专题1.2 氧化性与还原性的比较-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义

这是一份专题1.2 氧化性与还原性的比较-备战2023年高考化学新编大一轮复习讲义，共33页。学案主要包含了考纲要求，核心知识梳理，特别强调，注意事项，知识点辨析.正误判断，精准训练1，精准训练2，对点训练1等内容，欢迎下载使用。
专题1.2 氧化性与还原性的比较
【考纲要求】
1.了解氧化还原反应的概念、特征和本质。
2.掌握电子转移的表示方法。
3.了解常见的氧化剂和还原剂。
4.掌握常见氧化还原反应方程式的配平。
5.掌握常见氧化还原反应的相关计算。
6.理解质量守恒定律。

考点一 焓变、热化学方程式
【核心知识梳理】
1．氧化还原反应的本质和特征

2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系


概括为“升失氧化还原剂、降得还原氧化剂。
3．氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系图示

4．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见氧化剂
常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如：

(2)常见还原剂
常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。如：

(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性

其中：Fe2＋、SO主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。
【特别强调】
(1)有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。
(2)某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。
(3)在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2O===HCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。
(4)物质氧化性或还原性的强弱取决于其所含元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。
(5)含有最高价元素的化合物不一定具有强氧化性。如HClO4中Cl为＋7价(最高价态)，HClO中Cl为＋1价，而实际上HClO4的氧化性没有HClO的强。
(6)在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，有许多反应是一种元素既被氧化又被还原。如在反应2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2中氧元素的化合价既升高又降低。
3.氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法

写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用双线桥标出电子转移的方向和数目：

【注意事项】
①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。
②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。
③失去电子的总数等于得到电子的总数。
(2)单线桥法

写出Cu与稀硝酸反应的化学方程式并用单线桥标出电子转移的方向和数目：

【注意事项】
①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。
②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。
③线桥只出现在反应物中。
【知识点辨析.正误判断】
(1)在氧化还原反应中，非金属单质不一定是氧化剂(　　)
(2)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂(　　)
(3)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原(　　)
(4)Na2O2与水的反应中，水是还原剂(　　)
(5)某元素从游离态变为化合态，则该元素一定被还原(　　)
(6)置换反应、化合反应都是氧化还原反应(　　)
(7)金属阳离子一定只具有氧化性(　　)
(8)氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原(　　)
(9)氧化还原反应中的反应物，不是氧化剂就是还原剂(　　)
(10)氧化还原反应一定属于四种基本反应类型(　　)

答案：(1)√　(2)×　(3)×　(4)×　(5)×　(6)× (7)×　(8)×　(9)×　(10)×

【精准训练1】
1．下列应用不涉及氧化还原反应的是(　　)
A．酸雨的形成 B．根瘤菌固氮
C．氨碱法制纯碱 D．电池放电
2．氧化还原反应与四种基本反应类型的关系如图所示，则下列化学反应属于阴影3区域的是(　　)

A．Cl2＋2NaI===2NaCl＋I2
B．NH4HCO3NH3↑＋H2O＋CO2↑
C．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
D．Fe2O3＋3CO2Fe＋3CO2
3．金属铜的提炼多从黄铜矿开始，黄铜矿在焙烧过程中主要反应之一的化学方程式为2CuFeS2＋O2Cu2S＋2FeS＋SO2。下列说法正确的是(　　)
A．每生成1 mol Cu2S，有4 mol硫被氧化
B．CuFeS2只作还原剂，O2只作氧化剂
C．SO2既是氧化产物又是还原产物
D．若有1 mol O2参加反应，则上述反应中共有4 mol e－转移
4．水热法制备Fe3O4纳米颗粒的反应是3Fe2＋＋2S2O＋O2＋4OH－===Fe3O4↓＋S4O＋2H2O。下列说法不正确的是(　　)
A．该反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶5
B．若有2 mol Fe2＋被氧化，则被Fe2＋还原的O2的物质的量为0.5 mol
C．每生成1 mol Fe3O4，反应转移的电子为4 mol
D．O2是氧化剂，S2O和Fe2＋是还原剂
5．汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应：10NaN3＋2KNO3===K2O＋5Na2O＋16N2↑，下列说法正确的是(　　)
A．KNO3是还原剂，其中N元素被氧化
B．生成物中的N2是氧化产物，K2O是还原产物
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比5∶1
D．当氧化产物比还原产物多2.8 g时，转移电子 mol
6．(1)已知反应：6HCl(浓)＋KClO3===KCl＋3Cl2↑＋3H2O。
①在标准状况下，生成6.72 L氯气时转移电子的物质的量为________。
②反应中转移1.5 mol e－时，参加反应的HCl为________mol，其中被氧化的HCl为________mol。
(2)用双线桥标出反应14CuSO4＋5FeS2＋12H2O===7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4电子转移的方向及数目。


考点二　氧化性、还原性强弱的比较

【核心知识梳理】
1．氧化性、还原性的判断
(1)氧化性是指得电子的性质(或能力)；还原性是指失电子的性质(或能力)。
(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，所以Na比Al的还原性强。
从元素的价态考虑：
最高价态——只有氧化性，如：Fe3＋、浓H2SO4、KMnO4等；
最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等；
中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。
2．氧化性、还原性强弱的比较方法
(1)依据氧化还原反应原理判断

氧化性强弱：氧化剂>氧化产物。
还原性强弱：还原剂>还原产物。
(2)依据元素周期表判断
同主族元素对应单质的氧化性从上到下逐渐减弱，对应阴离子的还原性逐渐增强。

同周期元素对应单质的还原性从左到右逐渐减弱，氧化性逐渐增强。

(4)依据元素周期律判断
①非金属元素的最高价氧化物对应水化物的酸性越强，其对应单质的氧化性越强。
如酸性：HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3>H2SiO3，则氧化性：Cl2>S>P>C>Si。
②金属元素的最高价氧化物对应水化物的碱性越强，其对应单质的还原性越强。
如碱性：NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3，则还原性：Na>Mg>Al。
(5)依据金属活动性顺序表判断

(6)依据产物中元素价态的高低判断
相同条件下，不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。例如：

相同条件下，不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如：

(7)依据反应条件及反应的剧烈程度
反应条件要求越低，反应越剧烈，对应物质的氧化性或还原性越强，如是否加热、反应温度高低、有无催化剂和反应物浓度大小等。
2KMnO4＋16HCl===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，
MnO2＋4HClMnCl2＋Cl2↑＋2H2O，
O2＋4HCl2Cl2＋2H2O；
由化学方程式知氧化性： KMnO4>Cl2，MnO2>Cl2，O2>Cl2，
由反应条件知氧化性：KMnO4>MnO2>O2。
(8)依据氧化还原反应的程度
①相同条件下不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。
例如：根据2Fe＋3Cl22FeCl3，Fe＋SFeS，可以推知氧化性：Cl2＞S。
②相同条件下不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。
例如：根据Cu＋2Fe3＋===Cu2＋＋2Fe2＋，3Zn＋2Fe3＋===3Zn2＋＋2Fe，可以推知还原性：Zn＞Cu。

【知识点辨析.正误判断】
(1)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应(√)
(2)阳离子只有氧化性，阴离子只有还原性(×)
(3)元素的非金属性越强，其氧化性越强，相应单质越活泼(×)
(4)难失电子的物质一定易得电子(×)
(5)含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性(×)
(6)MnO2不与稀盐酸反应是因为H＋浓度小(×)

答案：(1)√　(2)×　(3)×　(4)×　(5)×　(6)×

【精准训练2】
1．已知常温下在溶液中可发生如下两个离子反应：Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋，Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋。
由此可以确定Fe2＋、Ce3＋、Sn2＋三种离子的还原性由强到弱的顺序是(　　)
A．Sn2＋、Fe2＋、Ce3＋　　　　 B．Sn2＋、Ce3＋、Fe2＋
C．Ce3＋、Fe2＋、Sn2＋ D．Fe2＋、Sn2＋、Ce3＋
2．根据反应①→④，可以判断下列4种物质的氧化性由强到弱的正确顺序是(　　)
①Cl2＋2KI===2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3
③2FeCl3＋2HI===2FeCl2＋2HCl＋I2
④H2S＋I2===S＋2HI
A．S＞I2＞Fe3＋＞Cl2 B．Cl2＞Fe3＋＞I2＞S
C．Fe3＋＞Cl2＞S＞I2 D．Cl2＞I2＞Fe3＋＞S
3．已知I－、Fe2＋、SO2和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为Fe2＋Br2
C．②中反应的还原产物是KCl，电子转移数目是6e－
D．③中反应的离子方程式为2MnO＋3H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋4O2↑＋6H2O

