专题3.6 多重平衡体系的建立-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义·
展开专题3.6 多重平衡体系的建立
【考纲要求】
1、建立多重平衡体系的观念;
2、会计算多重平衡体系中的平衡常数K。
【核心知识梳理】
在很多反应体系中,经常有一种或几种物质(可以是反应物,也可以是生成物)同时参与几个不同的化学反应。在一定的条件下,这些反应都达到化学平衡,这种现象称为同时平衡或多重平衡,这种体系称为多重平衡体系。若多种平衡体系中某个反应由几个反应相加或相减得到,则该反应的平衡常数就等于这几个反应的平衡常数之积或商,这种关系称为多重平衡规则或多重平衡原理。
【精准训练1】
1.将固体NH4I置于密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:
①NH4I(s) NH3(g)+HI(g),
②2HI(g) H2(g)+I2(g)。
达到平衡时:c(H2)=0.5 mol·L-1,c(HI)=4 mol·L-1,求此温度下反应①的平衡常数。
【答案】20
【解析】由平衡时H2的浓度,可求得反应②分解消耗HI的浓度,c分解(HI)=0.5 mol·L-1×2=1 mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4 mol·L-1+1 mol·L-1=5 mol·L-1,则c平衡(NH3)=5 mol·L-1,根据平衡常数表达式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。
2.将一定量的Ag2SO4固体置于容积不变的容器中,在某温度下发生下列反应:
Ag2SO4(s) Ag2O(s)+SO3(g) Ⅰ
2SO3(g) 2SO2(g)+O2(g) Ⅱ
经10分钟反应达到平衡,此时c(SO3)=0.4 mol/L,c(O2)=0.05 mol/L。
(1)SO3的分解率 。
(2)反应Ⅱ的平衡常数 ;反应Ⅰ的平衡常数 。
【答案】(1)20%;(2)0.003125 mol/L 0.4 mol/L
【解析】(1)根据c(O2)=0.05mol/L,则△c(SO3)=0.1mol/L,SO3起始物质的量浓度=c(SO3)+△c(SO3)=0.5mol/L,SO3的分解率=×100%=20%;
(2)KⅡ== = 0.003125 mol/L;KⅠ= c(SO3)=0.4 mol/L。
3.一定温度下,在恒容密闭容器中N2O5可发生下列反应:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) Ⅰ
2NO2(g)2NO(g)+O2(g) Ⅱ
若达平衡时,(NO2)=0.4 mol·L,(O2)=1.3 mol·L。
(1)反应Ⅱ中NO2的转化率为 ;
(2)反应Ⅱ的平衡常数 。
【答案】(1)80%;(2)20.8 mol/L
【解析】(1)一定温度下,在恒容密闭容器中N2O3可发生下列反应:
设(Ⅰ)中反应达到平衡后,c(NO2) =4xmol·L-1,c(O2)=x mol·L-1;
(Ⅱ) 2NO2(g) ⇌ 2NO(g)+ O2(g)
起始浓度:2y 2y y
根据条件列方程:4x-2y=0.4mol·L-1, x+y=1.3mol·L-1,y=0.5 mol·L-1,x=0.8mol·L-1;则反应Ⅱ中NO2的转化率为2c/4b×100%=1.6/(4×0.5) ×100%=80%;
(2)KⅡ===20.8 mol/L。
4.在 1 L 真空密闭容器中加入 a mol PH4I 固体,t℃ 时发生如下反应:
PH4I (s) PH3(g) + HI (g) ①
4PH3(g) P4(g)+ 6H2(g) ②
2HI (g) H2 (g) + I2 (g) ③
达平衡时,体系中 n(HI)= b mol,n(I2)= c mol,n(H2)= d mol ,
则t℃时反应①的平衡常数K 值为 (用字母表示)。
【答案】
【解析】一个体系多个连续反应,若表示反应①的平衡常数K,PH4I状态为固体,浓度为常数不列入表达式。n(I2)量已知,需采用逆推法求得n(PH3),以n(I2)= c mol推得③生成n(H2) = c mol,并消耗n(HI) = 2 c mol,则在反应①生成n(PH3) =n(HI) =(2 c + b) mol,由平衡时n(H2)= d mol推得反应②生成n(H2)=(d-c)mol,消耗n(PH3)= (d-c)mol,故①平衡时n(PH3)=2c+b-×(d-c),则可求K。
5.二甲醚是一种清洁能源,用水煤气制取二甲醚的原理如下:
I.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
II.2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
