 分子数为 NA,只有硅原子、氧原子,C错误;
D. 重结晶就是再结晶、重结晶可使不纯的物质的获得纯化,D正确;
答案选C。
6.设 NA 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.足量镁条在 1.12 L 氧气中燃烧,转移的电子数为 0.2NA
B.100g 30%的福尔马林溶液中含有氧原子数目为NA
C.0.1L 0.1mol·L-1K2Cr2O7 溶液中含有的 Cr2O离子数为 0.01NA
D.1mol 环辛四烯()的分子中含有碳碳双键的数目为 4NA
【答案】D
【详解】A.未指明标准状况,难以计算1.12 L 氧气的物质的量、难以计算反应转移的电子数,A错误;
B. 100g 30%的福尔马林溶液中含有氧原子为、数目大于NA,B错误;
C. 0.1L 0.1mol·L-1K2Cr2O7 溶液中存在化学平衡:,则含有的 Cr2O离子数小于0.01NA,C错误;
D. 1mol 环辛四烯()的分子中含有碳碳双键为4mol、数目为 4NA,D正确;
答案选D。
7.华法林是一种预防和治疗血栓栓塞的药物,其结构简式如下图所示。下列有关华法林的说法不正确的是
A.分子式为 B.能与发生加成反应
C.能与NaOH溶液发生水解反应 D.所有原子可处于同一平面
【答案】D
【详解】A.由结构简式可知分子式为,故A正确;
B.含有碳碳双键和苯环,可与发生加成反应,故B正确;
C.含有酯基,可在酸、碱性条件下水解,能与NaOH溶液发生水解反应,故C正确;
D.分子中含甲基,甲基为四面体结构,则所有原子不可能共面,故D错误;
故选:D。
8.劳动是光荣的。下列劳动项目所对应原理的化学方程式错误的是
选项
劳动项目
化学方程式
A
家务劳动:巧用食醋除水垢
2CH3COOH+CaCO3=(CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O
B
社区服务:学习用小苏打烘焙糕点
NaHCO3+HCl=NaCl+H2O+CO2↑
C
工厂参观:工业生产漂白粉
2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
D
自主探究:用含铝粉和氢氧化钠的疏通剂疏通管道
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 ↑
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【详解】A.醋酸和水垢中碳酸钙生成醋酸钙和二氧化碳、水,方程式正确,A正确;
B.用小苏打烘焙糕点是因为小苏打受热不稳定,分解生成二氧化碳、碳酸钠、水,2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑,B错误;
C.工业生产漂白粉是氯气和石灰乳反应生成氯化钙、次氯酸钙和水,C正确;
D.铝粉和强碱氢氧化钠反应生成氢气,气体可以疏通管道,方程式正确,D正确;
故选B。
9.某白色固体混合物可能含有由 Na2CO3、MgCl2、K2SO4、Na2SO3,取少量样品进行如下实验:
①混合物溶于水,得到澄清透明溶液 A;
②取少量溶液 A 加入酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色,继续加入氯化钡溶液生成不溶于硝酸的白色沉淀;
③做焰色反应,通过钴玻璃可观察到紫色。
根据实验现象可判断该样品确定存在的是
A.Na2CO3、MgCl2 B.K2SO4、Na2SO3
C.Na2CO3、 Na2SO3 D.MgCl2、K2SO4
【答案】B
【详解】由实验①混合物溶于水,得到澄清透明溶液A可知Na2CO3、Na2SO3与MgCl2不能同时存在,由实验②取少量溶液 A 加入酸性高锰酸钾溶液,溶液褪色,可知原固体中一定含有Na2SO3,继续加入氯化钡溶液生成不溶于硝酸的白色沉淀说明溶液中含有,但不能确定是否含有K2SO4,由实验③做焰色反应,通过钴玻璃可观察到紫色可知溶液中含有K+,即原混合物中含有K2SO4,故原溶液中确定存在K2SO4、Na2SO3,故答案为:B。
