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鲁科版 2023高考化学 一轮复习 二十四 盐类的水解(二) 课时练习
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二十四 盐类的水解(二)
题组一：水溶液中粒子的数量关系
(建议用时：15分钟)
1．(2022·林州模拟)下列比较正确的是( )
A．相同浓度的溶液：①(NH4)2S溶液②Na2S溶液③H2S溶液中的c(S2－)：③＞②＞①
B．相同pH的溶液：①NaClO溶液②NaHCO3溶液③CH3COONa溶液中的
c(Na＋)：①＞②＞③
C．①0.1 mol·L－1FeCl3溶液②0.01 mol·L－1FeCl3溶液③0.001 mol·L－1FeCl3溶液中pH：③>②>①
D．相同浓度的溶液：①氨水②NaOH溶液③Ba(OH)2溶液中c(H＋)：②＞①＞③
解析:选C。相同浓度的溶液：①(NH4)2S溶液②Na2S溶液③H2S溶液，①(NH4)2S溶液②Na2S溶液都是强电解质溶液，硫离子均会水解，NH水解能促进S2－水解，硫化氢溶液是弱电解质溶液，因此溶液中c(S2－)：③＜①＜②，A错误；酸越弱、其钠盐越易水解，酸性：醋酸＞碳酸＞次氯酸，则①NaClO溶液②NaHCO3溶液③CH3COONa这3种钠盐水解程度①＞②＞③，等pH的三种溶液中c(Na＋)：③＞②＞①，B错误；氯化铁溶液因水解呈酸性，浓度越大，酸性越强，pH越小，则①0.1 mol·L－1FeCl3溶液②0.01 mol·L－1FeCl3溶液③0.001 mol·L－1FeCl3溶液中pH：③＞②＞①，C正确；氨水是一元弱碱、氢氧化钠是一元强碱、氢氧化钡是二元强碱，相同浓度的溶液：①氨水、②NaOH溶液、③Ba(OH)2溶液中c(OH－)：③＞②＞①，则c(H＋)：①＞②＞③，D错误。
2．(2022·扬州模拟)H2A为二元弱酸。室温下，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(忽略溶液混合引起的体积变化)( )
A．0.1 mol·L－1 H2A溶液：c(H2A)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(H＋)
B．0.1 mol·L－1 NaHA溶液(pH＜7)：c(Na＋)＞c(HA－)；c(H2A)＞c(A2－)
C．0.1 mol·L－1 NaHA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：c(OH－)＝
c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)
D．0.1 mol·L－1 NaHA溶液(pH＜7)和0.1 mol·L－1 H2A溶液等体积混合：c(Na＋)＞c(HA－)＋2c(A2－)
解析:选C。H2A为二元弱酸，第一步电离出氢离子可抑制第二步的电离，且均电离出氢离子，则离子浓度为c(H2A)＞c(H＋)＞c(HA－)＞c(A2－)，故A错误；pH＜7，可知HA－的电离大于其水解，则c(H2A)＜c(A2－)，故B错误；0.1 mol·
L－1 NaHA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合所得溶液的溶质为Na2A，由电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，存在物料守恒
c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)＋2c(H2A)，二式联立得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，故C正确；由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋
2c(A2－)，混合后溶液pH＜7，c(H＋)＞c(OH－)，则c(Na＋)＜c(HA－)＋2c(A2－)，故D错误。
3．(2022·青岛模拟)将标准状况下的2.24 L CO2通入150 mL 1 mol·L－1NaOH溶液中，下列说法正确的是( )
A．c(HCO)略大于c(CO)
B．c(HCO)等于c(CO)
C．c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)
D．c(HCO)略小于c(CO)
解析:选A。溶液中溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，CO的水解程度大于HCO的水解程度，所以c(HCO)略大于c(CO)，故A正确，B、D错误；溶液中存在物料守恒2n(Na)＝3n(C)，即存在c(Na＋)＝1.5c(CO)＋1.5c(HCO)＋1.5c(H2CO3)，故C错误。
4．(2022·济宁模拟)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A．物质的量浓度相等的(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NH)：(NH4)2SO4＞NH4Cl
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)＝2c(HCO)＋c(H＋)＋c(H2CO3)
D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋
c(A2－)
解析:选A。物质的量浓度相同的硫酸铵和氯化铵，NH的水解程度：(NH4)2SO4的水解程度小于NH4Cl的水解程度，化学式中铵根离子个数：前者大于后者，则相同浓度的这两种铵盐中c(NH)：(NH4)2SO4＞NH4Cl，故A正确；如果溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＜c(CH3COO－)，醋酸电离程度较小，则溶液中存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故B错误；任何电解质水溶液中都存在质子守恒，根据质子守恒得c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，故C错误；任何电解质水溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，故D错误。
加固训练:
(2022·衡阳模拟)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
B．0.1 mol·L－1 NaOH溶液中通入SO2气体至呈中性：c(Na＋)>c(HSO)＋2c(SO)
C．等物质的量浓度的HF溶液与NaOH溶液等体积混合后所得pH＝9的溶液：c(Na＋)－c(HF)＋1×10－9 mol·L－1＝1×10－5 mol·L－1
D.20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合得到的溶液：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析:选D。NaHCO3溶液呈碱性，说明HCO水解程度大于电离程度，则c(CO)＜c(H2CO3)，但其电离和水解程度都较小，钠离子不水解，所以溶液中存在c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，故A错误；溶液呈中性，则溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，故B错误；混合溶液的pH＝9，则c(H＋)＝1×10－9 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，二者恰好完全反应生成NaF，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(F－)＋c(OH－)，
c(Na＋)－c(F－)＋c(H＋)＝c(Na＋)－c(F－)＋1×10－9 mol·L－1＝c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，水解程度较小，c(HF)较小，所以c(Na＋)－c(HF)＋1×10－9 mol·L－1＞1×10－5 mol·L－1，故C错误；二者混合后溶液中溶质为等物质的量浓度的NaCl、CH3COONa、CH3COOH，CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度导致溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)、c(CH3COO－)＞c(Cl－)，但CH3COOH电离、CH3COONa水解程度都较小，结合物料守恒得c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)，故D正确。