500K时,在2L密闭容器中充入4molCO和8molH2,4min达到平衡,平衡时CO的转化率为80%,
且2c(CH3OH)=c(CH3OCH3) ,则:
(1)0~4min,反应I的v(H2)=___________;
(2)反应II中CH3OH的转化率α=_____________,反应I的平衡常数K=____________。
【答案】(1)0.8mol/(L·min) (2)80% 1.25(mol/L)-2
【解析】(1)4min达到平衡,平衡时CO的转化率为80%,则消耗CO3.2mol,因此消耗氢气6.4mol,消耗氢气的浓度为3.2mol/L,0-4min,反应I的v(H2)= = 0.8mol/(L·min);
(2)剩余CO的浓度为0.4mol/L,氢气0.8mol/L,最初生成甲醇1.6mol/L,设甲醇分解了x,生成二甲醚0.5x,0.5x=2×(1.6-x),解得x=1.28,则反应II中CH3OH的转化率α=×100%=80%,平衡常数K= =1.25。
【真题感悟】
1、[2019·天津,7(5)]在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体,t ℃时发生如下反应:
PH4I(s)PH3(g)+HI(g) ①
4PH3(g)P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)H2(g)+I2(g) ③
达平衡时,体系中n(HI)=b mol,n(I2)=c mol,n(H2)=d mol,则t ℃时反应①的平衡常数K值为________(用字母表示)。
【答案】(b+)b
【解析】反应①生成的n(HI)=体系中n(HI)+2×体系中n(I2)=(b+2c) mol,反应②中生成的n(H2)=体系中n(H2)-反应③中生成的n(H2)=(d-c) mol,体系中n(PH3)=反应①生成的n(PH3)-反应②中转化的n(PH3)=[b+2c-(d-c)] mol=(b+) mol,反应①的平衡常数K=c(PH3)·c(HI)=(b+)b。
2、[2021·山东,20(2)(3)]2甲氧基2甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加剂。在催化剂作用下,可通过甲醇与烯烃的液相反应制得,体系中同时存在如图反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
回答下列问题:
(1)为研究上述反应体系的平衡关系,向某反应容器中加入1.0 mol TAME,控制温度为353 K,测得TAME的平衡转化率为α。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0(Kx表示以物质的量分数表示的平衡常数),则平衡体系中B的物质的量为________mol,反应Ⅰ的平衡常数Kx1=________。同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释,反应Ⅰ的化学平衡将__________(填“正向移动”“逆向移动”或“不移动”)。平衡时,A与CH3OH物质的量浓度之比c(A)∶c(CH3OH)=________________。
(2)为研究反应体系的动力学行为,向盛有四氢呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH。控制温度为353 K,A、B物质的量浓度c随反应时间t的变化如图所示。代表B的变化曲线为______(填“X”或“Y”);t=100 s时,反应Ⅲ的正反应速率v正______逆反应速率v逆(填“>”“<”或“=”)。
【答案】(1)0.9α 逆向移动 1∶10
(2)X <
【解析】(1)向某反应容器中加入1.0 mol TAME,控制温度为353 K,测得TAME的平衡转化率为α,则平衡时n(TAME)=(1-α) mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=α mol。已知反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,则=9.0,将该式代入上式可以求出平衡体系中B的物质的量为0.9α mol,n(A)=0.1α mol,反应Ⅰ的平衡常数Kx1==。同温同压下,再向该容器中注入惰性溶剂四氢呋喃稀释,反应Ⅰ的化学平衡将向着分子数增大的方向移动,即逆向移动。根据反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0可知,平衡时n(A)∶n(B)=1∶9,反应Ⅰ、Ⅱ生成的n(CH3OH)=n(A)+n(B),所以c(A)∶c(CH3OH)=0.1α∶α=1∶10。