【微专题】
氧化还原反应规律
规律一 守恒规律
氧化还原反应遵循以下三个守恒规律：
(1)质量守恒：反应前后元素的种类和质量不变。
(2)电子守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也是
有关氧化还原反应计算的依据。
(3)电荷守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋(正确)。
【例1】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16，则x的值为(　　)
A．2　　　　 B．3　　　　
C．4　　　　 D．5
【总结】守恒法解题的“3步流程”
“一找各物质”
找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
“二定得失数”
确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
“三列相等式”
根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出相等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值
规律二 价态规律
1．元素处于最高价，只有氧化性 ，如Fe3＋、Ag＋等；元素处于最低价，只有还原性，如S2－、I－等；元素处于中间价态，既有氧化性又有还原性，如Fe2＋、Cl2等。
2．价态归中
含不同价态同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。例如，不同价态硫之间可以发生氧化还原反应的是①②③④。

注：⑤中不会出现H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
3．歧化反应
同一元素发生氧化还原反应生成不同价态的物质时，该元素的价态变化一定遵循“中间价态→高价态＋低价态”，不会出现“一边倒”的现象，即生成物中该元素的价态不能都比中间价态高或都比中间价态低。
如： l2＋2NaOH===Na ＋Na O＋H2O
【例2】已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl　②Q＋H2OX＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是(　　)
A．G、Y、Q、Z、X B．X、Z、Q、G、Y
C．X、Z、Q、Y、G D．G、Q、Y、Z、X
规律三 强弱规律
自发进行的氧化还原反应，一般遵循强氧化剂制弱氧化剂，强还原剂制弱还原剂，即“强制弱”。
氧化剂＋还原剂―→还原产物＋氧化产物
氧化性：氧化剂＞氧化产物；
还原性：还原剂＞还原产物。
规律四 先后规律
在浓度相差不大的溶液中：
(1)同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。
(2)同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。
如在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后再与Cu2＋反应，最后与H＋反应。
【例3】按要求书写离子方程式：
(1)向FeBr2溶液中通入少量Cl2：
________________________________________________________________________。
(2)向FeBr2溶液中通入等量Cl2：
________________________________________________________________________。
(3)向FeBr2溶液中通入过量Cl2：
________________________________________________________________________。


考点三　氧化还原反应方程式的配平方法

【核心知识梳理】
1．氧化还原方程式配平的基本原则

2．氧化还原方程式配平的一般步骤

3．常见的氧化还原配平类型
类型一　直接型氧化还原反应方程式的配平
【例1】配平化学方程式：
H2S＋HNO3―→S↓＋NO↑＋H2O
分析：配平步骤如下
第一步：标变价
H2＋H O3―→↓＋O↑＋H2O
第二步：列得失

第三步：求总数
从而确定氧化剂(或还原产物)和还原剂(或氧化产物)的化学计量数。

故H2S的化学计量数为3，NO的化学计量数为2。
第四步：配系数
先配平变价元素，再利用原子守恒配平其他元素。
3H2S＋2HNO3===3S↓＋2NO↑＋4H2O
第五步：查守恒
其他原子在配平时相等，最后利用O原子守恒来进行验证。
【对点训练1】
1．(1)HCl(浓)＋MnO2Cl2↑＋MnCl2＋H2O
(2)KI＋KIO3＋H2SO4===I2＋K2SO4＋H2O
(3)MnO＋H＋＋Cl－===Mn2＋＋Cl2↑＋H2O
答案：　
(1)4　1　1　1　2
(2)5　1　3　3　3　3
(3)2　16　10　2　5　8
2．(1)S＋KOH===K2S＋K2SO3＋H2O
(2)P4＋KOH＋H2O===K3PO4＋PH3
答案：　
(1)3　6　2　1　3
(2)2　9　3　3　5
类型二　缺项型氧化还原反应方程式的配平
缺项方程式是指某些反应物或生成物的分子式没有写出来，一般为水、酸或碱。
(1)配平方法
先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数，然后由原子守恒确定未知物，再根据原子守恒进行配平。
(2)补项原则
条件
补项原则
酸性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H＋，少O(氧)补H2O(水)
碱性条件下
缺H(氢)或多O(氧)补H2O(水)，少O(氧)补OH－
【例2】将NaBiO3固体(黄色，微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里，加热，溶液显紫色(Bi3＋无色)。配平该反应的离子方程式：
NaBiO3＋Mn2＋＋______―→Na＋＋Bi3＋＋______＋______。
分析：
(1)由溶液显紫色可推知有MnO生成，确定变价元素物质的化学计量数：
化合价分析如下：
Bi(＋5→＋3)2× 5(化学计量数5配在NaBiO3和Bi3＋前)
Mn(＋2→＋7)5×2(化学计量数2配在Mn2＋和MnO前)
(2)利用原子守恒确定缺项物质及其他物质的化学计量数。
5NaBiO3＋2Mn2＋＋______―→5Na＋＋5Bi3＋＋2MnO＋______。
(3)据补项原则，在酸性条件下，方程式左边多O，故应补H＋，而方程式右边少O，故应补H2O，再根据原子守恒配平H＋和H2O之前的化学计量数：
5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋===5Na＋＋5Bi3＋＋2MnO＋7H2O。
【对点训练2】
3．(1)ClO－＋Fe(OH)3＋________===Cl－＋FeO＋H2O
(2)MnO＋H2O2＋________===Mn2＋＋O2↑＋H2O
(3)某高温还原法制备新型陶瓷氮化铝(AlN)的反应体系中的物质有：Al2O3、C、N2、AlN、CO。请将AlN之外的反应物与生成物分别填入以下空格内，并配平。
＋＋―→AlN＋
答案：　
(1)3　2　4OH－　3　2　5
(2)2　5　6H＋　2　5　8
(3)Al2O3　3C　N2　2　3CO
【特别强调】
配平的基本技能
(1)全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从左边反应物着手配平。
(2)自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。
(3)缺项配平法：先使得失电子数配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加H＋，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加OH－，生成物一边加水。然后进行两边电荷数配平。
(4)当方程式中有多个缺项时，应根据化合价的变化找准氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。
【规律方法】
信息型氧化还原反应方程式的书写“五”步骤
(1)细致分析新信息或流程图，确定反应物和部分生成物。
(2)依据元素化合价的变化，由物质氧化性、还原性确定氧化产物或还原产物。
(3)书写“残缺”方程式“氧化剂＋还原剂―→还原产物＋氧化产物”，并利用化合价升降总数相等，先配平参与氧化还原反应的各物质的化学计量数。
(4)根据电荷守恒、体系环境补充其他反应物或产物配平。“补项”的一般原则为：
①酸性条件下：首先考虑补H＋生成H2O，也可能补H2O生成H＋ ；
②碱性条件下：首先考虑补OH—生成H2O，也可能补H2O生成OH— ；
③切勿出现补H＋生成OH—或补OH—生成H＋的错误状况。
(5)检查是否质量守恒，勿漏反应条件。

【例题示范】
【例1】＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为_______________________________。
【例2】焦亚硫酸钠(Na2S2O5)可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取葡萄酒样品，用碘的标准液滴定至终点。滴定反应的离子方程式为______________________。
【例3】SCR(选择性催化还原)技术可有效降低柴油发动机在空气过量条件下的NOx排放，其工作原理如图：

(1)尿素[CO(NH2)2]水溶液热分解为NH3和CO2，该反应的化学方程式：________________________
________________________________________________。
(2)反应器中NH3还原NO2的化学方程式：____________________________________。
(3)当燃油中含硫量较高时，尾气中SO2在O2作用下会形成(NH4)2SO4，使催化剂中毒。用化学方程式表示(NH4)2SO4的形成：_______________________________________。
【精准训练3】
1．若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为(　　)
A．1∶4 B．1∶2 C．2∶1 D．4∶1
2．按要求回答下列问题：
(1)湿法制备高铁酸钾(K2FeO4)的反应体系中有六种粒子：Fe(OH)3、ClO－、OH－、FeO、Cl－、H2O。
①写出并配平湿法制高铁酸钾反应的离子方程式：_________________________________。
②每生成1 mol FeO转移__________mol电子，若反应过程中转移了0.3 mol电子，则还原产物的物质的量为________mol。
③低温下，在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾(K2FeO4)，原因是_____________________________________________________________________________。
(2)工业上从海水中提取单质溴可采用如下方法：
①向海水中通入Cl2将海水中溴化物氧化，其离子方程式为__________________________
_____________________________________________________________________________。
②向上述混合液中吹入热空气，将生成的溴吹出，用纯碱溶液吸收，其化学方程式为
_____________________________________________________________________________。
③将②所得溶液用H2SO4酸化，使NaBr、NaBrO3中的溴转化为单质溴，再用有机溶剂提取溴后，还可得到副产品Na2SO4。这一过程可用化学方程式表示为_____________________
_____________________________________________________________________________。
3．按题给信息回答下列问题：
　(1)(2017·全国卷Ⅰ，27(2)(6))Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3，还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下：