5．(2022·武汉模拟)常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．相同浓度、相同体积的CH3COONa和NaBr两溶液，前者的离子总数小
B．pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸等体积混合后c(NH)＋c(OH－)＜c(Cl－)＋c(H＋)
C．相同浓度、相同体积H2C2O4－NaHC2O4混合溶液c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
D．在1 mol·L－1 Na2SO3溶液中，c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝1 mol·L－1
解析:选B。酸性：HBr＞CH3COOH，相同浓度、相同体积的CH3COONa、NaBr溶液中CH3COO－水解程度大，Br－不水解，则溶液中c(OH－)：前者大于后者，c(H＋)：前者小于后者，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)、c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Br－)，两种溶液中c(Na＋)相等，各溶液中阴离子浓度之和等于阳离子浓度之和，所以离子总数：前者小于后者，故A正确；pH＝11的氨水浓度大于pH＝3的盐酸浓度，二者等体积混合氨水有大量剩余，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒c(NH)＋
c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则c(NH)＞c(Cl－)，所以存在c(NH)＋c(OH－)＞c(Cl－)＋c(H＋)，故B错误；溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)、存在物料守恒2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，则c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，故C正确；该溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝
1 mol·L－1，故D正确。
6．(2022·长沙模拟)下列说法错误的是( )
A．叠氮酸(HN3)与CH3COOH酸性相近，则NaN3溶液中离子浓度大小顺序为：c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．①100 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3两种溶液中水电离出的H＋个数：②＞①
C．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用
D．室温下，向0.01 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析:选C。叠氮酸(HN3)与CH3COOH酸性相近，则NaN3为强碱弱酸盐，溶液为碱性，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；CO的水解能力比HCO的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H＋总数与OH－总数相同，①100 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3两种溶液中水电离出的H＋个数：②＞①，故B正确；溶液中存在NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，H＋对水的电离起抑制作用，NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3水解促进水的电离，故C错误；室温下，向0.01 mol·L－1的NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至呈中性，设溶液的体积为1 L，如加入0.01 mol NaOH，反应为H＋＋OH－===H2O，由于NH水解，则反应后溶液呈酸性，如加入0.02 mol NaOH，发生反应有：NH＋OH－===NH3·H2O，H＋＋OH－===H2O，生成NH3·H2O电离使溶液呈碱性，溶液呈中性，则加入NaOH的物质的量在0.01～0.02 mol之间，所以c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，所以有：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)，故D正确。
加固训练:
(2022·威海模拟)下列描述正确的是( )
A．0.8 mol·L－1的NaCl溶液中，离子浓度大小顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
B．100 ℃下，pH＝6的NaCl溶液呈酸性
C．1 mol·L－1的NH4Cl溶液中，离子浓度大小顺序：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.6 mol·L－1的NaHSO4溶液中，离子浓度大小顺序：c(Na＋)＝c(H＋)＝c(SO)
解析:选C。氯化钠溶液为中性，但水电离的氢离子、氢氧根离子浓度均小于氯化钠电离出的离子浓度，则离子浓度的关系为c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝
c(OH－)，故A错误；NaCl为强酸强碱盐，NaCl溶液显中性，可知100 ℃下，pH＝6的NaCl溶液呈中性，故B错误；氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，则离子浓度大小顺序为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；NaHSO4溶液电离显酸性，且溶液中存在电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，若c(Na＋)＝c(H＋)＝c(SO)时不满足电荷守恒关系，故D错误。
7．(2022·蚌埠模拟)常温下，下列说法正确的是( )
A．pH均为3的醋酸和硫酸溶液，加水稀释相同倍数后，c(CH3COO－)＝2c(SO)
B．0.1 mol·L－1HF溶液的pH＝a，加入适量氟化钠固体后溶液的pH仍为a
C．浓度均为0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液与(NH4)2CO3溶液中，c(NH)/c(NH3·H2O)前者小于后者
D．0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中，c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)＝0.1 mol·L－1
解析:选D。醋酸为弱电解质，pH相等的硫酸溶液和醋酸溶液加水稀释相同倍数后，虽然溶液的pH均增大，但最终硫酸溶液的pH大于醋酸，则2c(SO)
(建议用时：15分钟)
1．(2022·温州模拟)常温下，向1 L 0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中，不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，得到c(CH3COO－)和c(CH3COOH)与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.溶液的pH：x＜y＜z
B．该温度下，CH3COOH的Ka＝104.75
C．y点对应的溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)
D．在y点再通入0.05 mol HCl气体，溶液中离子浓度大小：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
解析:选C。CH3COONa溶液中通入HCl反应生成CH3COOH和NaCl，通入的HCl越多，溶液pH越小，溶液的pH：x＞y＞z，故A错误；y点
c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)、pH＝4.75，则Ka＝＝
c(H＋)＝10－4.75，故B错误；y点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，结合电荷守恒