10.ZX2Y4·W2Y 是一种白色晶体粉末,不溶于水,用于陶瓷上釉等。W、X、Y、Z 为前 20 号元素,原子序数依次增加,且加和为 35,已知 X、Y 原子最外层电子数分别是其电子层数的 2 倍、3 倍,ZX2Y4·W2Y 热分解可制备 ZY,该化合物的热重曲线如图所示。下列叙述不正确的是
A.Z、X 可以组成共价化合物 ZX2
B.化合物 W2X2Y4 具有还原性和酸性
C.150~200℃阶段热分解失去 W2Y
D.400~600℃热分解后生成固体化合物 ZXY3
【答案】A
【分析】ZX2Y4·W2Y 是一种白色晶体粉末,不溶于水,用于陶瓷上釉等。W、X、Y、Z 为前 20 号元素,已知 X、Y 原子最外层电子数分别是其电子层数的 2 倍、3 倍,则X为C、Y为O,W为H,原子序数依次增加,且加和为 35,则Z原子序数20、为Ca ,ZX2Y4·W2Y 为 、热分解可制备 ZY即CaO,据此回答。
【详解】A.ZX2即CaC2不属于共价化合物、属于离子化合物,A错误;
B. 化合物 W2X2Y4 即乙二酸、具有还原性和酸性,B正确;
C.的相对分子质量为146、的相对分子质量为128,中的质量分数为 ,则150~200℃阶段热分解失去 W2Y,C正确;
D. 据题意: 、热分解可制备 ZY即CaO,而碳酸钙高温分解可得氧化钙、的相对分子质量为146、的相对分子质量为100,由钙元素守恒、结合图中纵坐标可知:400~600℃热分解后生成固体化合物 ZXY3即, D正确;
答案选A。
11.依据下列实验现象,得出的结论正确的是
实验操作(实验目的)
实验现象
结论
A.
向某无色溶液中滴加浓盐酸
产生气体能使品红溶液褪色
原溶液中含有 SO或HSO
B.
将甲醇和过量酸性高锰酸钾溶液混合
紫红色褪去或变浅
甲醇被氧化成甲酸
C.
检验乙醚中是否含有乙醇,向该乙醚样品中加入一小粒金属钠
产生无色气体
乙醚中含有乙醇
D.
向含有 ZnS 和 Na2S 的悬浊液中滴加CuSO4 溶液
出现黑色沉淀
Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【详解】A.能使品红褪色的不一定是二氧化硫,如次氯酸钙溶液中滴加浓盐酸发生归中反应生成氯气、能使品红褪色,A错误;
B.甲酸含醛基、能被酸性高锰酸钾溶液氧化,故将甲醇和过量酸性高锰酸钾溶液混合、充分反应得到二氧化碳,B错误;
C.乙醇能和钠反应产生氢气、乙醚不与钠反应,C正确;
D. Na2S 能直接与CuSO4 溶液反应产生CuS沉淀、难以比较Ksp(CuS)与Ksp(ZnS)的相对大小,D错误;
答案选C。
12.下列说法正确的是
A.NaHS 水解的离子方程式:HS-+H2OH3O++S2
B.H2CO3 在水溶液中的电离:H2CO32H++CO
C.常温下,BaSO4 在硫酸溶液中的 Ksp 大于其在水中的 Ksp
D.碱性氢氧燃料电池,负极电极反应:H2-2e-+2OH-=2H2O
【答案】D
【详解】A. HS-+H2OH3O++S2是HS-的电离方程式、不是水解的离子方程式,A错误;
B. 多元弱酸分步电离,H2CO3 在水溶液中的电离:H2CO3H++HCO,B错误;
C. 溶度积常数只受温度影响,常温下,BaSO4 在硫酸溶液中的 Ksp 等于其在水中的 Ksp,C错误;
D. 碱性氢氧燃料电池,负极氢气失去电子、在氢氧根参与下生成水,电极反应:H2-2e-+2OH-=2H2O,D正确;
答案选D。
13.海洋碳循环是全球碳循环的重要组成部分,是影响全球气候变化的关键控制环节。下图为海洋中碳循环的简单原理图。下列说法正确的是
A.海洋碳循环使得海洋中的含碳量保持不变
B.海水吸收 CO2 生成 Na2CO3 和 NaHCO3 是因为海水呈弱碱性