①“酸浸”后，钛主要以TiOCl形式存在，写出相应反应的离子方程式
________________________________________________________________________。
②写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式
________________________________________________________________________。
(2)(2016·全国卷Ⅰ，27(4))＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)[2016·全国卷Ⅱ，26(2))联氨(又称肼，N2H4，无色液体)是一种应用广泛的化工原料，可用作火箭燃料。实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨，反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(4)(2015·全国卷Ⅱ)将ClO2通入KI和H2SO4的混合液中，发生反应的离子方程式为
________________________________________________________________________。
(5)(2016·浙江高考)向无色酸性H2SO3溶液中加入I2的KI溶液(棕红色)，得到无色溶液(酸性变强)，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。
(6)(2016·四川高考)在稀硫酸中，Cr的最高价含氧酸的钾盐(橙色)氧化氧的一种氢化物，铬元素被还原为＋3，该反应的化学方程式是
________________________________________________________________________。
(7)(2016·江苏高考)一定条件下，向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液，溶液中BH(B元素的化合价为＋3)与Fe2＋反应生成纳米铁粉、H2和B(OH)，其离子方程式为
________________________________________________________________________。
(8)(2015·山东高考)利用钴渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制备钴氧化物的工艺流程如下：

Co(OH)3溶解还原反应的离子方程式为
________________________________________________________________________。
(9)(2014·全国卷Ⅱ)PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，该反应的离子方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。

考点四　氧化还原反应的计算方法——电子守恒法
类型一 考查两元素之间得失电子守恒计算
1．在一定条件下，PbO2与Cr3＋反应，产物是Pb2＋和Cr2O，则与1 mol Cr3＋反应所需PbO2的物质的量为(　　)
A．3.0 mol　　　　 B．1.5 mol
C．1.0 mol D．0.75 mol
2．24 mL浓度为0.05 mol·L－1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L－1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则铬(Cr)元素在还原产物中的化合价为(　　)
A．＋2 B．＋3
C．＋4 D．＋5
【方法指导】
守恒法解题的思维流程
①“一找各物质”：找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
②“二定得失数”：确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
③“三列关系式”：根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值。
类型二　考查多元素之间得失电子守恒计算
3．在反应3BrF3＋5H2O===9HF＋Br2＋HBrO3＋O2↑中，若有5 mol H2O参加反应，被水还原的溴为(　　)
A．1 mol B. mol
C. mol D．2 mol
4．有关反应14CuSO4＋5FeS2＋12H2O===7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4的下列说法中错误的是(　　)
A. FeS2既是氧化剂也是还原剂
B. CuSO4在反应中被还原
C. 被还原的S和被氧化的S的质量之比为3∶7
D. 14 mol CuSO4氧化了1 mol FeS2
类型三　考查多步反应得失电子守恒计算
5．取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中，反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(都已折算到标准状况)，在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，生成沉淀质量为17.02 g。则x等于(　　)
A．8.64 B．9.20
C．9.00 D．9.44
6．足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体，将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L－1 NaOH溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，则消耗NaOH溶液的体积是(　　)
A．60 mL B．45 mL
C．30 mL D．15 mL
【方法指导】
有些试题涉及的氧化还原反应较多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子总数等于得电子总数这一关系，则解题就变得很简单。解这类试题时，注意不要遗漏某个氧化还原反应，要理清具体的反应过程，分析在整个反应过程中化合价发生变化的元素得电子数目和失电子数目，即可迅速求解。

【精准训练4】
1．24 mL浓度为0.05 mol·L－1的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L－1的K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则铬(Cr)元素在还原产物中的化合价为(　　)
A．＋2　　 B．＋3 C．＋4 D．＋5
2．取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中，反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2气体和672 mL的N2O4气体(都已折算到标准状况)，在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，生成沉淀的质量为17.02 g。则x等于(　　)
A．8.64 B．9.20
C．9.00 D．9.44
3．在一定条件下，PbO2与Cr3＋反应，产物是Pb2＋和Cr2O72-，则与1 mol Cr3＋反应所需PbO2的物质的量为(　　)
A．3.0 mol B．1.5 mol
C．1.0 mol D．0.75 mol
4．有关反应14CuSO4＋5FeS2＋12H2O===7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4的下列说法中错误的是(　　)
A．FeS2既是氧化剂也是还原剂
B．CuSO4在反应中被还原
C．被还原的S和被氧化的S的质量之比为3∶7
D．14 mol CuSO4氧化了1 mol FeS2
5．足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体，将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L－1 NaOH溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，则消耗NaOH溶液的体积是(　　)
A．60 mL　 B．45 mL　　
C．30 mL　　 D．15 mL
6．在一定条件下HI、Fe、FeBr2分别与足量的Cl2反应，如果三个反应电子转移数目相等，则HI、Fe、FeBr2的物质的量之比为(　　)
A．1∶1∶1 B．3∶1∶1
C．1∶3∶3 D．6∶3∶2


【真题感悟】
1．【2021广东高考】宏观辨识与微观探析是化学学科核心素养之一。下列物质性质实验对应的反应方程式书写正确的是( )
A．放入水中：
B．通过灼热铁粉：
C．铜丝插入热的浓硫酸中：
D．通入酸性溶液中：
2．【2021湖南高考】常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为。下列说法错误的是( )
A．产生22.4L(标准状况)时，反应中转移
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11：6
C．可用石灰乳吸收反应产生的制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在
3．【2021浙江高考】关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是( )
A． K2H3IO6发生氧化反应
B．KI是还原产物
C．生成12.7g I2时，转移0.1mol电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
4．【2021浙江高考】关于化合物的性质，下列推测不合理的是( )
A．具有强氧化性 B．与溶液反应可生成两种钠盐
C．与盐酸作用能产生氯气 D．水解生成盐酸和硝酸
5．【2021浙江高考】关于反应8NH3+6NO2=7N2+12H2O，下列说法正确的是( )
A．NH3中H元素被氧化
B．NO2在反应过程中失去电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为3：4
D．氧化产物与还原产物的质量之比为4：3
6．【2021浙江高考】下列“类比”合理的是( )
A．Na与H2O反应生成NaOH和H2，则Fe与H2O反应生成Fe(OH)3和H2
B．NaClO溶液与CO2反应生成NaHCO3和HClO，则NaClO溶液与SO2反应生成NaHSO3和HClO
C．Na3N与盐酸反应生成NaCl和NH4Cl，则Mg3N2与盐酸反应生成MgCl2和NH4Cl
D．NaOH溶液与少量AgNO3溶液反应生成Ag2O和NaNO3，则氨水与少量AgNO3溶液反应生成Ag2O和NH4NO3
7．【2020•山东卷】下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A．谷物发酵酿造食醋 B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒 D．大气中NO2参与酸雨形成
8．【2019•北京卷】下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是( )

物质(括号内为杂质)
除杂试剂
A
FeCl2溶液(FeCl3)
Fe粉
B
NaCl溶液(MgCl2)
NaOH溶液、稀HCl
C
Cl2(HCl)
H2O、浓H2SO4
D
NO(NO2)
H2O、无水CaCl2
9．【2019北京卷】下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是

物质(括号内为杂质)
除杂试剂
A
FeCl2溶液(FeCl3)
Fe粉
B
NaCl溶液(MgCl2)
NaOH溶液、稀HCl
C
Cl2(HCl)
H2O、浓H2SO4
D
NO(NO2)
H2O、无水CaCl2
10．【2018北京卷】下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是( )

A
B
C
D
实验
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入AgCl浊液中
热铜丝插入稀硝酸中
现象
产生白色沉淀，随后变为红褐色
溶液变红，随后迅速褪色
沉淀由白色逐渐变为黑色
产生无色气体，随后变为红棕色


