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2022届高三化学一轮复习实验专题题型必练13中和滴定计算题型含解析
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这是一份2022届高三化学一轮复习实验专题题型必练13中和滴定计算题型含解析，共18页。试卷主要包含了某实验小组利用甲酸钠如图，甲酸和乙酸都是重要的化工原料等内容，欢迎下载使用。
1．化学需氧量(COD)是衡量水质的重要指标之一、COD是指在特定条件下用一种强氧化剂(如)定量地氧化水体中的还原性物质所消耗的氧化剂的量(折算为氧化能力相当的质量，单位：mg/L)。某水样的COD测定过程如下：取400.0mL水样，用硫酸酸化，加入溶液，充分作用后，再加入溶液。用0.002000ml/L。溶液滴定，滴定终点时消耗26.00mL。
已知：
(1)1ml的氧化能力与___________g的氧化能力相当(作氧化剂时转移的电子数相同)。
(2)该水样的COD值是___________mg/L。(写出计算过程，结果保留小数点后一位)
2．化学需氧量(COD)是衡量水质的重要指标之一、COD 是指在特定条件下用一种强氧化剂(如 KMnO4)定量地氧化水体中的还原性物质，并将所消耗的氧化剂的量折算为氧化能力相当的O2 质量，单位为 mg•L-1.其测定过程如下：取 100.0mL 水样，用稀硫酸酸化，加入 •L-1KMnO4 溶液，充分作用后， 再加入 •L-1Na2C2O4 溶液。用 0.002000ml•L-1KMnO4 溶液滴定，滴定至终点时消耗 6.50mL。已知该反应中 Na2C2O4 的氧化产物为 CO2，则该水样的 COD 值是____________mg•L-1(保留小数点后一位)；写出简要计算过程。
3．重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]用作分析试剂、催化剂及媒染剂等。实验室常利用甲醛法测定重铬酸铵样品中氮的质量分数，其反应原理为2Ba2++Cr2O72−+H2O = 2BaCrO4↓+2H+、4NH4++6HCHO = 3H++6H2O+(CH2)6N4H+ [滴定时，1 ml (CH2)6N4H+与1 ml H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤：称取样品2.800 g，配成250 mL溶液，移取25.00 mL样品溶液于锥形瓶中，加入硝酸钡溶液使Cr2O72−完全沉淀后，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀，静置5 min后，加入1~2滴酚酞溶液，用0.200 ml·L-1 NaOH标准溶液滴定至终点，重复上述操作3次。滴定结果如下表所示：
该样品中氮的质量分数为_________(结果保留两位小数)，并写出简要的运算过程。
4．某实验小组利用甲酸钠（HCOONa）制备Na2S2O4并测定产品的纯度，实验装置（夹持、加热仪器略）如图
将反应液分离提纯得到Na2S2O4产品，取产品mg溶于水，并定容为100mL，取25．00mL加入锥形瓶中，加入NaOH溶液及指示剂，用cml·ml-1的K3[Fe(CN)6]标准溶液进行滴定{4K3[Fe(CN)6]+2Na2S2O4+8NaOH=3K4[Fe(CN)6]+4Na2SO3+Na4[Fe(CN)6]+4H2O}，滴定至终点时，消耗标准液VmL。则产品的纯度为________（写出计算式）。
5．金属锡的纯度可以通过下述方法测定：将样品溶于盐酸Sn+2HCl=SnCl2+H2↑，再加过量的FeCl3溶液。发生如下反应：SnCl2＋2FeCl3＝SnCl4＋2FeCl2，最后可用一定浓度的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+。现有金属锡试样0.613g，经上述反应后，共用去0.1ml/L的K2Cr2O7的硫酸溶液16.0mL。
⑴ 写出K2Cr2O7氧化Fe2+的离子方程式，并配平__________________；
⑵ 试样中锡的质量分数（假定杂质不参加反应）__________________。
6．甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00mL甲酸和乙酸的混合溶液，以0.1000ml·L-1NaOH标准溶液滴定至终点，消耗25.00mL。另取20.00mL上述混合溶液，加入·L-1KMnO4强碱性溶液，反应完全后，调节至酸性，加入·L-1Fe2+标准溶液，用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。
(1)计算混合溶液中甲酸和乙酸的总量_______。
(2)写出氧化还原滴定反应的化学方程式_______。
(3)计算混合酸溶液中甲酸和乙酸的浓度_______。
7．配制KI(0.100ml·L-1)- I2 的水溶液，用0.100ml·L-1Na2S2O3标准溶液测得c(I2)= 4.85 ×10-3 ml·L-1.量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)=2.60 × 10-3 ml·L-1.已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85：1.求水溶液中I2+I-=I的平衡常数___________。