C.钙化时仅有 Na2CO3 和 CaCl2 反应生成 CaCO3
D.CO2 光合作用每生成 1mol(CH2O)x 转移电子数为 4NA
【答案】B
【详解】A.海洋吸收了大气中的CO2,最终转化为(CH2O)x,因此海洋中的含碳量会增大,A错误;
B.海水中溶有较多的弱酸性阴离子,这些阴离子水解使海水呈现弱碱性,因此海水能吸收CO2生成碳酸钠和碳酸氢钠,B正确;
C.钙化时钙离子和碳酸氢根离子也发生反应,生成碳酸钙,二氧化碳和水,C错误;
D.CO2中C为+4价,(CH2O)x中碳为0价,但是并不知道x的具体数值,无法确定转移电子的数量,D错误;
故答案选B。
14.NaBH4-H2O2 燃料电池有望成为低温环境下工作的便携式燃料电池,其工作原理如图所示。下列有关 NaBH4-H2O2 燃料电池的说法错误的是
A.b 为正极,电极反应为:H2O2+2e-=2OH-
B.放电过程中,a 极区 B 元素被氧化
C.放电过程中,b 极区 NaOH 浓度增大
D.电池中的离子交换膜为阳离子交换膜
【答案】B
【详解】A.NaBH4-H2O2 燃料电池中, H2O2 是氧化剂、在正极得到电子被还原, b 为正极,电极反应为:H2O2+2e-=2OH-,A正确;
B.NaBH4为还原剂、在负极失去电子、呈-1的H被氧化, B不正确;
C. 放电过程中,b 极区产生氢氧根离子、钠离子透过离子交换膜向正极移动,则 NaOH 浓度增大,C正确;
D.左侧钠离子进料量大于出料量,右侧钠离子出料量大于进料量,钠元素守恒,则电池中的离子交换膜为阳离子交换膜,D正确;
答案选B。
15.常温下,向1L1.0mol/L的 NaClO 溶液中缓慢通入 SO2 气体,使其充分吸收,溶液 pH 与通入SO2 物质的量关系如图所示(忽略溶液体积的变化和 NaClO、HClO 的分解)。下列说法错误的是
A.a 点时,被还原的 NaClO 的物质的量为 0.2mol
B.b 点的总反应为:SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO
C.c 点的总反应为:SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl
D.常温下,HClO 的电离平衡常数为 1.5×10-8
【答案】D
【详解】A.反应中,硫元素从+4价升高到+6价、氯元素从+1价降低到-1价,则按得失电子数守恒,则a 点时,被还原的 NaClO 的物质的量为 0.2mol,A正确;
B. b 点为1L1.0mol/L的 NaClO 溶液中通入mol二氧化硫,被氧化二氧化硫和被还原的次氯酸根等物质的量、所得溶液呈酸性时多余次氯酸根转化为次氯酸、则总反应为:SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO,B正确;
C. c 点为1L1.0mol/L的 NaClO 溶液中通入1mol二氧化硫,被氧化二氧化硫和被还原的次氯酸根等物质的量、总反应为:SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl,C正确;
D. 根据B项分析,1molSO2可反应得到2molHClO,由b点知,常温下,HClO 的电离平衡常数为,D不正确;
答案选D。
二、填空题
16.在生产生活中,卤族元素(F、Cl、Br、I)的单质及化合物用途广泛。
(1)氯元素在周期表中的位置为_______。
(2)下列说法中正确的是_______
A.XeF2 分子中各原子最外层均满足 8e-结构
B.食用碘盐中添加了 KIO3
C.氟无素的非金属性强于氯元素,故氢氟酸的酸性强于盐酸
D.还原性:Br->I-
(3)已知:ICl(氯化碘)是红棕色液体,易水解。ICl 的水解反应方程式是_______。