【课时达标训练】
1．化学与生活密切相关，下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A．煅烧贝壳，将产物投入海水中以获得
B．用小麦、大米、玉米、高粱、糯米五种粮食发酵酿酒
C．将在酒精灯上灼烧后的铜丝迅速插入乙醇中，能闻到刺激性气味
D．将乙烯通人酸性高锰酸钾溶液中，溶液紫色褪去
2．下列应用不涉及物质氧化性或还原性的是( )
A．用Na2SiO3溶液制备木材防火剂
B．用漂白液杀菌、消毒
C．用葡萄糖制镜或保温瓶胆
D．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果
3．关于反应，下列说法不正确的是( )
A．中元素被氧化 B．在反应过程中得到电子
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为 D．既是氧化产物又是还原产物
4．硫元素的几种化合物存在下列转化关系：
浓H2SO4 SO2 Na2SO3溶液 Na2S2O3 S
下列判断不正确的是( )
A．反应①中浓硫酸作氧化剂 B．反应②表明SO2有酸性氧化物的性质
C．反应③的原子利用率是100% D．反应④稀H2SO4作还原剂
5．下列实验中的颜色变化，与氧化还原反应无关的是( )

实验
现象
A
NaOH溶液滴入FeSO4溶液中
产生白色沉淀，随后变为红褐色
B
SO2通入酸性高锰酸钾溶液中
溶液褪色
C
NaI溶液滴入AgCl浊液中
沉淀由白色逐渐变为黄色
D
热铜丝插入稀硝酸中
产生无色气体，随后变为红棕色
7．可作高能燃料的氧化剂，它可由以下反应制得：(未配平)，下列说法不正确的是( )
A．被氧化的元素是N，被还原的元素是Fe
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1
C．的氧化性强于的氧化性
D．若生成，转移电子0.2mol
8．神舟十二号飞船的控制计算机、数据管理计算机完全使用国产CPU芯片，制作芯片刻蚀液为硝酸与氢氟酸的混合溶液，其工艺涉及的反应为：，下列说法正确的是( )
A．H2SiF6中Si元素的化合价为+6价
B．该反应中，HNO3仅作氧化剂
C．该反应中，生成标准状况下2.24LH2时，转移电子的物质的量为0.2mol
D．芯片刻蚀液可用硫酸代替
9．高铜酸钠(NaCuO2)是黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，在中性或碱性环境下稳定。一种制备高铜酸钠的原理为：2Cu+3NaClO+2NaOH=2NaCuO2+3NaCl+H2O。下列说法错误的是( )
A．NaCuO2中铜的化合价为+3价
B．1molClO-参加反应转移2mol电子
C．反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为2∶3
D．NaCuO2与稀硫酸反应的离子方程式为：4CuO+12H+=4Cu2++O2↑+6H2O
10．黄铁矿在潮湿空气中会被缓慢氧化，发生的主要反应如下(未配平)：
a： FeS2+ O2+H2O → +Fe2++H+
b： Fe2++H++O2→Fe3++ H2O
c： Fe3++FeS2+ H2O→Fe2+ ++ H+
下列说法正确的是( )
A．a反应中氧化产物只有FeSO4
B．为了验证b反应后溶液中含Fe2+，可选用KSCN溶液和氯水。
C．c反应中每生成1mol Fe2+转移1mol电子
D．长期盛放黄铁矿的纸箱会被腐蚀而发黑
11．已知电离平衡常数：，氧化性：。下列有关离子反应或离子方程式的叙述中，正确的是( )
A．常温下，中性溶液中，、、、能大量共存
B．向的溶液中通入少量氯气充分反应：
C．向溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式：
D．向溶液中滴加少量氯水，再加入溶液振荡，静置，有机层呈橙色
12．以电石渣[主要成分为Ca(OH)2和CaCO3]为原料制备KClO3的步骤如下：
步骤1：将电石渣与水混合，形成浆料。
步骤2：控制电石渣过量，75℃时向浆料中通入Cl2，该过程会生成Ca(ClO)2，Ca(ClO)2会进一步转化为Ca(ClO3)2，少量Ca(ClO)2分解为CaCl2和O2，过滤。
步骤3：向滤液中加入稍过量KCl固体，蒸发浓缩、冷却至25℃结晶，得KClO3。
下列说法正确的是( )
A．生成Ca(ClO)2的化学方程式为Cl2+Ca(OH)2=Ca(ClO)2+H2
B．加快通入Cl2的速率，可以提高Cl2的利用率
C．步骤2中，过滤所得滤液中n[CaCl2]∶n[Ca(ClO3)2]＞5∶1
D．25℃时，Ca(ClO3)2的溶解度比KClO3的溶解度小
13．磷化氢是一种剧毒气体，是常用的高效熏蒸杀虫剂，也是一种电子工业原料。实验室制备的方法有：ⅰ．；ⅱ．。下列说法错误的是( )
A．反应ⅰ不是氧化还原反应
B．加热使其分解，能得到三种生成物
C．溶液中含有、、、四种含磷微粒
D．反应ⅱ中是还原产物
14．亚氯酸钠是一种高效的漂白剂和氧化剂，其制备方法如下：
①
②
下列说法不正确的是( )
A．氧化性：
B．通过原电池实现①，正极的电极反应为
C．每生产亚氯酸钠，理论上共转移电子数为
D．进行反应②时，要控制反应温度不宜过高
15．2020年11月7日是“中国稀土之父”徐光宪先生诞辰100周年纪念日。金属铈()是地壳中含量最高的稀土元素。关于铈的有关化合物及H2O2的转化关系如图所示，下列说法错误的是( )

A．CeO2是整个转化过程中的催化剂
B．过程①的离子方程式：
C．该反应历程的总反应为：2H2O2=2H2O+O2↑
D．氧化性：CeO2＞H2O2
16．有氧条件下，NO在催化剂作用下可被NH3还原为N2，反应机理如图所示。

下列说法不正确的是( )
A．该转化过程的总反应为：4NH3+4NO+O2=4N2+6H2O
B．该转化过程中，仅O2体现了氧化性
C．V5+=O在反应中起到催化剂的作用
D．该转化过程中若O2过量可能会使NO转化率下降
17．实验室中利用固体KMnO4进行如图实验，下列说法正确的是( )

A．铁分别在G、H中燃烧，生成产物中铁元素均是正三价
B．实验中KMnO4只做氧化剂
C．Mn元素至少参与了3个氧化还原反应
D．G与H的物质的量之和可能为0.25mol
18．黄铁矿(主要成分为)因其呈浅黄铜色，且具有明亮的金属光泽，常被误认为是黄金，故又称为“愚人金”。在酸性和催化剂的作用下如图所示的转化。下列分析正确的是( )

A．反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B．在酸性条件下，黄铁矿催化氧化中只有作催化剂
C．反应Ⅰ的离子方程式：
D．反应Ⅱ中，每消耗，转移电子的物质的量为
19．以黄铁矿(主要成分)为原料生产硫酸，应将产出的炉渣和尾气进行资源化综合利用，减轻对环境的污染，其中一种流程如图所示。下列说法错误的是( )

A．黄铁矿中的在煅烧过程中作还原剂
B．欲得到更纯的，反应①应通入过量的气体
C．还原铁粉用盐酸溶解后，可用溶液滴定法来测定其纯度
D．加热制备的化学方程式为
20．是一种高效的漂白剂，实验室中一种制备的过程如图所示，下列说法错误的是( )

A．的漂白原理与不同
B．每生成1 mol 有0.5 mol 被氧化
C．反应2过程中，作氧化剂
D．粗产品经重结晶可得到纯度更高的


【氧化性与还原性的比较】答案
【精准训练1】
1．答案 C
解析 有电子转移的反应是氧化还原反应，酸雨的形成是燃烧含硫、氮化合物引起的，是氧化还原反应；根瘤菌固氮是将氮气转化为化合态的氮；电池放电是氧化还原反应；氨碱法制纯碱的反应是NaCl＋NH3＋CO2＋H2O===NaHCO3↓＋NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O↑，选C。
2．答案 D　
解析 阴影3区域表示既不属于化合反应，又不属于分解反应，还不属于置换反应的氧化还原反应。A项属于置换反应；B项属于非氧化还原反应；C项属于化合反应。
3．答案 C
解析 反应中元素的化合价变化为