(2)温度为353 K,反应Ⅲ的平衡常数Kx3=9.0,=9.0。由A、B物质的量浓度c随反应时间t的变化曲线可知,X代表的平衡浓度高于Y,则代表B的变化曲线为X;由曲线的变化趋势可知,100 s以后各组分的浓度仍在变化, t=100 s时=≈10.2>9,因此,反应Ⅲ正在向逆反应方向移动,故其正反应速率v正小于逆反应速率v逆。
【课时达标训练】
1、加热N2O5,依次发生的分解反应为①N2O5(g)N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)N2O(g)+O2(g)。在容积为2 L密闭容器中充入8 mol N2O5,加热到t ℃,达到平衡状态后O2为9 mol,N2O3为3.4 mol,则t ℃时反应①的平衡常数为( )
A.8.5 B.9.6 C.10.2 D.10.7
【答案】A
【解析】 N2O5N2O3+O2 N2O3N2O+O2
n(始)/mol 8 0 0 a 0 a
n(变)/mol a a a b b b
n(平)/mol 8-a a a a-b b a+b
有a+b=9,a-b=3.4,得a=6.2,b=2.8,平衡时c(N2O5)=0.9 mol·L-1,c(N2O3)=1.7 mol·L-1,c(O2)=4.5 mol·L-1,反应①的K==8.5。
2、O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的[O]为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:
反应① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常数为K1;
反应② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常数为K2;
总反应:2O33O2 ΔH<0 平衡常数为K。
下列叙述正确的是( )
A.降低温度,总反应K减小 B.K=K1+K2
C.适当升温,可提高消毒效率 D.压强增大,K2减小
【答案】C
【解析】降温,总反应平衡向右移动,K增大,A项错误;K1=、K2=、K==K1·K2,B项错误;升高温度,反应①平衡向右移动,c([O])增大,可提高消毒效率,C项正确;对于给定的反应,平衡常数只与温度有关,D项错误。
3、“丁烯裂解法”是另一种生产丙烯的方法,但生产过程中伴有生成乙烯的副反应发生,具体反应如下:主反应:3C4H84C3H6,副反应:C4H82C2H4,下图是平衡时各物质的百分含量随温度或压强的变化趋势:
从产物纯度的角度考虑,丙烯和乙烯的质量比越高越好,则下列反应条件最适宜的是( )
A.300 ℃ 0.1 MPa B.700 ℃ 0.1 MPa
C.300 ℃ 0.5 MPa D.700 ℃ 0.5 MPa
【答案】C
【解析】根据题意,从产物纯度的角度考虑,丙烯和乙烯的质量比越高越好,由温度对平衡时各物质的百分含量影响可知,300 ℃时丙烯和乙烯的质量之比较高;根据压强对丙烯和乙烯的质量比的影响可知在0.5 MPa时丙烯和乙烯的质量之比较高,因此选择的条件是300 ℃、0.5 MPa。
5、相同温度下,分别在起始体积均为1L的两个密闭容器中发生反应:X2(g)+3Y2(g)2XY3(g) ΔH=-akJ·mol-1,实验测得反应的有关数据如下表。
容器
反应条件
起始物质的量/mol
达到平衡所用时间/min
达到平衡过程中的能量变化
X2
Y2
XY3
①
恒容
1
3
0
10
放热0.1a kJ
②
恒压
1
3
0
t
放热b kJ
下列叙述正确的是( )
A.对于上述反应,①②中反应的平衡常数K不同
B.①中:从开始至10 min内的平均反应速率v(X2)=0.1 mol·L-1·min-1
C.②中:X2的平衡转化率小于10%
D.b>0.1a
【答案】D
【解析】①②中反应温度相同,平衡常数K相同,A项错误;①中反应放热0.1a kJ,说明10 min内X2反应了0.1 mol,物质的量浓度改变量为0.1 mol·L-1,所以其平均速率为v(X2)=0.01 mol·L-1·min-1,B项错误;据容器①中数据,可算出X2的平衡转化率为10%,容器②是恒温恒压,容器①是恒温恒容,容器②相当于在容器①的基础上加压,平衡右移,所以X2的转化率大于10%,容器②放出的热量比容器①多,C项错误、D项正确。
6、T ℃时,在3 L的密闭容器中充入4 mol光气(COCl2),发生反应:COCl2(g)CO(g)+Cl2(g),同时还发生反应:2CO(g)2C(s)+O2(g),当反应达到平衡时,测得CO(g)和C(s)的物质的量分别为2 mol和1 mol,则该温度下CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)的平衡常数K为( )