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)可知：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故C正确；y点时溶液中满足c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，此时溶液pH＝4.75，则c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)可知：c(Cl－)＞0.05 mol·L－1，若在y点再通入0.05 mol HCl气体，忽略溶液体积变化，则c(Cl－)＞0.1 mol·L－1，即c(Na＋)＜c(Cl－)，故D错误。
加固训练:
(2022·日照模拟)常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，滴加过程中有关微粒的物质的量变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．当V(NaOH)＝10 mL时，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(H2A)＞
c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(H＋)＞
c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．当V(NaOH)＝30 mL时，溶液中存在以下关系：c(A2－)＋2c(OH－)＝c(HA－)＋c(H＋)＋3c(H2A)
D．当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中存在以下关系：c(Na＋)＝2[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]
解析:选D。当V(NaOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的H2A和NaHA，根据图像，溶液中n(HA－)＞n(H2A)，即H2A的电离大于HA－的水解，但H2A电离程度较小，则c(HA－)＞c(Na＋)＞c(H2A)，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，所以粒子浓度关系为c(HA－)＞c(Na＋)＞c(H2A)＞c(H＋)＞c(OH－)，故A错误；当V(NaOH)＝20 mL时，反应只生成NaHA，根据图像，溶液中
n(A2－)＞n(H2A)，即HA－的电离程度大于其水解程度，Na＋不水解，水也电离出氢离子，所以存在c(H＋)＞c(A2－)，HA－的水解程度较小，所以粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(H2A)，故B错误；当V(NaOH)＝
30 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaHA和Na2A，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)、物料守恒2c(Na＋)＝3[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]，则溶液中存在以下关系：c(A2－)＋2c(OH－)＝c(HA－)＋2c(H＋)＋3c(H2A)，故C错误；当V(NaOH)＝40 mL时，反应只生成Na2A，根据物料守恒n(Na)＝2n(A)，所以溶液中存在以下关系：c(Na＋)＝2[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]，故D正确。
2. (2022·武汉模拟)常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③
B．点①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＞2c(Cl－)
C．点②所示溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)
D．点④所示溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＞0.10 mol·L－1
解析:选D。溶液中所有阳离子浓度之和为c(Na＋)＋c(H＋)，结合图像可知，点②和点③溶液的pH相等，但两溶液加入盐酸体积不等，溶液体积越大c(Na＋)越小，所以溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②＞点③，故A错误；点①为加入盐酸的体积为10 mL，反应后溶质为等浓度的NaCN、HCN和NaCl，根据物料守恒可知：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，故B错误；点②溶液为pH＝5，此时加入盐酸体积为10 mL，反应生成等浓度的CH3COONa、CH3COOH，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则
c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，结合物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝
2c(Cl－)可知：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)，故C错误；点④为加入盐酸溶液体积为20 mL，此时恰好生成CH3COOH，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)、由物料守恒c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)可知：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(CH3COOH)＝2c(Cl－)＋c(OH－)＝×2＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1＋c(OH－)＞0.1 mol·L－1，故D正确。
3．(2022·贵州模拟)常温下，将0.01 mol·L－1的盐酸逐滴加入10 mL 0.01 mol·
L－1NaA溶液中。滴加过程中，A－、HA浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示[其中a点的坐标为(9.5，0.5)]，pH变化曲线如图乙所示[其中b点的坐标为(5，10)]。下列溶液中的关系不正确的是( )
A.当c(Cl－)＝c(HA)时，溶液的pH＝7
B．常温下NaA的水解平衡常数：Kh(NaA)＝10－9.5
C．b点溶液中阴离子浓度：c(Cl－)＞c(A－)＞c(OH－)
D．c点溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.005 mol·L－1
解析:选B。溶液存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，存在物料守恒：c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，则溶液中存在c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，如果c(Cl－)＝c(HA)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，溶液的pH＝7，故A正确；当c(A－)＝c(HA)时，溶液的pH＝9.5，Ka＝×c(H＋)＝c(H＋)＝10－9.5，Kh(NaA)＝＝＝10－4.5，故B错误；b点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaA、HA、NaCl，溶液的pH＞7，溶液呈碱性，则A－的水解程度大于HA的电离程度，但A－的水解程度、HA的电离程度都较小，则c(A－)＞c(OH－)，氯离子不水解，所以溶液中存在c(Cl－)＞c(A－)＞c(OH－)，故C正确；c点溶液体积是原来的二倍，则含有A元素微粒的浓度之和是原来的一半，即c(A－)＋c(HA)＝0.005 mol·L－1，故D正确。
4．(2022·洛阳模拟)向NaOH和Na[Al(OH)4]混合溶液中滴加NaHCO3溶液，测得溶液pH和生成的Al(OH)3的物质的量随加入NaHCO3溶液体积的变化情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A.加入的NaHCO3先与NaOH反应
B．b点和c点均有c(Na＋)＜2c(CO)＋c(HCO)
C．NaHCO3溶液的物质的量浓度为1.125 mol·L－1
D．d点时：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