SO2既是氧化产物又是还原产物。由上述转化关系，在反应中CuFeS2既是氧化剂，又是还原剂，O2只作氧化剂，若有1 mol O2，参加反应，则反应中共有6 mol电子转移。
4．答案 A
解析 氧化剂是O2，还原剂是Fe2＋和S2O，但3 mol Fe2＋中只有2 mol起还原剂作用，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4，A项错误，D项正确；有2 mol Fe2＋被氧化，失去2 mol电子，被Fe2＋还原的O2为0.5 mol，B项正确；每生成1 mol Fe3O4，需要1 mol O2参加反应，转移电子4 mol，C项正确。
5．答案 D
解析 在这个反应中，NaN3中氮元素的化合价升高，KNO3中氮元素的化合价降低，因此NaN3是还原剂，KNO3是氧化剂，KNO3中N元素被还原，故A不选；氮气既是氧化产物又是还原产物，故B不选；氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶5，故C不选；还原产物和氧化产物都是N2，当转移10 mol电子时，氧化产物为15 mol，还原产物为1 mol，氧化产物比还原产物多14 mol，即392 g，因此，当氧化产物比还原产物多2.8 g时，转移电子为 mol，故D选。
6．答案：　
(1)①0.5 mol　②1.8　1.5
(2)

【精准训练2】
1．答案 A　
解析 由反应：Ce4＋＋Fe2＋===Fe3＋＋Ce3＋知还原性：Fe2＋>Ce3＋。由反应：Sn2＋＋2Fe3＋===2Fe2＋＋Sn4＋知还原性：Sn2＋>Fe2＋，故还原性强弱顺序为Sn2＋>Fe2＋>Ce3＋。
2．答案 B
解析 根据同一反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，判断各物质的氧化性强弱。①中氧化剂是Cl2，氧化产物是I2，Cl2的氧化性强于I2的氧化性；②中氧化剂是Cl2，氧化产物是FeCl3，所以Cl2的氧化性强于FeCl3的氧化性；③中氧化剂是FeCl3，氧化产物是I2，FeCl3的氧化性强于I2的氧化性；④中氧化剂是I2，氧化产物是S，I2的氧化性强于S的氧化性。各物质的氧化性由强到弱的顺序为Cl2＞Fe3＋＞I2＞S。
3．答案 C
解析 还原性SO2>Fe2＋，A项不符合题意；还原性SO2>I－，B项不符合题意：C项，还原性H2O2＞SO2，反应与题意相符；D项，还原性H2O2>Fe2＋，不符合题意。
4．答案 C
解析 本题是寻找一种氧化剂，其氧化性应大于I2的氧化性，而小于Cl2和Fe3＋的氧化性(也可等于Fe3＋的氧化性)。由①知氧化性：Fe3＋>I2，还原性：I－>Fe2＋；由②知氧化性：Cl2>Fe3＋，还原性：Fe2＋>Cl－；由③知氧化性：MnO>Cl2，还原性：Cl－>Mn2＋；由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2，还原性强弱顺序为I－>Fe2＋>Cl－>Mn2＋。所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，FeCl3只能氧化I－。
5．答案 B　
解析 根据氧化还原反应的先后顺序知，Cl2先氧化Fe2＋，然后再氧化Br－。x＝0.4a时，Cl2不能完全氧化Fe2＋，只能发生反应2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，A正确；当x＝0.6a时，Cl2能将Fe2＋完全氧化后，又能氧化a mol的Br－，B错误；x＝a时，Cl2氧化Fe2＋后又能氧化a mol的Br－，C正确；x＝1.5a时，Cl2能将Fe2＋、Br－完全氧化，D正确。
6．答案 A
解析 还原性：Fe2＋>Br－，当只有少量Cl2时，氯气优先氧化Fe2＋，A正确；由表中信息可知，氧化性：KClO3>Cl2>Br2>Fe3＋，B错误；浓盐酸与氯酸钾的反应中，KCl既不是氧化产物又不是还原产物，生成3 mol Cl2时，转移电子数是5NA，C错误；③中反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑ ＋8H2O，D错误。
【微专题】
氧化还原反应规律
【例1】答案 D　
解析 本题考查在氧化还原反应中利用得失电子守恒进行相关的计算。

得关系式：1×·xe－＝16×2e－，解得x＝5。]
【例2】答案 A　
解析 由①得出Q中价态高于G，因为G必介于Q和－1价的Cl之间，－1价为氯元素的最低价；将该结论引用到③，Y介于Q与G之间，故有Q价态高于Y，Y价态高于G；分析②：H2O中的H化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X价态高于Q；最后分析④：Z介于Q、X之间，则X价态高于Z，Z价态高于Q。]
【例3】答案：
(1)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
(2)2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－
(3)2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－


信息型氧化还原反应方程式的书写“五”步骤

【例题示范】
【例1】答案：Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O
解析：根据题意，氧化剂是Cr2O，还原剂是HSO，氧化产物是SO，还原产物是Cr3＋。根据化合价升降总数相等、电荷守恒和原子守恒配平离子方程式：Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O。
【例2】
答案：S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋
解析：由“Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂”可知Na2S2O5被氧化作还原剂，发生氧化反应，硫元素化合价升高为＋6价，氧化产物为SO，碘单质为氧化剂，发生还原反应，碘元素化合价降低为－1价，还原产物为I－。再由化合价升降总数相等、电荷守恒、质量守恒，可写出反应的离子方程式为S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋。
【例3】答案
(1)CO(NH2)2＋H2OCO2↑＋2NH3↑
(2)8NH3＋6NO27N2＋12H2O
(3)2SO2＋O2＋4NH3＋2H2O===2(NH4)2SO4
解析 (1)反应物为H2O和CO(NH2)2，生成物为NH3和CO2，反应条件为加热，结合元素守恒可写出该反应的化学方程式。(2)反应物为NH3和NO2，生成物为N2和H2O，反应需在催化剂作用下进行。(3)NH3、SO2、O2和H2O反应生成(NH4)2SO4。

【精准训练3】
1．答案 B
解析 反应方程式是3(NH4)2SO43SO2↑＋N2↑＋4NH3↑＋6H2O，该方程式中铵根离子和氨气分子中氮原子的化合价都是－3价，化合价不变，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为(1×2)∶(4×1)＝1∶2。
2．答案　
(1)①2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O　②3　0.15　③该温度下K2FeO4比Na2FeO4的溶解度小
(2)①Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－　②3Na2CO3＋3Br2===5NaBr＋NaBrO3＋3CO2(或6Na2CO3＋3Br2＋3H2O===5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3)　③5NaBr＋NaBrO3＋3H2SO4===3Br2＋3Na2SO4＋3H2O
解析 (1)①湿法制备高铁酸钾时，Fe(OH)3失电子被氧化生成K2FeO4，则ClO－作氧化剂被还原生成Cl－，氢氧化铁必须在碱性条件下存在，所以该反应是在碱性条件下进行，离子方程式为2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－===2FeO＋3Cl－＋5H2O。②由反应的离子方程式知每生成1 mol K2FeO4转移电子的物质的量为3 mol。③低温下，在高铁酸钠溶液中加入KOH至饱和可析出高铁酸钾，说明相同条件下高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小。(2)①Cl2将海水中的Br－氧化生成Br2。②纯碱(Na2CO3)溶液显碱性，类比Cl2与NaOH溶液的反应，可推出Br2在纯碱溶液中会发生歧化反应生成溴化物，从③中的溴化物中可知另外生成的是溴酸盐，CO转化为CO2。③在酸性条件下，Br－和BrO发生归中反应生成Br2。
3．答案：　
(1)①FeTiO3＋4H＋＋4Cl－===Fe2＋＋TiOCl＋2H2O　
②2FePO4＋Li2CO3＋H2C2O4高温,2LiFePO4＋3CO2↑＋H2O↑
(2)Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O
(3)2NH3＋NaClO===N2H4＋NaCl＋H2O
(4)2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－
(5)H2SO3＋I2＋H2O===H2SO4＋2HI
(6)K2Cr2O7＋3H2O2＋4H2SO4===Cr2(SO4)3＋3O2↑＋K2SO4　
(7)2Fe2＋＋BH＋4OH－===2Fe＋2H2↑＋B(OH)
(8)2Co(OH)3＋4H＋＋SO===SO＋2Co2＋＋5H2O
(9)PbO＋ClO－===PbO2＋Cl－