A. B.2 C. D.
【答案】D
【解析】设消耗COCl2(g)的物质的量为x,
COCl2(g)Cl2(g)+CO(g)
起始/mol 4 0 0
变化/mol x x x
平衡/mol 4-x x x
2CO(g)2C(s)+O2(g),
起始/mol x 0 0
变化/mol 1 1 0.5
平衡/mol 2 1 0.5
则x=3 mol,则平衡浓度:COCl2(g)为 mol·L-1,Cl2(g)为1 mol·L-1,CO(g)为 mol·L-1,则该温度下,Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)的平衡常数K==。
7、(双选)CO2催化重整CH4的反应:(Ⅰ)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1,主要副反应:(Ⅱ)H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2>0,(Ⅲ)4H2(g)+CO2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH3<0。在恒容反应器中按体积分数V(CH4)∶V(CO2)=50%∶50%充入气体,加入催化剂,测得反应器中平衡时各物质的体积分数与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.ΔH1=2ΔH2-ΔH3>0
B.其他条件不变,适当增大起始时V(CH4)∶V(CO2),可抑制副反应(Ⅱ)、(Ⅲ)的进行
C.300~580 ℃时,H2O的体积分数不断增大,是由于反应(Ⅲ)生成H2O的量大于反应(Ⅱ)消耗的量
D.T ℃时,在2.0 L容器中加入2 mol CH4、2 mol CO2以及催化剂进行重整反应,测得CO2的平衡转化率为75%,则反应(Ⅰ)的平衡常数等于81
【答案】AB
【解析】反应(Ⅰ)可由(Ⅱ)×2减去反应(Ⅲ)得到,故ΔH1=2ΔH2-ΔH3>0,A正确;其他条件不变,适当增大起始时V(CH4)∶V(CO2),根据平衡移动原理,减小反应物浓度或增加生成物浓度,平衡都逆向移动,B正确;300~580 ℃时,H2O的体积分数不断增大,反应(Ⅲ)是放热反应,升温时,平衡逆移,消耗H2O,反应(Ⅱ)是吸热反应,升温时平衡正移,生成H2O,而反应(Ⅲ)消耗H2O的量小于反应(Ⅱ)生成水的量,C错误;T ℃时,CO2转化的浓度为×75%=0.75 mol·L-1,根据三段式:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始/(mol·L-1) 1 1 0 0
转化/(mol·L-1) 0.75 0.75 1.5 1.5
平衡/(mol·L-1) 0.25 0.25 1.5 1.5
若不考虑副反应,反应(Ⅰ)的平衡常数为=81,但由于副反应(Ⅲ)中,消耗的氢气的量比二氧化碳的多,故计算式中,分子减小的多,故平衡常数的值小于81,D错误。
8、在t ℃时,某容积可变的密闭容器内,加入适量反应物发生反应:mA(g)+nB(g)pC(g),已知通过逐渐改变容器的容积使压强增大,每次改变后达到平衡时测得A的物质的量浓度和重新达到平衡所需时间如下表:
压强
c(A)
重新达到平
衡所需时间
第一次达到平衡
2×105 Pa
0.08 mol·L-1
4 min
第二次达到平衡
5×105 Pa
0.20 mol·L-1
x min
第三次达到平衡
1×106 Pa
0.44 mol·L-1
0.8 min
则下列有关说法中不正确的是( )
A.第二次平衡到第三次平衡中,A的平均反应速率为0.3 mol·L-1·min-1
B.维持压强为2×105 Pa,假设当反应达到平衡状态时体系中共有a mol气体,再向体系中加入b mol B,则重新达到平衡时体系中共有(a+b)mol气体
C.当压强为1×106 Pa时,此反应的平衡常数表达式为K=
D.m+n=p,x=0
【答案】A