解析:选B。混合溶液中含有NaOH，碱性强于Na[Al(OH)4]，则滴加NaHCO3溶液时，NaHCO3先与NaOH反应，故A正确；由图可知，b点和c点溶液中溶质均为Na2CO3和Na[Al(OH)4]，电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c([Al(OH)4]－)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞2c(CO)＋c(HCO)＋c([Al(OH)4]－)＞2c(CO)＋c(HCO)，故B错误；NaHCO3和Na[Al(OH)4]反应的方程式为NaHCO3＋Na[Al(OH)4]===Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O，则加入NaHCO3的物质的量n(NaHCO3)＝n[Al(OH)3]＝36×10－3 mol＝0.036 mol，图中生成Al(OH)3沉淀共消耗NaHCO3溶液的体积为40 mL－8 mL＝32 mL，所以NaHCO3溶液的物质的量浓度c＝＝＝1.125 mol·L－1，故C正确；d点时溶液为Na2CO3溶液，物料关系为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故D正确。
5．(2022·许昌模拟)实验测得10 mL 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液、10 mL 0.50 mol·
L－1 CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法错误的是( )
A．加水稀释初期两种盐的水解率变化程度比稀释后期大
B．图中虚线表示pH随加水量的变化，实线表示pH随温度的变化
C．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L－1溶液pH变化值小于lgx
D．将稀释相同倍数的NH4Cl与CH3COONa溶液混合，混合液中c(CH3COO－)＝c(NH)
解析:选B。图中实线表示pH随加水量的变化，据图可知加水稀释初期两种溶液的pH变化较快，而后期变化减缓，说明加水稀释初期两种盐的水解率变化程度比稀释后期大，A正确，B错误；将NH4Cl溶液加水稀释至浓度 mol·
L－1，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H＋)变为原来，则溶液的pH将增大lgx，但加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H＋)大于原来，所以溶液pH的变化值小于lgx，故C正确；溶液中NH4Cl与CH3COONa的浓度相等，则稀释相同倍数后得到的混合溶液中NH4Cl与CH3COONa的浓度依然相等，由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5，所以混合溶液中NH和CH3COO－的水解程度相同，则c(CH3COO－)＝c(NH)，D正确。
加固训练:
(2022·茂名模拟)常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示，下列说法正确的是( )
A.X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线
B．b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C．a点溶液中：c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
D．b、d两点水的电离程度相等
解析:选C。结合分析可知，X是NaHCO3溶液的滴定曲线，故A错误；b点与c点分别为碳酸氢钠、碳酸钠与盐酸以物质的量之比为1∶1的滴定点，b点主要成分是NaCl，因溶有CO2，显酸性，c点主要成分是NaCl和NaHCO3，显弱碱性，则溶液的pH：b＜c，故B错误；由图示可知，a点约滴加盐酸15 mL，而起始Na2CO3溶液的体积为25 mL，说明有15 mL Na2CO3溶液转化为NaHCO3，还剩余10 mL Na2CO3溶液没有反应，HCO、CO水解程度较小，则a点c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)，故C正确；b点NaHCO3恰好完全反应，溶质为NaCl，d点Na2CO3恰好与HCl完全反应，反应后溶质也是NaCl，由于b、d点压强不同，说明b、d点溶液中均有溶解的二氧化碳，碳酸呈酸性，抑制了水的电离，题中缺少碳酸浓度，无法比较b、d两点水的电离程度大小，故D错误。
6．(2022·绵阳模拟)H2A是一种二元酸，水溶液中存在形态有三种(H2A、HA－、A2－)。常温下，用NaOH调节溶液的pH，各形态的组成分数随溶液pH变化的关系如图所示[已知δ(A2－)＝]。下列说法错误的是( )
A.曲线②是HA－的浓度分数随pH的变化曲线
B．通过图像可以得出a点对应的横坐标为2.8
C．A2－的水解常数Kh1＝10－12.7，NaHA溶液显酸性
D．pH＝4.3时，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
解析:选C。H2A溶液中滴加NaOH溶液，首先发生反应，H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，该过程中H2A的浓度减小，HA－的浓度增大，当HA－的浓度达到最大值时，继续滴加氢氧化钠溶液发生反应，HA－的浓度减小，A2－的浓度增大，由上述反应过程可知，曲线②代表HA－的浓度分数，故A正确；H2A的电离方程式为H2AHA－＋H＋，HA－A2－＋H＋，Ka1＝，由交点(1.3，0.5)可知Ka1＝c(H＋)＝10－1.3，同理由交点(4.3，0.5)可求得Ka2＝10－4.3，a点时c(H2A)＝c(A2－)，＝＝＝1，则c(H＋)＝＝＝10－2.8，该点pH＝2.8，故B正确；A2－的水解方程式为A2－＋H2OHA－＋OH－，Kh1＝＝＝＝＝
10－9.7，故C错误；pH＝4.3时，由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋
c(OH－)＋2c(A2－)，又c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋
c(OH－)，故D正确。
加固训练:
(2021·哈师大附中模拟)已知H2RO3为二元弱酸。常温下，用0.10 mol·L－1 Na2RO3溶液吸收RO2气体，吸收液的pH与的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是( )
A．常温下，K2(H2RO3)的数量级为10－8
B．常温下，中性溶液中c(HRO)＞c(RO)
C．E点时，c(Na＋)＞c(RO)＞c(OH－)＞c(HRO)＞c(H＋)
D．G点时，2c(RO)＋c(HRO)－c(Na＋)＝(1.0×10－6.2－1.0×10－7.8)mol·L－1
解析:选C。常温下，当c(HRO)＝c(RO)时，K2(H2RO3)＝＝c(H＋)＝10－pH＝1.0×10－7.2，则K2(H2RO3)的数量级为10－8，故A正确；溶液的pH越大，溶液中c(RO)越大，F点溶液中c(HRO)＝c(RO)，溶液的pH＞7，由F点到溶液pH＝7时，溶液中c(HRO)增大、c(RO)减小，所以中性溶液中c(HRO)＞c(RO)，故B正确；K2(H2RO3)＝1.0×10－7.2，则Kh1(RO)＝＝10－6.8，其水解程度较小，则0.10 mol·
L－1 Na2RO3溶液中c(RO)≈0.10 mol·L－1，c(HRO)≈c(OH－)＝ mol·L－1＝10－3.9 mol·L－1，溶液中c(H＋)＝ mol·L－1＝10－10.1 mol·L－1，溶液的pH＝10.1，E点溶液的pH＝8.2，说明E点溶液吸收了RO2气体生成HRO，E点＝，c(RO)＞c(HRO)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(RO)＋c(OH－)＋c(HRO)，则
c(Na＋)＞c(RO)，Na2RO3溶液吸收RO2气体生成HRO，HRO电离程度较小，所以溶液中存在c(OH－)＜c(HRO)，故C错误；G点溶液的pH＝6.2，则溶液中c(H＋)＝10－6.2 mol·L－1，c(OH－)＝＝1.0×10－7.8 mol·L－1，G点溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(RO)＋c(OH－)＋c(HRO)，则2c(RO)＋c(HRO)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(1.0×10－6.2－1.0×10－7.8) mol·L－1，故D正确。
二十四 盐类的水解(二)
题组一：水溶液中粒子的数量关系