8．某铅合金中含有Pb， Bi， Ni等元素，称取此合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00 mL上述试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.07500 ml·L-1 EDTA标准溶液滴定，消耗5.25mL。然后，用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA标准溶液滴定，消耗28.76 mL。加入邻二氨菲，置换出镍配合物中的EDTA， 用0.04500 ml ·L-1Pb(NO3)2标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗8.76mL。计算此合金试样中Pb， Bi， Ni的质量分数________。(lgKBiY= 27.94， lgKPbY = 18.04， IgKNiY = 18.62)
9．化学式为MOxCly的物质有氧化性，M为过渡金属元素，x和y均为正整数。将2.905g样品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量AgNO3，分离得到白色沉淀1.436g。移取溶液20.00mL，加入适量硫酸，以N-邻苯基氨基苯甲酸作指示剂，用标准硫酸亚铁铵溶液滴至终点，消耗3.350 mml。已知其中阳离子以MO存在，推出该物质的化学式____，指出M是哪种元素____。写出硫酸亚铁铵溶液滴定MO的离子反应方程式____。
10．某实验小组欲测定某软锰矿样品中，MnO2的质量分数。称取软锰矿样品0.1000g，对样品进行如下处理：
①用过氧化钠处理，得到MnO溶液；
②煮沸溶液，除去剩余的过氧化物；
③酸化溶液，MnO歧化为MnO和MnO2；
④滤去MnO2；
⑤用0.100ml•L-1Fe2+标准溶液滴定滤液中MnO，共用去20.80mL。
计算：
(1)滤液中MnO的物质的量___ml。
(2)样品中MnO2的质量分数___(用百分数表示，保留1位小数)。
11．化学需氧量(简称COD)表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化1L污水中有机物所需的氧化剂的量，并换算成以氧气为氧化剂时，1L水样所消耗O2的质量(mg·L-1)。现有水样20.00mL测其COD．用1.176g K2Cr2O7 (摩尔质量为294g·ml-1)固体配制成100mL溶液，取10.00mL，并加入适量酸和催化剂，加入水样后充分反应。多余的K2Cr2O7用0.1000ml·L-1 Fe(NH4)2(SO4)2溶液进行滴定，结果如表所示。
已知：Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O，K2Cr2O7和有机物反应时也被还原为Cr3+。
(1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为_______。
(2)该湖水的COD为_______mg·L-1。
12．水的硬度常用一种规定的标准来衡量：将水中的Ca2＋、Mg2＋都看作Ca2＋，并将其质量折算成CaO的质量，通常把1L水中含有10mgCaO称为1°，1L水中含有20mgCaO即为2°，以此类推，8°以上为硬水，8°以下为软水，Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。用配位滴定法分析某水样(含有Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Cl－、SO42-、HCO3-)的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL1∶1的三乙醇胺溶液和10mLNH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液(pH＝10)及3滴酸性铬蓝K素酚绿B混合指示剂，用0.01000ml·L－1 EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，用0.01000ml·L－1 EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。(已知Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1)
（1）日常生活中可用____检验某水样是硬水还是软水。
（2）加入数滴稀盐酸并煮沸的目的是______。
（3）加入三乙醇胺溶液的目的是_____。
（4）试计算水样钙硬度和水样总硬度(写出计算过程)。_____
13．硫酸钠-过氧化氢加合物（xNa2SO4·yH2O2·zH2O)，是一种新型精细化工产品，具有漂白、杀菌消毒等作用。为探究该加合物的组成，某化学兴趣小组设计并进行了如下实验：
第一步：准确称取3.5400g样品，配制成100.00mL溶液A
第二步：准确量取50.00mL溶液A，加适量稀硫酸酸化后，与50mL0.04ml·L-1KMnO4溶液恰好完全反应。
已知H2O2与KMnO4反应的化学方程式如下：2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O
第三步：准确量取50.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体2.33g。
试通过计算确定样品的组成（写出计算过程）____。
14．二氧化氯是一种黄绿色的气体，被国际上公认为安全、低毒的绿色消毒剂，近几年我国用ClO2代替氯气对饮用水进行消毒。