【解析】由表格数据可知当压强从2×105 Pa增大为5×105 Pa时,压强增大2.5倍,容器的容积变为第一次平衡时的,浓度由0.08 mol·L-1增大为0.20 mol·L-1,浓度也增大了2.5倍,所以增大压强平衡不移动,则m+n=p,x=0。第二次平衡到第三次平衡中,压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大2倍,容器的容积变为第二次平衡时的,浓度应该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度为0.44 mol·L-1,则平衡时A的浓度变化量为0.04 mol·L-1,则A的平均反应速率为=0.05 mol·L-1·min-1,A错误;由上述分析可知,增大压强平衡不移动,所以反应前后气体的物质的量不变,所以当反应达到平衡状态时,体系中共有a mol气体,再向体系中加入b mol B,重新达到平衡时,体系中气体总物质的量是(a+b)mol,故B正确;由表格数据可知,当压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大2倍,容器的容积变为第二次平衡时的,浓度应该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度变为0.44 mol·L-1,说明平衡逆移,则反应前气体的物质的量小于反应后气体的物质的量,则反应物B不再是气态,所以此反应的平衡常数表达式为K=,C正确;由上述分析可知,增大压强平衡不移动,该反应是反应前后气体分子数目不变的反应,即m+n=p,从第一次达到平衡到第二次达到平衡过程中平衡没有发生移动,即压强变化的过程中反应始终保持平衡状态,则x=0,D正确。
9、氢能是一种理想的绿色能源,一种太阳能两步法甲烷蒸气重整制氢原理合成示意图如下:
(1)第Ⅰ步:NiFe2O4(s)+CH4(g)NiO(s)+2FeO(s)+CO(g)+2H2(g) ΔH1=a kJ·mol-1。总反应可表示为:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH2=b kJ·mol-1。写出第Ⅱ步反应的热化学方程式:______________________________________________________。
(2)实验测得分步制氢比直接利用CH4和H2O(g)反应具有更高的反应效率,原因是______________________________________。
(3)第Ⅰ、Ⅱ步反应的lg KpT图像如下。
由图像可知a________b(填“大于”或“小于”),1 000 ℃时,第Ⅱ步反应的化学平衡常数K=________,测得该温度下第Ⅰ步反应平衡时CH4的平衡分压p(CH4)=4.0 kPa,则平衡混合气体中H2的体积分数为________(保留一位小数)。
(4)第Ⅰ步反应产生的合成气(CO和H2的混合气体)可用于FT合成(以合成气为原料在催化剂和适当条件下合成碳氢化合物的工艺过程)。合成碳氢化合物时易发生副反应:CO+H2O(g)CO2+H2,如图为相同条件下用不同催化剂在不同时间段测得反应体系内CO2的体积分数,据此应选择的催化剂是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”),选择的依据是______________________________。
【答案】(1)NiO(s)+2FeO(s)+H2O(g)NiFe2O4(s)+H2(g) ΔH=(b-a)kJ·mol-1
(2)分步反应的活化能降低 (3)大于 10 58.8%
(4)Ⅱ 该催化剂可抑制 CO2生成,减少了副产物
【解析】(1)用总反应的热化学方程式减去第Ⅰ步反应的热化学方程式即可得到第Ⅱ步反应的热化学方程式,即第Ⅱ步反应的热化学方程式为NiO(s)+2FeO(s)+H2O(g)NiFe2O4(s)+H2(g) ΔH=(b-a)kJ·mol-1。(2)分步反应的效率更高说明分步反应的活化能降低。(3)由图可知,第Ⅰ步反应的平衡常数随温度的升高而增大,属于吸热反应;第Ⅱ步反应的平衡常数随温度的升高而降低,属于放热反应,得a>b;1 000 ℃时,第Ⅱ步反应的平衡常数为101=10;1 000 ℃时,第Ⅰ步反应的平衡常数为103=1 000,体系中CO和H2的体积比为1∶2,即p(H2)=2p(CO),平衡常数Kp=,即=1 000,解得p(CO)=10 kPa,p(H2)=20 kPa,氢气的体积分数为×100%≈58.8%。(4)由图可知,相同条件下催化剂Ⅱ对二氧化碳的抑制能力比催化剂Ⅰ要好,能减少副产物的产生。
10、甲烷分解体系中几种气体的平衡分压(p,单位为Pa)与温度(t,单位为℃)的关系如图所示。
(1)t1 ℃时,向V L恒容密闭容器中充入0.12 mol CH4,只发生反应:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得p(C2H4)=p(CH4)。CH4的平衡转化率为________。在上述平衡状态某一时刻,改变温度至t2 ℃,CH4以0.01 mol·L-1·s-1的平均速率增多,则t1________(填“>”“=”或“<”)t2。