(建议用时：15分钟)
1．(2022·林州模拟)下列比较正确的是( )
A．相同浓度的溶液：①(NH4)2S溶液②Na2S溶液③H2S溶液中的c(S2－)：③＞②＞①
B．相同pH的溶液：①NaClO溶液②NaHCO3溶液③CH3COONa溶液中的
c(Na＋)：①＞②＞③
C．①0.1 mol·L－1FeCl3溶液②0.01 mol·L－1FeCl3溶液③0.001 mol·L－1FeCl3溶液中pH：③>②>①
D．相同浓度的溶液：①氨水②NaOH溶液③Ba(OH)2溶液中c(H＋)：②＞①＞③
解析:选C。相同浓度的溶液：①(NH4)2S溶液②Na2S溶液③H2S溶液，①(NH4)2S溶液②Na2S溶液都是强电解质溶液，硫离子均会水解，NH水解能促进S2－水解，硫化氢溶液是弱电解质溶液，因此溶液中c(S2－)：③＜①＜②，A错误；酸越弱、其钠盐越易水解，酸性：醋酸＞碳酸＞次氯酸，则①NaClO溶液②NaHCO3溶液③CH3COONa这3种钠盐水解程度①＞②＞③，等pH的三种溶液中c(Na＋)：③＞②＞①，B错误；氯化铁溶液因水解呈酸性，浓度越大，酸性越强，pH越小，则①0.1 mol·L－1FeCl3溶液②0.01 mol·L－1FeCl3溶液③0.001 mol·L－1FeCl3溶液中pH：③＞②＞①，C正确；氨水是一元弱碱、氢氧化钠是一元强碱、氢氧化钡是二元强碱，相同浓度的溶液：①氨水、②NaOH溶液、③Ba(OH)2溶液中c(OH－)：③＞②＞①，则c(H＋)：①＞②＞③，D错误。
2．(2022·扬州模拟)H2A为二元弱酸。室温下，下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(忽略溶液混合引起的体积变化)( )
A．0.1 mol·L－1 H2A溶液：c(H2A)＞c(HA－)＞c(A2－)＞c(H＋)
B．0.1 mol·L－1 NaHA溶液(pH＜7)：c(Na＋)＞c(HA－)；c(H2A)＞c(A2－)
C．0.1 mol·L－1 NaHA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合：c(OH－)＝
c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)
D．0.1 mol·L－1 NaHA溶液(pH＜7)和0.1 mol·L－1 H2A溶液等体积混合：c(Na＋)＞c(HA－)＋2c(A2－)
解析:选C。H2A为二元弱酸，第一步电离出氢离子可抑制第二步的电离，且均电离出氢离子，则离子浓度为c(H2A)＞c(H＋)＞c(HA－)＞c(A2－)，故A错误；pH＜7，可知HA－的电离大于其水解，则c(H2A)＜c(A2－)，故B错误；0.1 mol·
L－1 NaHA溶液和0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合所得溶液的溶质为Na2A，由电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，存在物料守恒
c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)＋2c(H2A)，二式联立得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)＋2c(H2A)，故C正确；由电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋
2c(A2－)，混合后溶液pH＜7，c(H＋)＞c(OH－)，则c(Na＋)＜c(HA－)＋2c(A2－)，故D错误。
3．(2022·青岛模拟)将标准状况下的2.24 L CO2通入150 mL 1 mol·L－1NaOH溶液中，下列说法正确的是( )
A．c(HCO)略大于c(CO)
B．c(HCO)等于c(CO)
C．c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)
D．c(HCO)略小于c(CO)
解析:选A。溶液中溶质为等物质的量的Na2CO3和NaHCO3，CO的水解程度大于HCO的水解程度，所以c(HCO)略大于c(CO)，故A正确，B、D错误；溶液中存在物料守恒2n(Na)＝3n(C)，即存在c(Na＋)＝1.5c(CO)＋1.5c(HCO)＋1.5c(H2CO3)，故C错误。
4．(2022·济宁模拟)下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )
A．物质的量浓度相等的(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NH)：(NH4)2SO4＞NH4Cl
B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)＞
c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)＝2c(HCO)＋c(H＋)＋c(H2CO3)
D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋
c(A2－)
解析:选A。物质的量浓度相同的硫酸铵和氯化铵，NH的水解程度：(NH4)2SO4的水解程度小于NH4Cl的水解程度，化学式中铵根离子个数：前者大于后者，则相同浓度的这两种铵盐中c(NH)：(NH4)2SO4＞NH4Cl，故A正确；如果溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＜c(CH3COO－)，醋酸电离程度较小，则溶液中存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故B错误；任何电解质水溶液中都存在质子守恒，根据质子守恒得c(OH－)＝c(HCO)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，故C错误；任何电解质水溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，故D错误。
加固训练:
(2022·衡阳模拟)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
B．0.1 mol·L－1 NaOH溶液中通入SO2气体至呈中性：c(Na＋)>c(HSO)＋2c(SO)
C．等物质的量浓度的HF溶液与NaOH溶液等体积混合后所得pH＝9的溶液：c(Na＋)－c(HF)＋1×10－9 mol·L－1＝1×10－5 mol·L－1
D.20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合得到的溶液：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)
解析:选D。NaHCO3溶液呈碱性，说明HCO水解程度大于电离程度，则c(CO)＜c(H2CO3)，但其电离和水解程度都较小，钠离子不水解，所以溶液中存在c(Na＋)＞c(HCO)＞c(H2CO3)＞c(CO)，故A错误；溶液呈中性，则溶液中c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，故B错误；混合溶液的pH＝9，则c(H＋)＝1×10－9 mol·L－1，c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，二者恰好完全反应生成NaF，溶液中存在电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(F－)＋c(OH－)，
c(Na＋)－c(F－)＋c(H＋)＝c(Na＋)－c(F－)＋1×10－9 mol·L－1＝c(OH－)＝1×10－5 mol·L－1，水解程度较小，c(HF)较小，所以c(Na＋)－c(HF)＋1×10－9 mol·L－1＞1×10－5 mol·L－1，故C错误；二者混合后溶液中溶质为等物质的量浓度的NaCl、CH3COONa、CH3COOH，CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度导致溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)、c(CH3COO－)＞c(Cl－)，但CH3COOH电离、CH3COONa水解程度都较小，结合物料守恒得c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－)，故D正确。
5．(2022·武汉模拟)常温下，下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．相同浓度、相同体积的CH3COONa和NaBr两溶液，前者的离子总数小
B．pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸等体积混合后c(NH)＋c(OH－)＜c(Cl－)＋c(H＋)