(4)工业氢溴酸常带有淡淡的黄色,可能的原因是:①含 Fe3+,②含 Br2,③含 Fe3+和 Br2,只用下列一种试剂就能分析产生淡黄色的原因,该试剂是 _______(填写字母)。
A.KMnO4 溶液 B.KSCN 溶液 C.淀粉 KI 溶液 D.CCl4
【答案】(1)第三周期第ⅦA 族
(2)B
(3)ICl+H2O=HCl+HIO
(4)D
【解析】(1)
氯原子序数为17,氯元素在周期表中的位置为第三周期第ⅦA 族。
(2)
A. Xe原子最外层为8电子,XeF2的结构式为F-Xe-F ,则XeF2 分子中只有原子最外层均满足 8e-结构、Xe原子最外层为10电子,A错误;
B. 食用碘盐中添加的是 KIO3,B正确;
C.氢氟酸是弱酸、盐酸是强酸,氢氟酸的酸性弱于盐酸,C错误;
D.非金属性越强,对应阴离子的还原性越弱,则还原性:Br->I-,D错误;
选B。
(3)
已知ICl易水解,I呈+1价、Cl呈-1价,则水解时ICl与H2O反应生成HCl与HIO。ICl 的水解反应方程式是ICl+H2O=HCl+HIO。
(4)
A.Fe3+和 Br2均不与KMnO4 溶液反应,A不符合;
B. KSCN 溶液与铁离子反应生成血红色,观察溶液是否变红能确定是否含铁离子、但不能确定是否有溴单质,B不符合;
C.Fe3+和 Br2均能和KI反应生成碘单质,均能使淀粉 KI 溶液变蓝,C不符合;
D. CCl4能萃取溴单质、溴的四氯化碳溶液呈橙红色,上层为水层,铁离子的水溶液呈黄色,D符合;
选D。
三、工业流程题
17.金属铼(Re)是地壳中最稀有的元素之一,是生产航空发动机单晶叶片的关键材料,被誉为“现代工业皇冠上的明珠”。某含铼的烟道灰(主要成分有Re2O7、MoO3、CuO、Fe3O4),从中提取铼粉和制钼酸钠的流程如下图所示:
已知:①铼和锰同族;
②铼的最高价氧化物属于酸性氧化物
回答下列问题:
(1)Re2O7 中 Re 元素的化合价为_______。
(2)滤渣Ⅰ的成分_______(用化学式表示)。
(3)“还原”时,Zn 被氧化成ZnO,铼的化合物生成难溶的富铼渣(2ReO2·2H2O),生成1mol 富铼渣(2ReO2·2H2O)时,消耗 Zn_______mol。
(4)“氧化溶解”时,为了增加氧化速率,其方法是_______。
(5)“酸化沉钼”又得到 MoO3,这一步的目的是_________。
【答案】(1)+7
(2)CuO、Fe3O4
(3)3
(4)增大氧气在溶液中的溶解量,加快氧化速率
(5)除去 Zn2+等杂质
【分析】某含铼的烟道灰(主要成分有Re2O7、MoO3、CuO、Fe3O4)经氢氧化钠溶液“碱浸”, CuO、Fe3O4 不反应、不溶解,经过滤得到滤渣1即为CuO、Fe3O4,Re2O7、MoO3溶于氢氧化钠溶液均得到同价态钠盐转入滤液,滤液中加入锌粉“还原”, Zn 被氧化成ZnO,铼的化合物生成难溶的富铼渣(2ReO2·2H2O),经过滤得滤渣Ⅱ即为富铼渣(2ReO2·2H2O),通入氧气、水“氧化溶解”得到HReO4,经浓缩、加入钾盐“沉铼”、经提纯后用氢气“热还原”得到铼粉。滤液Ⅰ中加入硝酸“酸化沉钼”、过滤后,沉淀中加入氢氧化钠溶液溶解沉淀即得钼酸钠溶液。
(1)
Re2O7 中 Re 元素的化合价为+7。
(2)
据分析滤渣Ⅰ的成分CuO、Fe3O4。
(3)
“还原”时,Zn 被氧化成ZnO,化合价从0升高到+2,铼的化合物生成难溶的富铼渣(2ReO2·2H2O),铼的化合价从+7降低到+4,则按得失电子数守恒,生成1mol 富铼渣(2ReO2·2H2O)时、转移电子6mol,消耗 Zn3mol。
(4)
增大反应物浓度可加快反应速率。“氧化溶解”时,为了增加氧化速率,其方法是增大氧气在溶液中的溶解量,加快氧化速率。
(5)
滤液中含杂质离子ZnO,经酸化可转变为可溶性的锌离子,则“酸化沉钼”这一步的目的是除去 Zn2+等杂质。
四、实验题
18.三氯化六氨合钴(III){[Co(NH3)6]Cl3}是制备其它三价钴配合物的重要试剂。实验室以活性炭为催化剂合成三氯化六氨合钴,装置如下图