(2)在图中,t3 ℃时,化学反应2CH4(g)C2H2(g)+3H2(g)的压强平衡常数Kp=________Pa2。
【答案】(1)66.7% > (2)104.7
【解析】(1)设平衡时甲烷转化x mol,根据三段式法有:
2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)
起始/mol 0.12 0 0
变化/mol x x
平衡/mol 0.12-x x
结合题意知0.12-x=,解得x=0.08,故CH4的平衡转化率为×100%≈66.7%。根据题图知,2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g)为吸热反应,改变温度,甲烷的浓度增大,即平衡左移,则温度降低,即t1>t2。(2)t3℃时,该反应的压强平衡常数Kp== Pa2=104.7 Pa2。
11、有效除去大气中的SO2和氮氧化物,是打赢蓝天保卫战的重中之重。
某温度下,N2O5 气体在一体积固定的密闭容器中发生如下反应:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)(慢反应) ΔH<0,2NO2(g)N2O4(g)(快反应) ΔH<0,体系的总压强p总和p(O2)随时间的变化如图所示:
(1)图中表示O2压强变化的曲线是___________________(填“甲”或“乙”)。
(2)已知N2O5 分解的反应速率v=0.12p(N2O5) kPa·h-1,t=10 h时,p(N2O5)=________________________________________________________________________ kPa,
v=________kPa·h-1(结果保留两位小数,下同)。
(3)该温度下2NO2(g)N2O4 (g)反应的平衡常数Kp=____________kPa-1(Kp为以分压表示的平衡常数)。
【答案】(1)乙 (2)28.20 3.38 (3)0.05
【解析】(1)根据题图信息分析,随着反应的进行,氧气的压强从0开始逐渐增大,所以乙为氧气的压强变化曲线。
(2)t=10 h时,p(O2)=12.8 kPa ,由2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)知,反应的五氧化二氮的分压为25.6 kPa ,起始压强为53.8 kPa,所以10 h时p(N2O5)=(53.8-25.6)kPa =28.20 kPa ,N2O5 分解的反应速率v=0.12p(N2O5) kPa·h-1=0.12×28.20 kPa·h-1≈3.38 kPa·h-1。
(3)N2O5完全分解时,p(NO2)=53.8 kPa×2=107.6 kPa,p(O2)==26.9 kPa。
2NO2(g)N2O4 (g)
起始分压/kPa 107.6 0
改变分压/kPa 2x x
平衡分压/kPa 107.6-2x x
有107.6-2x+x+26.9=94.7 kPa,解得x=39.8 kPa,平衡常数Kp= kPa-1≈0.05 kPa-1。
12、容积均为1 L的甲、乙两个容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。相同温度下,分别充入0.2 mol的NO2,发生反应:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,甲中NO2的相关量随时间变化如下图所示。
(1)0~3 s内,甲容器中NO2的反应速率增大的原因是__________________________________。
(2)甲达平衡时,温度若为T ℃,此温度下的平衡常数K=________。
(3)平衡时,K甲________(填“>”“<”或“=”,下同)K乙,p甲________p乙。
【答案】(1)0~3 s内温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响 (2)225 (3)< >
【解析】(2)到达平衡时,c(NO2)=0.02 mol·L-1,c(N2O4)=0.09 mol·L-1,K==225。
(3)甲为绝热容器,乙为恒温容器,该反应为放热反应,则到达平衡时甲的温度高于乙,故
K甲
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