C．相同浓度、相同体积H2C2O4－NaHC2O4混合溶液c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)
D．在1 mol·L－1 Na2SO3溶液中，c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝1 mol·L－1
解析:选B。酸性：HBr＞CH3COOH，相同浓度、相同体积的CH3COONa、NaBr溶液中CH3COO－水解程度大，Br－不水解，则溶液中c(OH－)：前者大于后者，c(H＋)：前者小于后者，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)、c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Br－)，两种溶液中c(Na＋)相等，各溶液中阴离子浓度之和等于阳离子浓度之和，所以离子总数：前者小于后者，故A正确；pH＝11的氨水浓度大于pH＝3的盐酸浓度，二者等体积混合氨水有大量剩余，溶液呈碱性，则c(OH－)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒c(NH)＋
c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则c(NH)＞c(Cl－)，所以存在c(NH)＋c(OH－)＞c(Cl－)＋c(H＋)，故B错误；溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(OH－)＋c(HC2O)、存在物料守恒2c(Na＋)＝c(C2O)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)，则c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(C2O)＋c(OH－)，故C正确；该溶液中存在物料守恒，根据物料守恒得c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)＝
1 mol·L－1，故D正确。
6．(2022·长沙模拟)下列说法错误的是( )
A．叠氮酸(HN3)与CH3COOH酸性相近，则NaN3溶液中离子浓度大小顺序为：c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)
B．①100 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3两种溶液中水电离出的H＋个数：②＞①
C．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用
D．室温下，向0.01 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析:选C。叠氮酸(HN3)与CH3COOH酸性相近，则NaN3为强碱弱酸盐，溶液为碱性，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(N)＞c(OH－)＞c(H＋)，故A正确；CO的水解能力比HCO的强，故Na2CO3溶液的pH较大，水电离出的H＋总数与OH－总数相同，①100 mL 0.1 mol·L－1 NaHCO3、②100 mL 0.1 mol·L－1 Na2CO3两种溶液中水电离出的H＋个数：②＞①，故B正确；溶液中存在NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，H＋对水的电离起抑制作用，NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3水解促进水的电离，故C错误；室温下，向0.01 mol·L－1的NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至呈中性，设溶液的体积为1 L，如加入0.01 mol NaOH，反应为H＋＋OH－===H2O，由于NH水解，则反应后溶液呈酸性，如加入0.02 mol NaOH，发生反应有：NH＋OH－===NH3·H2O，H＋＋OH－===H2O，生成NH3·H2O电离使溶液呈碱性，溶液呈中性，则加入NaOH的物质的量在0.01～0.02 mol之间，所以c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)，溶液呈中性，则c(OH－)＝c(H＋)，所以有：c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)，故D正确。
加固训练:
(2022·威海模拟)下列描述正确的是( )
A．0.8 mol·L－1的NaCl溶液中，离子浓度大小顺序：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
B．100 ℃下，pH＝6的NaCl溶液呈酸性
C．1 mol·L－1的NH4Cl溶液中，离子浓度大小顺序：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．0.6 mol·L－1的NaHSO4溶液中，离子浓度大小顺序：c(Na＋)＝c(H＋)＝c(SO)
解析:选C。氯化钠溶液为中性，但水电离的氢离子、氢氧根离子浓度均小于氯化钠电离出的离子浓度，则离子浓度的关系为c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＝
c(OH－)，故A错误；NaCl为强酸强碱盐，NaCl溶液显中性，可知100 ℃下，pH＝6的NaCl溶液呈中性，故B错误；氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，则离子浓度大小顺序为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C正确；NaHSO4溶液电离显酸性，且溶液中存在电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，若c(Na＋)＝c(H＋)＝c(SO)时不满足电荷守恒关系，故D错误。
7．(2022·蚌埠模拟)常温下，下列说法正确的是( )
A．pH均为3的醋酸和硫酸溶液，加水稀释相同倍数后，c(CH3COO－)＝2c(SO)
B．0.1 mol·L－1HF溶液的pH＝a，加入适量氟化钠固体后溶液的pH仍为a
C．浓度均为0.1 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液与(NH4)2CO3溶液中，c(NH)/c(NH3·H2O)前者小于后者
D．0.1 mol·L－1NaHSO3溶液中，c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)＝0.1 mol·L－1
解析:选D。醋酸为弱电解质，pH相等的硫酸溶液和醋酸溶液加水稀释相同倍数后，虽然溶液的pH均增大，但最终硫酸溶液的pH大于醋酸，则2c(SO)
(建议用时：15分钟)
1．(2022·温州模拟)常温下，向1 L 0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中，不断通入HCl气体(忽略溶液体积变化)，得到c(CH3COO－)和c(CH3COOH)与pH的变化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.溶液的pH：x＜y＜z
B．该温度下，CH3COOH的Ka＝104.75
C．y点对应的溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)
D．在y点再通入0.05 mol HCl气体，溶液中离子浓度大小：c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)
解析:选C。CH3COONa溶液中通入HCl反应生成CH3COOH和NaCl，通入的HCl越多，溶液pH越小，溶液的pH：x＞y＞z，故A错误；y点
c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)、pH＝4.75，则Ka＝＝
c(H＋)＝10－4.75，故B错误；y点c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)，结合电荷守恒
c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)可知：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(Cl－)＋c(OH－)，故C正确；y点时溶液中满足c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＝c(Na＋)＝0.05 mol·L－1，此时溶液pH＝4.75，则c(H＋)＞c(OH－)，由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CH3COO－)可知：c(Cl－)＞0.05 mol·L－1，若在y点再通入0.05 mol HCl气体，忽略溶液体积变化，则c(Cl－)＞0.1 mol·L－1，即c(Na＋)＜c(Cl－)，故D错误。