（1）在进行饮用水消毒时，ClO2可将水中的Fe2＋、Mn2＋等转化成Fe(OH)3和MnO2等难溶物除去，据此说明ClO2具有________性。
（2）液氯也常用作自来水消毒。已知ClO2、Cl2的还原产物均为Cl-，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的_____倍。（消毒效率指单位物质的量的物质的得电子数）
（3）自来水厂用ClO2处理后的水中，要求ClO2的浓度在0.1～0.8 mg·L－1之间。碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：
操作Ⅰ：取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，使碘游离出来。已知：8HCl + 2ClO2 + 10KI === 5I2 + 10KCl + 4H2O。
操作Ⅱ： 加入一定量的Na2S2O3溶液。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是___________________________________________。
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，则水样中ClO2的浓度是_______mg·L－1。
15．某Cr2O3样品中含有少量Al2O3、MgO等杂质。实验室以此样品为主要原料制取重铭酸钾（K2Cr2O7）的流程如下：
已知：2CrO42－+2H+Cr2O72－+H2O。
(1)上述氧化过程中，若将1 ml Cr2O3转化成Na2CrO4，消耗氧气的体积（标准状况）是__________。
(2)称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液，取出25.00 mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾（铬被还原为Cr3+）并放于暗处6 min左右，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 ml·L－1Na2S2O3标准溶液滴定至终点（发生反应：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，杂质不参与反应），共用去Na2S2O3标准溶液20.00 mL。求所得产品中重铬酸钾的质量分数（写出计算过程）。
16．铁是应用最广泛的金属，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。
(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可用离子交换和滴定的方法。实验中称取0.54 g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH－的阴离子交换柱，使Cl－和OH－发生交换。交换完成后，流出溶液的OH－用0.40 ml·L－1的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸25.0 mL。计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x的值：______________(列出计算过程)。
(2)现有一含FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl)＝1∶2.1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为________。在实验室中，FeCl2可用铁粉和________反应制备，FeCl3可用铁粉和________反应制备。
17．碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验：
①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.800 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O＋I2===2I－＋S4O)，消耗25.00 mL。
②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3% H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO－氧化为O2)，稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00 ml·L－1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2＋(离子方程式为Mg2＋＋H2Y2－===MgY2－＋2H＋)，消耗25.00 mL。
（1）步骤①需要用到的指示剂是________。
（2）通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。______
18．摩尔盐[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定：
①称取1.5680 g样品，准确配成100 mL溶液A。
②量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660 g。