(1)A中盛装浓氨水的仪器名称为_______,固体a的化学式_______。
(2)三颈烧瓶中装有碳粉、CoCl2 和 NH4Cl 混合溶液,通入氨气与 CoCl2 生成[Co(NH3)6]2+,离子方程式为_______,NH4Cl 的作用有_______、_______。
(3)实验中停止通氨气并滴入双氧水,其操作方法为_______。双氧水氧化 [Co(NH3)6]2+得到Co[(NH3)6]Cl3。
(4)C 装置的优点是_______。
【答案】(1) 分液漏斗 CaO
(2) 6NH3+Co2+=[Co(NH3)6]2+ 抑制 NH3·H2O 的电离 控制 pH,防止 Co2+沉淀
(3)关闭 K1,打开 K2
(4)充分、快速吸收氨气
【分析】A中产生氨气并通入三颈烧瓶中、在碳粉催下下、与CoCl2 反应生成[Co(NH3)6]2+,停止通氨气并滴入双氧水、氧化 [Co(NH3)6]2+得到Co[(NH3)6]Cl3。并利用C装置充分、快速吸收氨气,以防空气污染。
(1)
A中盛装浓氨水的仪器名称为分液漏斗,浓氨水滴入生石灰,发生化学反应CaO+NH3·H2O=Ca(OH)2+NH3↑可得到氨气;故固体a的化学式CaO。
(2)
通入氨气与 CoCl2 生成[Co(NH3)6]2+,离子方程式为6NH3+Co2+=[Co(NH3)6]2+,一水合氨为弱电解质、其电离方程式为,增大铵离子浓度可使平衡左移,则NH4Cl 的作用有抑制 NH3·H2O 的电离,且能控制 pH、防止 Co2+沉淀。
(3)
实验中停止通氨气并滴入双氧水,其操作方法为关闭 K1,打开 K2。双氧水氧化 [Co(NH3)6]2+,Co元素化合价从+2升到+3,可得到Co[(NH3)6]Cl3。
(4)
C 装置多孔球泡能增大接触面积、使酸液与氨气反应充分,则优点是充分、快速吸收氨气。
五、原理综合题
19.CO2 是主要的温室气体之一,可利用 CO2 和 H2 的反应生成 CH3OH,减少温室气体排放的同时提供能量物质。
Ⅰ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H2=+41.2kJ•mol﹣1
Ⅱ.CO(g)+2 H2 (g) CH3OH(g) △H3=﹣90.6kJ•mol﹣1
(1)CO2(g)和 H2(g)生成 CH3OH(g)的反应Ⅲ的热化学方程式为_______。
(2)反应Ⅲ在起始温度和体积均相同(T℃、2L)的两个密闭容器中分别进行,反应物起始物质的量如表。
容器
CO2(mol)
H2(mol)
CH3OH(mol)
H2O(mol)
容器 a(恒温恒容)
1
3
0
0
容器 b(绝热恒容)
0
0
1
1
①达到平衡时,容器 a,b 对比:CO2 的体积分数φ(a) _______φ(b)。(填“>”、“<”或“=”)
②下列能说明反应Ⅲ在容器 a 达到平衡状态的是_______。(填字母)
A.v 正(CO2)=3v 逆(H2) B.混合气体的平均摩尔质量不再改变
C.c(CH3OH)=c(H2O) D.容器内压强不再改变
(3)温度为 T℃时向容积为 2L 的密闭容器中投入 3mol H2 和 1mol CO2 发生反应Ⅲ,反应经5min 达到平衡时,测得各组分的体积分数如表。
H2(g)
CO2(g)
CH3OH(g)
H2O(g)
φ
α
b
c
0.125
①这段时间内以 H2O(g)表示的化学反应速率为________mol•L-1•min-1。
②T℃时反应Ⅲ的平衡常数计算表达式 K=________
③若要增大甲醇的产率,可采取的措施为________。(任写两点)
(4)反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ共存的体系中,升高温度 CO2 的体积分数并未发生明显变化,原因是________。