加固训练:
(2022·日照模拟)常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1H2A溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液，滴加过程中有关微粒的物质的量变化如图所示。下列说法正确的是( )
A．当V(NaOH)＝10 mL时，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(H2A)＞
c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(H＋)＞
c(HA－)＞c(A2－)＞c(H2A)
C．当V(NaOH)＝30 mL时，溶液中存在以下关系：c(A2－)＋2c(OH－)＝c(HA－)＋c(H＋)＋3c(H2A)
D．当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中存在以下关系：c(Na＋)＝2[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]
解析:选D。当V(NaOH)＝10 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的H2A和NaHA，根据图像，溶液中n(HA－)＞n(H2A)，即H2A的电离大于HA－的水解，但H2A电离程度较小，则c(HA－)＞c(Na＋)＞c(H2A)，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，所以粒子浓度关系为c(HA－)＞c(Na＋)＞c(H2A)＞c(H＋)＞c(OH－)，故A错误；当V(NaOH)＝20 mL时，反应只生成NaHA，根据图像，溶液中
n(A2－)＞n(H2A)，即HA－的电离程度大于其水解程度，Na＋不水解，水也电离出氢离子，所以存在c(H＋)＞c(A2－)，HA－的水解程度较小，所以粒子浓度关系为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(H2A)，故B错误；当V(NaOH)＝
30 mL时，溶液中的溶质为等物质的量的NaHA和Na2A，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)、物料守恒2c(Na＋)＝3[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]，则溶液中存在以下关系：c(A2－)＋2c(OH－)＝c(HA－)＋2c(H＋)＋3c(H2A)，故C错误；当V(NaOH)＝40 mL时，反应只生成Na2A，根据物料守恒n(Na)＝2n(A)，所以溶液中存在以下关系：c(Na＋)＝2[c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)]，故D正确。
2. (2022·武汉模拟)常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1的CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是( )
A．溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③
B．点①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＞2c(Cl－)
C．点②所示溶液中：c(Na＋)＞c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)
D．点④所示溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＞0.10 mol·L－1
解析:选D。溶液中所有阳离子浓度之和为c(Na＋)＋c(H＋)，结合图像可知，点②和点③溶液的pH相等，但两溶液加入盐酸体积不等，溶液体积越大c(Na＋)越小，所以溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②＞点③，故A错误；点①为加入盐酸的体积为10 mL，反应后溶质为等浓度的NaCN、HCN和NaCl，根据物料守恒可知：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，故B错误；点②溶液为pH＝5，此时加入盐酸体积为10 mL，反应生成等浓度的CH3COONa、CH3COOH，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，则
c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，结合物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝
2c(Cl－)可知：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)，故C错误；点④为加入盐酸溶液体积为20 mL，此时恰好生成CH3COOH，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)、由物料守恒c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)可知：c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(CH3COOH)＝2c(Cl－)＋c(OH－)＝×2＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1＋c(OH－)＞0.1 mol·L－1，故D正确。
3．(2022·贵州模拟)常温下，将0.01 mol·L－1的盐酸逐滴加入10 mL 0.01 mol·
L－1NaA溶液中。滴加过程中，A－、HA浓度所占分数(δ)随pH变化的关系如图甲所示[其中a点的坐标为(9.5，0.5)]，pH变化曲线如图乙所示[其中b点的坐标为(5，10)]。下列溶液中的关系不正确的是( )
A.当c(Cl－)＝c(HA)时，溶液的pH＝7
B．常温下NaA的水解平衡常数：Kh(NaA)＝10－9.5
C．b点溶液中阴离子浓度：c(Cl－)＞c(A－)＞c(OH－)
D．c点溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.005 mol·L－1
解析:选B。溶液存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)＋c(Cl－)，存在物料守恒：c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，则溶液中存在c(HA)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，如果c(Cl－)＝c(HA)，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，溶液的pH＝7，故A正确；当c(A－)＝c(HA)时，溶液的pH＝9.5，Ka＝×c(H＋)＝c(H＋)＝10－9.5，Kh(NaA)＝＝＝10－4.5，故B错误；b点溶液中溶质为等物质的量浓度的NaA、HA、NaCl，溶液的pH＞7，溶液呈碱性，则A－的水解程度大于HA的电离程度，但A－的水解程度、HA的电离程度都较小，则c(A－)＞c(OH－)，氯离子不水解，所以溶液中存在c(Cl－)＞c(A－)＞c(OH－)，故C正确；c点溶液体积是原来的二倍，则含有A元素微粒的浓度之和是原来的一半，即c(A－)＋c(HA)＝0.005 mol·L－1，故D正确。
4．(2022·洛阳模拟)向NaOH和Na[Al(OH)4]混合溶液中滴加NaHCO3溶液，测得溶液pH和生成的Al(OH)3的物质的量随加入NaHCO3溶液体积的变化情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A.加入的NaHCO3先与NaOH反应
B．b点和c点均有c(Na＋)＜2c(CO)＋c(HCO)
C．NaHCO3溶液的物质的量浓度为1.125 mol·L－1
D．d点时：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)