③再量取25.00 mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200 ml·L－1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00 mL。
（1）已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10－10，欲使溶液中c(SO42－)≤1. 0×10－5ml·L－1，应保持溶液中c(Ba2＋)
≥ ml·L－1。
（2）③中发生反应的离子方程式为 ，滴定终点的现象是 。
（3）通过计算确定样品的组成（必须写出计算过程）。
参考答案
1．40 5.2mg/L
【分析】
由最后KMnO4溶液滴定多余的溶液，可求出溶液与水样消耗KMnO4溶液后剩余的KMnO4溶液的量，从而求出水样消耗KMnO4溶液的量，再转化为O2的量即可算出该水样中的COD。
【详解】
(1)由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则1mlKMnO4的氧化能力与1×=1.25mlO2的氧化能力相当，即与1.25ml×32g/ml=40gO2的氧化能力相当，故答案为：40；
(2)根据方程式可知2KMnO4~5，用0.002000ml·L-1KMnO4溶液滴定，滴定终点时消耗6.50mL，则多余的物质的量为6.5×10-3L×0.002ml/L×=3.25×10-5ml，则剩余的KMnO4溶液消耗的的物质的量为(0.01L×0.005ml/L)-3.25×10-5ml=1.75×10-5ml，因此剩余的KMnO4溶液的物质的量为1.75×10-5ml×=7×10-6ml，则水样中消耗的KMnO4溶液的物质的量为(0.01L×0.002ml/L)-7×10-6ml=1.3×10-5ml，又由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则n(O2)=1.3×10-5ml×=1.625×10-5ml，m(O2)=1.625×10-5ml×32g/ml=5.2×10-4g=0.52mg，则该水样的COD值为，故答案为：5.2。
2．5.2
【详解】
滴定过程中发生的反应为： ，
可知 2KMnO4~5Na2C2O4，用 0.002000ml•L-1KMnO4 溶液滴定，滴定终点时消耗 6.50mL则 Na2C2O4 多余的物质的量为 6.5×10-3L×0.002ml/L×5/2=3.25×10-5ml
剩余 KMnO4 消耗的 Na2C2O4 的物质的量为(0.01L×0.005ml/L)-3.25×10-5ml=1.75×10-5ml
因此剩余的 KMnO4 溶液的物质的量为 1.75×10-5ml×2/5=7×10-6ml
则水样中消耗的 KMnO4 溶液的物质的量为(0.01L×0.002ml/L)-7×10-6ml=1.3×10-5ml
又由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则n(O2)=1.3×10-5ml×5/4=1.625×10-5ml m(O2)=1.625×10-5ml×32g/ml=5.2×10-4g=0.52mg
则该水样的 COD 值为0.52mg/0.1L=5.2mg/L
故答案为：5.2；
3．10.00% (NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) =n(NaOH) =×0.200ml·L-1×0.02L×10=0.02ml，氮的质量分数
【分析】
先计算消耗NaOH标准溶液的体积的平均值，再根据关系式(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH进行计算氮的质量分数。
【详解】
消耗氢氧化钠标准溶液的体积分别为：20.01mL、19.99mL、21.78mL（误差太大，舍去），所以平均消耗V(NaOH)=20.00mL；根据关系式(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) = n(NaOH)=×0.200ml·L-1×0.02L×10=0.02ml，氮的质量分数；
故答案为：10.00%；(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) =n(NaOH) =×0.200 ml·L-1×0.02L ×10 = 0.02ml，氮的质量分数。
【点睛】
利用关系式在化学计算是高考常考的题型，切记不能一步一步进行计算。
4． ×100%
【分析】
根据滴定反应原理结合化学方程式计算。
【详解】
由反应的化学方程式可得关系式“2K3[Fe(CN)6]~Na2S2O4”，因此25.00mL样品溶液中所含，因此mg产品中所含，故所得产品的纯度为。
5．Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 93.2%
【分析】
(1)K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+，氧化产物为Fe3+，结合守恒法写出发生反应的离子方程式；
(2)利用关系法计算样品中Sn的质量分数。
【详解】
(1)酸性K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+，氧化产物为Fe3+，利用守恒法可知发生反应的离子方程式为Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O；