考点四　氧化还原反应的计算方法——电子守恒法
类型一 考查两元素之间得失电子守恒计算
1．答案B　
解析：1 mol Cr3＋反应可生成0.5 mol Cr2O，失去3 mol电子，1 mol PbO2得到2 mol电子生成Pb2＋，根据得失电子守恒可知，1 mol Cr3＋反应失去3 mol电子需1.5 mol PbO2。
2．答案B　
解析：题目中指出被还原的是铬元素，则得电子的物质是K2Cr2O7，失电子的物质是Na2SO3，其中硫元素的化合价从＋4→＋6，而铬元素的化合价将从＋6→＋n(设化合价为n)。根据得失电子守恒可得，0.05 mol·L－1×0.024 L×(6－4)＝0.02 mol·L－1×0.020 L×2×(6－n)，n＝3。
类型二　考查多元素之间得失电子守恒计算
3．答案C　
解析：设被水还原的溴(BrF3)的物质的量为x，5 mol H2O参加反应，失去电子4 mol，根据得失电子守恒得：3x＝4 mol，x＝ mol。
4．答案C　
解析：反应中元素化合价的变化为：14个CuSO4中＋2价的铜得电子化合价降低为7个Cu2S中的14个＋1价Cu；5个FeS2中10个－1价的S有7个化合价降低得到7个Cu2S中的－2价S，有3个化合价升高得到3个SO的＋6价S(生成物中有17个SO，其中有14来自于反应物中的CuSO4中)。所以反应中FeS2中S的化合价有升高有降低，FeS2既是氧化剂又是还原剂，A项正确；CuSO4的化合价都降低，所以CuSO4只是氧化剂，B项正确；10个－1价的S有7个化合价降低，有3个化合价升高，所以被还原的S和被氧化的S的质量之比为7∶3，C项错误；14 mol CuSO4在反应中得电子为14 mol。FeS2被氧化时，应该是－1价的S被氧化为＋6价，所以1个FeS2会失去14个电子，根据得失电子守恒，14 mol CuSO4应该氧化1 mol FeS2，D项正确。
类型三　考查多步反应得失电子守恒计算
5．答案B
解析 反应流程为

x g＝17.02 g－m(OH－)，而OH－的物质的量等于镁、铜失去电子的物质的量，等于浓HNO3得电子的物质的量，即n(OH－)＝×1＋×2×1＝0.46 mol，所以x g＝17.02 g－0.46 mol×17 g·mol－1＝9.20 g。
6．答案A　
解析 由题意可知，HNO3，则Cu失去的电子数与O2得到的电子数相等。即n(Cu)＝2n(O2)＝2×＝0.15 mol。根据质量守恒及NaOH和Cu(NO3)2的反应可得关系式：n(NaOH)＝2n[Cu(NO3)2]＝2n(Cu)＝0.3 mol，则V(NaOH)＝＝0.06 L＝60 mL。

【精准训练4】
1．答案B
解析 题目中指出被还原的是铬元素，则得电子的物质是K2Cr2O7，失电子的物质是Na2SO3，其中硫元素的化合价从＋4→＋6，而铬元素的化合价将从＋6→＋n(设化合价为n)。根据得失电子守恒可得，0.05 mol·L－1×0.024 L×(6－4)＝0.02 mol·L－1×0.020 L×2×(6－n)，解得n＝3。
2．答案B
解析 反应流程为x g＝17.02 g－m(OH－)，而OH－的物质的量等于镁、铜失去电子的物质的量，等于浓HNO3得电子的物质的量，即n(OH－)＝×1＋×2×1＝0.46 mol，所以x g＝17.02 g－0.46 mol×17 g·mol－1＝9.20 g。
3．答案B　
解析 1 mol Cr3＋反应可生成0.5 mol Cr2O72-，失去3 mol电子，1 mol PbO2得到2 mol电子生成Pb2＋，根据得失电子守恒可知，1 mol Cr3＋反应失去3 mol电子需1.5 mol PbO2。
4．答案C　
解析 反应中元素化合价的变化为14个CuSO4中＋2价的铜得电子化合价降低为7个Cu2S中的14个＋1价Cu；5个FeS2中10个－1价的S有7个化合价降低得到7个Cu2S中的－2价S，有3个化合价升高得到3个SO42-中的＋6价S(生成物中有17个SO42-，其中有14来自于反应物中的CuSO4中)。所以反应中FeS2中S的化合价有升高有降低，FeS2既是氧化剂又是还原剂，A项正确；CuSO4的化合价都降低，所以CuSO4只是氧化剂，B项正确；10个－1价的S有7个化合价降低，有3个化合价升高，所以被还原的S和被氧化的S的质量之比为7∶3，C项错误；14 mol CuSO4在反应中得电子中14 mol。FeS2被氧化时，应该是－1价的S被氧化为＋6价，所以1个FeS2会失去14个电子，根据得失电子守恒，14 mol CuSO4应该氧化1 mol FeS2，D项正确。
5．答案A　
解析 由题意可知，HNO3，则Cu失去的电子数与O2得到的电子数相等。即n(Cu)＝2n(O2)＝2×＝0.15 mol。根据质量守恒及NaOH和Cu(NO3)2的反应可得关系式：n(NaOH)＝2n[Cu(NO3)2]＝2n(Cu)＝0.3 mol，则V(NaOH)＝＝0.06 L＝60 mL。
6．答案 B
解析 反应中只有氯气是氧化剂，3个反应得失电子数目相等，则3个反应中参加反应的氯气的物质的量相等，令参加反应的氯气为1 mol，由2HI＋Cl2===2HCl＋I2得，n(HI)＝2 mol，由2Fe＋3Cl2===2FeCl3得，n(Fe)＝2/3 mol，由2FeBr2＋3Cl2===2FeCl3＋2Br2得，n(FeBr2)＝1 mol×2/3＝2/3 mol，故n(HI)∶n(Fe)∶n(FeBr2)＝2 mol∶2/3 mol∶2/3 mol＝3∶1∶1。

【真题感悟】
1．答案D
解析 A．放入水中化学方程式应该是：，A选项中氧元素不守恒，A错误；B．通过灼热铁粉应高温条件下生成四氧化三铁和氢气，B错误；C．铜丝插入热的浓硫酸中生成的气体不是氢气，应是二氧化硫，C错误；D．通入酸性溶液中，被氧化为，被还原为，再根据得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒可得离子方程式为，D正确；故选D。
2．答案A
解析 A．该反应中只有碘元素价态升高，由0价升高至KH(IO3)2中+5价，每个碘原子升高5价，即6I260e-，又因方程式中6I23Cl2，故3Cl260e-，即Cl220e-，所以产生22.4L (标准状况) Cl2即1mol Cl2时，反应中应转移20 mol e-，A错误；B．该反应中KClO3中氯元素价态降低，KClO3作氧化剂，I2中碘元素价态升高，I2作还原剂，由该方程式的计量系数可知，11KClO36I2，故该反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为11:6，B正确；C．漂白粉的有效成分是次氯酸钙，工业制漂白粉可用石灰乳与氯气反应，C正确；D．食盐中可先与酸化的淀粉碘化钾溶液中的H+、I-发生归中反应生成I2，I2再与淀粉发生特征反应变为蓝色，故可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中的存在，D正确。故选A。
3．答案D
解析 A．反应中I元素的化合价降低，发生得电子的反应，发生还原反应，A错误；B．KI中的I-由HI变化而来，化合价没有发生变化，KI既不是氧化产物也不是还原产物，B错误；C．12.7g I2的物质的量为0.05mol，根据反应方程式，每生成4mol I2转移7mol电子，则生成0.05mol I2时转移电子的物质的量为0.0875mol，C错误；D．反应中HI为还原剂，K2H3IO6为氧化剂，在反应中每消耗1mol K2H3IO6就有7mol HI失电子，则还原剂与氧化剂的物质的量的比为7:1，D正确；故答案选D。
4．答案D
解析 A．里面含有正一价的氯元素和正五价的氮元素，具有强氧化性，A正确；B．与 溶液反应可生成次氯酸盐和硝酸盐，B正确；C．与盐酸发生归中反应生成氯气，C正确；D．发生水解反应生成次氯酸和硝酸，D错误；答案为：D。
5．答案D
解析 由反应8NH3+6NO2==7N2+12H2O可知，其中NH3的N元素的化合价由-3升高到0、NO2中的N元素的化合价由-+4降低到0，因此，NH3是还原剂， NO2是氧化剂。A．NH3中H元素的化合价没有发生变化，故其未被氧化，被氧化的是N元素，A不正确；B．NO2在反应过程中得到电子，B不正确；C．该反应中，NH3是还原剂，NO2是氧化剂。由化学方程式可知，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，C说法不正确；D．该反应中氧化产物和还原产物均为N2。还原剂被氧化后得到氧化产物，氧化剂被还原后得到还原产物，还原剂与氧化剂的物质的量之比为4：3，因此，氧化产物与还原产物的质量之比为4：3 ，D说法正确。综上所述，本题选D。
6．答案C
解析 A．Na与水反应生成NaOH和H2，Fe与冷水、热水都不反应，Fe与水蒸气反应生成Fe3O4和H2，A不合理；B．NaClO具有强氧化性，SO2具有较强的还原性，NaClO溶液与SO2发生氧化还原反应时SO2被氧化成，ClO-被还原成Cl-，B不合理；C．Na3N与盐酸反应生成NaCl和NH4Cl：Na3N+4HCl=3NaCl+NH4Cl，Mg3N2与盐酸反应生成MgCl2和NH4Cl：Mg3N2+8HCl=3MgCl2+2NH4Cl，C合理；D．氨水与少量AgNO3反应生成[Ag(NH3)2]+：Ag++2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O，D不合理；答案选C。
7．答案B
解析 A项，涉及淀粉水解成葡萄糖，葡萄糖氧化成乙醇，乙醇氧化成乙酸，涉及氧化还原反应，A不符合题意；B项，小苏打即NaHCO3，NaHCO3受热分解产生无毒的CO2，因此可用小苏打作食品膨松剂，不涉及氧化还原反应，B符合题意；C项，利用含氯消毒剂的强氧化性消毒杀菌，涉及氧化还原反应，C不符合题意；D项，NO2与水反应有HNO3产生，因此NO2参与了硝酸型酸雨的形成，涉及氧化还原反应，D不符合题意。故选B。
8．答案 B
解析 A．FeCl3与Fe反应生成FeCl2，FeCl3+Fe=2FeCl2，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故A不符合题意；B．MgCl2与NaOH溶液发生复分解反应MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2 +2NaCl，过量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH=NaCl+H2O ，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，故B符合题意；C．部分氯气与H2O 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变化，涉及到了氧化还原法应，故C不符合题意；D．NO2 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故D不符合题意；故选B。
9．答案B
解析 A．FeCl3与Fe反应生成FeCl2，FeCl3+Fe=2FeCl2，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故A不符合题意；B．MgCl2与NaOH溶液发生复分解反应MgCl2+2NaOH=Mg(OH)2 +2NaCl，过量的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH=NaCl+H2O ，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，故B符合题意；C．部分氯气与H2O 发生反应生成氯化氢和次氯酸，反应过程中氯元素化合价变化，涉及到了氧化还原法应，故C不符合题意；D．NO2 与水反应生成硝酸和NO。反应过程中氮元素化合价发生变化，涉及到了氧化还原法应，故D不符合题意；故选B。
10．答案C
解析 A项，NaOH溶液滴入FeSO4溶液中产生白色Fe(OH)2沉淀，白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，该反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；B项，氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO，由于氯水呈酸性，石蕊溶液滴入后溶液先变红，红色褪色是HClO表现强氧化性，与有色物质发生氧化还原反应；C项，白色沉淀变为黑色时的反应为2AgCl+Na2S=Ag2S+2NaCl，反应前后元素化合价不变，不是氧化还原反应；D项，Cu与稀HNO3反应生成Cu(NO3)2、NO气体和H2O，气体由无色变为红棕色时的反应为2NO+O2=2NO2，反应前后元素化合价有升降，为氧化还原反应；与氧化还原反应无关的是C项，故选C。