解析:选B。混合溶液中含有NaOH，碱性强于Na[Al(OH)4]，则滴加NaHCO3溶液时，NaHCO3先与NaOH反应，故A正确；由图可知，b点和c点溶液中溶质均为Na2CO3和Na[Al(OH)4]，电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＋c([Al(OH)4]－)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞2c(CO)＋c(HCO)＋c([Al(OH)4]－)＞2c(CO)＋c(HCO)，故B错误；NaHCO3和Na[Al(OH)4]反应的方程式为NaHCO3＋Na[Al(OH)4]===Al(OH)3↓＋Na2CO3＋H2O，则加入NaHCO3的物质的量n(NaHCO3)＝n[Al(OH)3]＝36×10－3 mol＝0.036 mol，图中生成Al(OH)3沉淀共消耗NaHCO3溶液的体积为40 mL－8 mL＝32 mL，所以NaHCO3溶液的物质的量浓度c＝＝＝1.125 mol·L－1，故C正确；d点时溶液为Na2CO3溶液，物料关系为c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，故D正确。
5．(2022·许昌模拟)实验测得10 mL 0.50 mol·L－1NH4Cl溶液、10 mL 0.50 mol·
L－1 CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5。下列说法错误的是( )
A．加水稀释初期两种盐的水解率变化程度比稀释后期大
B．图中虚线表示pH随加水量的变化，实线表示pH随温度的变化
C．将NH4Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L－1溶液pH变化值小于lgx
D．将稀释相同倍数的NH4Cl与CH3COONa溶液混合，混合液中c(CH3COO－)＝c(NH)
解析:选B。图中实线表示pH随加水量的变化，据图可知加水稀释初期两种溶液的pH变化较快，而后期变化减缓，说明加水稀释初期两种盐的水解率变化程度比稀释后期大，A正确，B错误；将NH4Cl溶液加水稀释至浓度 mol·
L－1，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其中的c(H＋)变为原来，则溶液的pH将增大lgx，但加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向移动，c(H＋)大于原来，所以溶液pH的变化值小于lgx，故C正确；溶液中NH4Cl与CH3COONa的浓度相等，则稀释相同倍数后得到的混合溶液中NH4Cl与CH3COONa的浓度依然相等，由于25 ℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10－5，所以混合溶液中NH和CH3COO－的水解程度相同，则c(CH3COO－)＝c(NH)，D正确。
加固训练:
(2022·茂名模拟)常温下，用如图1所示装置，分别向25 mL 0.3 mol·L－1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 mol·L－1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 mol·L－1稀盐酸，用压强传感器测得压强随盐酸体积的变化曲线如图2所示，下列说法正确的是( )
A.X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线
B．b点溶液的pH大于c点溶液的pH
C．a点溶液中：c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)
D．b、d两点水的电离程度相等
解析:选C。结合分析可知，X是NaHCO3溶液的滴定曲线，故A错误；b点与c点分别为碳酸氢钠、碳酸钠与盐酸以物质的量之比为1∶1的滴定点，b点主要成分是NaCl，因溶有CO2，显酸性，c点主要成分是NaCl和NaHCO3，显弱碱性，则溶液的pH：b＜c，故B错误；由图示可知，a点约滴加盐酸15 mL，而起始Na2CO3溶液的体积为25 mL，说明有15 mL Na2CO3溶液转化为NaHCO3，还剩余10 mL Na2CO3溶液没有反应，HCO、CO水解程度较小，则a点c(HCO)＞c(CO)＞c(H2CO3)，故C正确；b点NaHCO3恰好完全反应，溶质为NaCl，d点Na2CO3恰好与HCl完全反应，反应后溶质也是NaCl，由于b、d点压强不同，说明b、d点溶液中均有溶解的二氧化碳，碳酸呈酸性，抑制了水的电离，题中缺少碳酸浓度，无法比较b、d两点水的电离程度大小，故D错误。
6．(2022·绵阳模拟)H2A是一种二元酸，水溶液中存在形态有三种(H2A、HA－、A2－)。常温下，用NaOH调节溶液的pH，各形态的组成分数随溶液pH变化的关系如图所示[已知δ(A2－)＝]。下列说法错误的是( )
A.曲线②是HA－的浓度分数随pH的变化曲线
B．通过图像可以得出a点对应的横坐标为2.8
C．A2－的水解常数Kh1＝10－12.7，NaHA溶液显酸性
D．pH＝4.3时，溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋c(OH－)
解析:选C。H2A溶液中滴加NaOH溶液，首先发生反应，H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，该过程中H2A的浓度减小，HA－的浓度增大，当HA－的浓度达到最大值时，继续滴加氢氧化钠溶液发生反应，HA－的浓度减小，A2－的浓度增大，由上述反应过程可知，曲线②代表HA－的浓度分数，故A正确；H2A的电离方程式为H2AHA－＋H＋，HA－A2－＋H＋，Ka1＝，由交点(1.3，0.5)可知Ka1＝c(H＋)＝10－1.3，同理由交点(4.3，0.5)可求得Ka2＝10－4.3，a点时c(H2A)＝c(A2－)，＝＝＝1，则c(H＋)＝＝＝10－2.8，该点pH＝2.8，故B正确；A2－的水解方程式为A2－＋H2OHA－＋OH－，Kh1＝＝＝＝＝
10－9.7，故C错误；pH＝4.3时，由电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋
c(OH－)＋2c(A2－)，又c(HA－)＝c(A2－)，所以c(Na＋)＋c(H＋)＝3c(HA－)＋
c(OH－)，故D正确。
加固训练:
(2021·哈师大附中模拟)已知H2RO3为二元弱酸。常温下，用0.10 mol·L－1 Na2RO3溶液吸收RO2气体，吸收液的pH与的关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法不正确的是( )
A．常温下，K2(H2RO3)的数量级为10－8
B．常温下，中性溶液中c(HRO)＞c(RO)
C．E点时，c(Na＋)＞c(RO)＞c(OH－)＞c(HRO)＞c(H＋)
D．G点时，2c(RO)＋c(HRO)－c(Na＋)＝(1.0×10－6.2－1.0×10－7.8)mol·L－1
解析:选C。常温下，当c(HRO)＝c(RO)时，K2(H2RO3)＝＝c(H＋)＝10－pH＝1.0×10－7.2，则K2(H2RO3)的数量级为10－8，故A正确；溶液的pH越大，溶液中c(RO)越大，F点溶液中c(HRO)＝c(RO)，溶液的pH＞7，由F点到溶液pH＝7时，溶液中c(HRO)增大、c(RO)减小，所以中性溶液中c(HRO)＞c(RO)，故B正确；K2(H2RO3)＝1.0×10－7.2，则Kh1(RO)＝＝10－6.8，其水解程度较小，则0.10 mol·
L－1 Na2RO3溶液中c(RO)≈0.10 mol·L－1，c(HRO)≈c(OH－)＝ mol·L－1＝10－3.9 mol·L－1，溶液中c(H＋)＝ mol·L－1＝10－10.1 mol·L－1，溶液的pH＝10.1，E点溶液的pH＝8.2，说明E点溶液吸收了RO2气体生成HRO，E点＝，c(RO)＞c(HRO)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(RO)＋c(OH－)＋c(HRO)，则
c(Na＋)＞c(RO)，Na2RO3溶液吸收RO2气体生成HRO，HRO电离程度较小，所以溶液中存在c(OH－)＜c(HRO)，故C错误；G点溶液的pH＝6.2，则溶液中c(H＋)＝10－6.2 mol·L－1，c(OH－)＝＝1.0×10－7.8 mol·L－1，G点溶液中存在电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(RO)＋c(OH－)＋c(HRO)，则2c(RO)＋c(HRO)－c(Na＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝(1.0×10－6.2－1.0×10－7.8) mol·L－1，故D正确。
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