【答案】(1)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H=﹣49.4kJ/mol
(2) > BD
(3) 0.040 或 增大压强,降低温度(或分离水蒸气)
(4)温度变化时,反应 I 和反应 III 平衡移动方向相反,程度相同
【解析】(1)
Ⅰ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) △H2=+41.2kJ•mol﹣1
Ⅱ.CO(g)+2 H2 (g) CH3OH(g) △H3=﹣90.6kJ•mol﹣1
由盖斯定律,Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ,则CO2(g)和 H2(g)生成 CH3OH(g)的反应Ⅲ的热化学方程式为CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g) △H=△H3+△H2=﹣49.4kJ/mol。
(2)
①若容器b也是恒温恒容,则与a建立等效平衡,实际容器容器 b为绝热恒容、反应Ⅲ放热,则容器 b等效于容器a加热升温、平衡左移、达到平衡时容器温度较a低,则a平衡等效于b基础加热左移,故绝热恒容达到平衡时,容器 a,b 对比:CO2 的体积分数φ(a)>φ(b)。
②A.v 正(CO2)=3v 逆(H2)≠ v逆(CO2) ,A不符合;
B.混合气体的平均摩尔质量随着反应而变、当其不再改变时则已平衡,B符合;
C.c(CH3OH)=c(H2O) 取决于起始物质的量,不能说明各成分的量不变,C不符合;
D.容器内压强随着反应而变、当其不再改变时则已平衡,D符合;
选BD。
(3)
存在三段式:,,得x=0.2mol/L
①这段时间内以 H2O(g)表示的化学反应速率为mol•L-1•min-1。
②T℃时反应Ⅲ的平衡常数计算表达式 K=
③若要增大甲醇的产率,可采取的措施为增大压强,降低温度(或分离水蒸气)。(任写两点)
(4)
反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ共存的体系中,反应Ⅰ和Ⅲ中二氧化碳均为反应物,而升高温度 CO2 的体积分数并未发生明显变化,则可能的原因是温度变化时,反应 I 和反应 III 平衡移动方向相反,程度相同。
六、有机推断题
20.天然产物F具有抗肿瘤、镇痉等生物活性,可通过以下路线合成:
(1)化合物 X 的结构简式:_______。
(2)B→C 的反应类型为_______。
(3)D 分子中的含氧官能团名称为_______。
(4)D→E中有一种副产品(分子式C14H14O3)生成,该副产品的结构简式为_______。
(5)A 的同分异构体同时满足以下条件的,共有_______种,写出其中的一种同分异构体的结构简式:_______。
a.能与 FeCl3 溶液发生显色反应;
b.核磁共振氢谱为 1:2:2:9。
【答案】(1)
(2)加成反应
(3)(酮)羰基、酯基
(4)
(5) 3
【分析】由流程图知,A+X→B的反应为酯化反应,则X为。
(1)
据分析,化合物 X 的结构简式:。
(2)
B→C 为共轭二烯烃与碳碳双键之间发生加成反应、形成六元环,故反应类型为加成反应。
(3)
由结构简式可知,D 分子中的含氧官能团名称为(酮)羰基、酯基。
(4)
D→E为五元环中酮羰基邻位碳原子上引入2个甲基,则有一种副产品(分子式C14H14O3)为五元环中酮羰基邻位碳原子上引入1个甲基,该副产品的结构简式为。
(5)
A 的同分异构体同时满足以下条件的
a.能与 FeCl3 溶液发生显色反应、则含有酚羟基;
b.核磁共振氢谱为 1:2:2:9,则分子内有4种氢原子。
则考虑对称性,可得满足条件的同分异构体共有3种,结构简式:。
。
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