【课时达标训练】
1．答案 A
解析 A．贝壳的主要成分为碳酸钙，煅烧碳酸钙时为碳酸钙分解生成二氧化碳和氧化钙，氧化钙、水、镁离子结合反应生成氢氧化镁和钙离子，在整个过程中均不涉及氧化还原反应，故选A；B．用小麦、大米、玉米、高粱、糯米五种粮食的主要成分为淀粉，由淀粉发酵酿酒需要经过水解成葡萄糖，葡萄糖再被氧化成乙醇二氧化碳和水，涉及氧化还原反应，故B不选；C．在酒精灯上灼烧后的铜丝迅速插入乙醇中，会引起乙醇的催化氧化，故涉及氧化还原反应，故C不选；D．乙烯能被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化碳和水，高锰酸钾本身被还原而褪色，涉及氧化还原反应，故D不选；答案选A
2．答案 A
解析 A．硅酸钠溶液即水玻璃，不燃烧也不支持燃烧，可以制备木材防火剂，但不涉及物质氧化性或还原性，A符合题意；B．漂白液能够杀菌消毒是因为其具有强氧化性，B不符合题意；C．用葡萄糖制镜或保温瓶胆的过程中葡萄糖中的醛基被氧化，涉及其还原性，C不符合题意；D．高锰酸钾可以氧化乙烯，从而保鲜水果，涉及其氧化性，D不符合题意；综上所述答案为A。
3．答案 D
解析 A．中元素化合价从+2价升高到+5价，失去5个电子，N元素被氧化，A正确；B．中氧元素化合价从0价降低到－2价，在反应过程中得到电子，B正确；C．铁元素化合价从+2价升高到+3价，失去电子，被氧化，所以反应中氧化剂是臭氧，还原剂是硫酸亚铁和NO，则还原剂与氧化剂的物质的量之比为(3+3):2=，C正确；D．根据选项B、C分析可知是氧化产物，硝酸铁既是氧化产物又是还原产物，D错误；答案选D。
4．答案 D
解析 Cu与浓硫酸反应：Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O，SO2与NaOH反应，SO2为酸性氧化物，发生SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O，Na2S2O3中S显＋2价，发生Na2SO3＋S=Na2S2O3，Na2S2O3与稀硫酸反应：Na2S2O3＋H2SO4=Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，据此分析；A.与浓硫酸反应时，浓硫酸将氧化为硫酸铜，表现出氧化性，浓硫酸是氧化剂，选项A正确；B．二氧化硫与NaOH反应生成盐和水，表明二氧化硫为酸性氧化物，选项B正确；C．反应③为Na2SO3+S=Na2S2O3，生成物只有一种，原子利用率是100%，选项C正确；D．反应④的化学方程式：Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O，稀硫酸既不是氧化剂也不是还原剂，选项D不正确；答案选D。
5．答案 C
解析 A．NaOH溶液滴入FeSO4溶液中，发生反应：FeSO4+2NaOH=Fe(OH)2↓+Na2SO4，反应产生的Fe(OH)2具有还原性，容易被溶解在溶液中的氧气氧化产生Fe(OH)3，反应方程式为：4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，因此观察到现象是：反应产生白色沉淀，立即变成灰绿色，最后变为红褐色，第二个反应中有电子转移，属于氧化还原反应，故A不选；B．SO2通入酸性高锰酸钾溶液中，二氧化硫将高锰酸根离子还原成锰离子，属于氧化还原反应，故B不选；C．NaI溶液滴入AgCl浊液中，沉淀由白色逐渐变为黄色，发生沉淀的转化，属于复分解反应，不属于氧化还原反应，故C选；D．热铜丝插入稀硝酸中，铜与稀硝酸反应生成硝酸铜、一氧化氮和水，反应生成的无色一氧化氮与空气中氧气反应生成红棕色的二氧化氮，两步反应都是氧化还原反应，故D不选；故选C。
6．答案 D
解析 A．Fe3+的氧化性大于I2，所以2Fe3++2I—=2Fe2++I2能发生，故不选A；B．I-的还原性大于Fe2+，氯气先氧化I-，FeI2中通入少量氯气，发生反应Cl2+FeI2=FeCl2+I2，故不选B；C．Co2O3的氧化性大于Cl2，所以Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2O能发生，故不选C；D．I-的还原性大于Fe2+，氯气先氧化I-，FeI2中通入氯气，不可能发生3Cl2+6FeI2=2FeCl3+4FeI3反应，故选D；选D。
7．答案 D
解析 反应中，N的化合价由+1价升高为+2价，Fe的化合价由+3价降低为+2价，由得失电子守恒和原子守恒配平方程式为，据此分析。A．N的化合价由+1价升高为+2价，该元素被氧化，Fe的化合价由+3价降低为+2价，该元素被还原，A项正确；B．由可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：1，B项正确；C．反应中，Fe3+是氧化剂，N2F4是氧化产物，则Fe3+的氧化性强于N2F4的氧化性，C项正确；D．未指明在标况下，无法计算物质的量，D项错误；答案选D。
8．答案 B
解析 A．H2SiF6中，H为+1价，F为-1价，则Si元素的化合价为+4价，故A错误；B．N元素的化合价由+5价降低为+3价，所以该反应中，HNO3仅作氧化剂，故B正确；C．标准状况下2.24LH2物质的量为，每生成1mol H2时转移4mol电子，则实际转移电子0.4mol，故C错误；D．芯片主要成分是硅，硅单质与硫酸不反应，所以芯片刻蚀液不可用稀硫酸代替，故D错误；故选：B。
9．答案 D
解析 A．NaCuO2中Na为+1价、O为-2价，则铜的化合价为+3价，故A正确；B．ClO-→Cl-，氯元素的化合价由+1下降到-1，所以1molClO-参加反应转移2mol电子，故B正确；C．该反应中Cu元素化合价升高，则NaCuO2为氧化产物，Cl元素化合价降低，则NaCl为还原产物，两者的物质的量之比为2：3，故C正确；D．NaCuO2中铜的化合价为+3价，与稀硫酸反应Cu不变价，离子方程式为：CuO+4H+=Cu3+ +2H2O，故D错误；故选：D。
10．答案 D
解析 A．a步反应中S化合价由-1升高到+6，硫元素化合价被氧化，反应的离子方程式为：2FeS2+7O2+2H2O═2Fe2++4+4H+，氧化产物除了FeSO4还有H2SO4；故A错误；B．b步是向含有Fe2+的溶液中通入O2，Fe2+遇O2会生成Fe3+，含Fe2+、Fe3+的溶液KSCN溶液直接生成红色溶液，所以含Fe2+、Fe3+的溶液不能用KSCN溶液来检验所含的Fe2+，故B错误；C．c反应中Fe3+降为Fe2+，FeS2中2个S共显-2价，变为2个硫酸根，共升高14价，离子方程式为：14Fe3++FeS2+8 H2O=15Fe2+ +2+ 16H+，转移14e-，故每生成1mol Fe2+转移mol电子，故C错误；D．黄铁矿被缓慢氧化后会变成三价铁离子，生成硫酸，会腐蚀纸箱导致其变黑，故D正确。答案选D。
11．答案 C