(2)由Sn+2HCl═SnCl2+H2↑、SnCl2+2FeCl3═SnCl4+2FeCl2、Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O可知，关系式为3Sn～3SnCl2～6Fe2+～Cr2O72-，
反应中消耗的K2Cr2O7的物质的量为0.100ml/L×0.0160L=1.60×10-3ml，则：
3Sn～Cr2O72-
3 1
n(Sn) 1.60×10-3ml
n(Sn)=1.60×10-3ml×3=0.0048ml，
Sn的质量为：4.8×10-3ml×119g/ml=0.5712，试样中Sn的百分含量为×100%=93.2%。
6．2.500×10-3ml 5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 0.09375ml·L-l
【详解】
(1)由酸碱滴定求两种酸总物质的量
na=n(HCOOH)+n(HAc)
=c(NaOH)×V(NaOH)
=0.1000ml·L-1×25.00×10-3L
=2.500×10-3ml
(3)在强碱条件下反应为
HCOO-+2MnO4-+3OH-=CO32-+2MnO42-+2H2O
酸化后反应为
3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O
3mlHCOOH与6mlMnO4-作用生成6mlMnO42-，6mlMnO42-酸化后歧化为4mlMnO4-和2mlMnO2，此时与3mlHCOOH作用而消耗的MnO4-应为2ml，即从第一个反应的反应物MnO4-扣除掉第二个反应的歧化产物MnO4-。
3mlHCOOH~2mlMnO4-
n(HCOOH)=3/2n(MnO4-)
用Fe2+回滴剩余的MnO4-反应为
5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
由以上反应可知5mlFe2+~1mlMnO4-
即5n(MnO4-)=n(Fe2+)
用Fe2+回滴MnO2的反应为
2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O
由以上反应可知2mlFe2+~1mlMnO2
即2n(MnO2)=n(Fe2+)
则真正与HCOOH作用的KMnO4物质的量应为加入的的KMnO4总物质的量减去与Fe3+作用的KMnO4和MnO2物质的量，即n(Fe2+)=5m(MnO4-)-2n(HCOOH)
n(HCOOH)=[5×(0.2500ml·L-l×50.00mL+002500ml·L-l×24.00mL)-0.2000ml·L-l×40.00mL]×10-3L·mL-1=6.25×10-4ml
混合酸溶液中HAc的物质的量为n(HAc)=n总-n(HCOOH)=2.500×10-3ml-6.250×10-4ml=1.875×10-3ml
混合酸溶液中HCOOH和HAc的浓度分别为c(HCOOH)=6.250×10-4ml/20.00×10-3L=0.03125ml·L-lc(HAc)=1.875×10-3ml/20.00×10-3L=0.09375ml·L-l
7．7.3 ×102 L·ml-1
【详解】
设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2，CCl4)/ c(I2，H2O)=2.60 ×10-3 ml·L-1 / x=85
x=2.60× 10-3 ml·L-1 / 85=3.06 × 10-5 ml·L-1
水溶液中 I2十I-=I3-
平衡浓度(ml·L-1) ：
I2：3.06 × 10-5 ； I- ： 0.100- 3.06 × 10-5 =0. 100
I3-： (4.85- 2.60) ×10-3- 3.06 ×10-5=2.22 × 10-3
K=2.22 × 10~3 ml·L-1 / 0.100 ml·L-1 ×3.06 ×10-5 ml·L-1=7.3 ×102 L·ml-1 (不写单位不扣分)
8．75.47%
【详解】
在pH=1时， EDTA滴定的是Bi3+
WBi=×100%
=×100%
=17.00%
评分说明：
(1)若只给出在pH=1时，EDTA滴定的是Bi3+的判断，但计算公式不正确，得0.5分。
(2)若没有给出判断，但计算公式正确给1.5分，
(3)答案为17.0%也给0.5分，结算结果错误扣0.5分。
在pH=5时EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+严的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Ni2+'配合的EDTA，因此
WNi=×100%
=×100%
=4.78%
Wpb=×100%
= ×100%
= 75.47%
评分说明：
(1)若只给出在pH=5时EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Ni2+配合的EDTA的判断，但计算公式不正确，得1分。
(2) 若没有给出判断，但两个计算公式均正确给3分，
(3)若没有给出判断，但一个计算公式均正确给2分。
(4)计算结果错误扣0.5分。
9．VOCl3 V VO3++ Fe2+=VO2++ Fe
【详解】
n(Cl-)= 1.436g/ (107.9+35.45) g· ml-1= 0.01002 ml= 10. 02 mml
MOxy+与Fe2+反应，Fe2+→Fe3+， n (Fe2+)=3.350 mml
若设反应为MOxy++Fe2+→MOpq++ +Fe3+，
n(M) = n(MOxy+)= 3.350 mml
n(Cl-)/ n(MOxy+) = 10.02 mml/3.350 mml = 2.991≈3，y=3