解析 A．Fe3+水解溶液呈酸性，在中性溶液中不能存在，故A错误；B．向FeI2溶液中滴加少量氯水，由于氧化性Cl2＞Fe3+＞I2，则只有碘离子被氧化，反应的离子方程式为：2I-+Cl2=I2+2Cl-，故B错误；C．酸性H2CO3＞HClO＞HCO，向NaClO溶液中通入少量二氧化碳生成HCO，该反应的离子方程式为：ClO-+CO2+H2O═HClO+HCO，故C正确；D．向FeBr2溶液中滴加少量氯水，由于氧化性Br2＞Fe3+，只有亚铁离子被氧化，溴离子不反应，则有机层为无色，故D错误；故选：C。
12．答案 C
解析 A．氯气与Ca(OH)2反应生成氯化钙和次氯酸钙，化学方程式为2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O，A错误；B．加快通入Cl2的速率，氯气不能与浆料充分接触反应，降低氯气的利用率，B错误；C．根据电子守恒和元素守恒可得步骤2中总反应为总反应方程式为6Ca(OH)2+6Cl2=Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O，但实际上是先生成Ca(ClO)2，Ca(ClO)2会进一步转化为Ca(ClO3)2，而少量Ca(ClO)2分解为CaCl2和O2，所以n[CaCl2]∶n[Ca(ClO3)2]＞5∶1，C正确；D．滤液中加入KCl固体结晶时析出的是KClO3，说明KClO3的溶解度更小，D错误；综上所述答案为C。
13．答案 C
解析 A．反应i.PH4I+NaOH=NaI+PH3↑+H2O，该反应中没有元素化合价的变化，不属于氧化还原反应，故A正确；B．PH4I分解生成PH3、HI，HI也能分解生成H2、I2，所以加热PH4I使其分解，能得到PH3、H2、I2三种生成物，故B正确；C．H3PO2是一元酸，KH2PO2是正盐，能部分发生水解反应生成H3PO2，则KH2PO2溶液中含有H3PO2、两种含磷微粒，故C错误；D．反应ii中P4反应生成PH3，P元素的化合价降低，所以是还原产物，故D正确；
14．答案 B
解析 A．氧化剂的氧化性大于氧化产物，由①知氧化性：，由②知，则氧化性，A正确；B． 通过原电池实现①，负极还原剂失去电子、负极的电极反应为，B错误；C．①，②，每生产亚氯酸钠，理论上共转移电子，则每生产亚氯酸钠，理论上共转移电子数为，C正确；D． 进行反应②时，为防止过氧化氢分解、要控制反应温度不宜过高，D正确；答案选B。
15．答案 D
解析 A．在反应①中CeO2被还原为Ce3+，在反应②中Ce3+又被氧化为CeO2，故CeO2的质量与化学性质不变，因此CeO2是整个转化过程中的催化剂，A正确；B．根据原子守恒、电荷守恒、电子守恒，可知过程①的离子方程式：，B正确；C．过程①方程式为，过程②方程式为2Ce3++6OH-+H2O2=2CeO2+4H2O，将①+②，整理可得2H2O2=2H2O+O2↑，故该反应历程的总反应为：2H2O2=2H2O+O2↑，C正确； D．碱性条件下，Ce3+被H2O2氧化成CeO2，说明氧化性CeO2不如H2O2，D错误；故合理选项是D。
16．答案 B
解析 A．由图可知，反应物为NH3、NO和O2，生成物为N2、H2O，故总反应的化学方程式为4 NH3+4NO
+O2=4N2+6H2O，故A错误；B．该转化过程NO中N元素化合价降低，也表现氧化性，故B错误；C．V5+=O不是中间产物，在反应中起到催化剂的作用，故C正确；D．若O2过量会出现NO和O2反应生成NO2，会使NO转化率下降，故D正确；故选：B。
17．答案 C
解析 KMnO4加热发生反应：2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑，因此气体单质G为O2，固体为K2MnO4和MnO2的混合物，向固体中加入浓盐酸并加热，发生反应MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O，则气体单质H为Cl2，据此分析解答。A．Fe在O2中燃烧，生成Fe3O4，Fe元素不全是+3价，A错误；B．KMnO4加热发生反应：2KMnO4K2MnO4+MnO2+O2↑，KMnO4中Mn元素化合价降低，O元素化合价升高，既是氧化剂也是还原剂，B错误；C．根据分析可知，Mn元素至少参加了3个氧化还原反应，C正确；D．假设0.1molKMnO4加热完全反应，则生成0.05molMnO2和0.05molO2，0.05molMnO2与足量的浓盐酸反应，生成0.05molCl2，因此两个气体的物质的量之和最大为0.1mol，不可能为0.25mol，D错误；答案选C。
18．答案 D
解析 由图可知，反应物为Fe3+、FeS2，生成物为Fe2+和，离子反应为14Fe3++FeS2+8H2O=15Fe2++2+16H+，S元素的化合价升高，则FeS2作还原剂，NO为该反应的催化剂，总反应为2FeS2+7O2+2H2O4+2Fe2++4H+，以此解答该题。A．反应III是Fe2+结合NO生成配合物Fe(NO)2+，化合价不变，不属于氧化还原反应，A错误；B．反应前后NO的不变，起催化剂作用，B错误；C．反应Ⅰ中Fe3+、FeS2反应生成Fe2+和，离子反应为14Fe3++FeS2+8H2O=15Fe2++2+16H+，C错误；D．反应Ⅱ的FeS2中S硫元素化合价从-1价升高到+6价，每消耗，转移电子的物质的量为1mol×2×7=14mol，D正确；故选：D。
19．答案 C
解析 A．黄铁矿中的在煅烧过程中Fe元素的化合价由+2价升至+3价，S元素的化合价由-1价升至+4价，失电子，作还原剂，选项A正确；B．通入过量二氧化硫保证碱反应完全，得到纯净的，选项B正确；C．盐酸也能与高锰酸钾溶液反应，不能用溶液滴定法来测定还原铁粉的纯度，选项C错误；D．加热制备的化学方程式为，选项D正确；答案选C。
20．答案 C
解析 反应Ⅰ中NaClO3在硫酸作用下与草酸发生氧化还原反应生成ClO2，吹出的ClO2在溶液中与加入氢氧化钡溶液、H2O2反应，除去气体中的二氧化碳，ClO2被转化为NaClO2，过滤除去碳酸钡沉淀，在滤液中加入硫酸钠除去过量的氢氧化钡得到NaClO2溶液，再蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到粗产品NaClO2，据此分析解答。A．的漂白原理是依靠其氧化性，的漂白原理是与有色物质反应生成无色的物质，的漂白原理与不同，故A正确；B．反应1中生成过程Cl元素由+5价变为+4价，反应生成过程C元素由+3价变为+4价，每生成1 mol 有0.5mol 被氧化，故B正确；C．反应2 的反应之一为2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+O2↑+2H2O，反应过程中Cl元素由+4价变为+3价，作氧化剂，作还原剂，故C错误；D．粗产品经重结晶可得到纯度更高的，故D正确； 故选C。