MOxCl3的摩尔质量为： 2. 905g/(5 × 3.350 × 10-3ml)= 173.4 g·ml-1
MOx3+的摩尔质量： 173.4- 3 ×35.45 = 67.1 (g· ml-1)
若设x=1，则M的相对原子量=67.1- 16.00=51.1
与钒的原子量相近，故认为M为V。
10．4.16×10-4 54.3%
【分析】
根据滴定过程中Fe2+与MnO发生的反应，结合MnO2转化为MnO，MnO转化为MnO的反应，确定关系式，再结合反应消耗的Fe2+进行计算。
【详解】
(1)滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，有MnO～5Fe2+，滤液中MnO的物质的量为＝4.16×10−4ml，故答案为：4.16×10−4；
(2)用过氧化钠处理MnO2得到MnO，溶液酸性条件下，MnO转化为MnO和MnO2的离子方程式为3MnO+4H+=2MnO+MnO2↓+2H2O；滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，可得关系式：3MnO2～3MnO～2MnO～10Fe2+，因此样品中所含MnO2的物质的量为=6.24×10−4ml，因此软锰矿样品中所含MnO2的质量分数为×100%＝54.3%，故答案为：54.3%。
11．0.04000 ml·L-1 480
【详解】
(1)1.176g K2Cr2O7 的物质的量为=0.004000ml，溶液体积为100mL，即0.1L，所以浓度为=0.04000 ml·L-1；
(2)三次实验消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液体积分别为：12.10-0.00=12.10mL，13.16-1.26=11.90mL，14.64-1.54=13.1mL，第三组数据误差较大，舍弃，则平均消耗标准液体积为=12.00mL；10.00mLK2Cr2O7溶液中n(K2Cr2O7)=0.01L×0.04000ml/L=4×10-4ml，所用Fe(NH4)2(SO4)2溶液中n(Fe2+)=12×10-3L×0.1ml/L=1.2×10-3ml，根据Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O可知剩余的n(K2Cr2O7)=×1.2×10-3ml=2×10-4ml，所以水样消耗的n(K2Cr2O7)=4×10-4ml-2×10-4ml=2×10-4ml，根据电子电子转移可知，水样需要氧气的物质的量为：×[2×10-4ml×(6-3)×2]=3×10-4ml，氧气的质量为3×10-4ml×32g/ml=96×10-4g=9.6mg，故该湖水的COD为=480mg·L-1。
12．肥皂水 除去HCO3-并赶走CO2 除去Fe3＋ 8.4°、14°
【解析】
【分析】
在用NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液时滴定的是溶液中的Ca2＋、Mg2＋，测定的是水样总硬度；将缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，测定的是水样钙硬度，据此分析解答。
【详解】
(1) 肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，遇到硬水会产生沉淀，日常生活中可用肥皂水检验某水样是硬水还是软水，故答案为肥皂水；
(2)加入数滴稀盐酸并煮沸，可以除去溶液中的HCO3-并赶走CO2，否则当HCO3-含量高时，加入NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液后会析出碳酸钙沉淀，使测得的结果偏小，故答案为除去HCO3-并赶走CO2；
(3)加入三乙醇胺溶液，可以除去Fe3＋，防止Fe3＋干扰实验，故答案为除去Fe3＋；
(4) Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1，即存在关系Ca2＋(或Mg2＋)~EDTA，pH=10时，消耗EDTA的物质的量=0.0125L×0.01000ml·L－1 =0.000125ml，则50.00mL水样中含有Ca2＋、Mg2＋共0.000125ml，折算成CaO为0.000125ml，质量为0.000125ml×56g/ml=0.007g=7mg，则1L水中含有7mg×=140mgCaO，水样总硬度为14°；另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，消耗EDTA的物质的量=0.0075L×0.01000ml·L－1 =0.000075ml，则50.00mL水样中含有Ca2＋0.000075ml，折算成CaO为0.000075ml，质量为0.000075ml×56g/ml=0.0042g=4.2mg，则1L水中含有4.2mg×=84mgCaO，水样钙硬度为8.4°，故答案为8.4°、14°。
13．2Na2SO4·H2O2·2H2O
【解析】
【分析】
生成的白色固体0.5825g为硫酸钡，根据n=m/M计算硫酸钡的物质的量，根据硫酸根守恒可知n（Na2SO4）=n（BaSO4）．根据方程式计算25mL溶液中n（H2O2），再根据m=nM计算25mL溶液中硫酸钠、过氧化氢的质量，继而计算结晶水的质量，根据各物质的物质的量之比确定x：y：z，据此书写化学式。
【详解】
由题意n（Na2SO4）=n（BaSO4）=2.33g/233g/ml=2.50×10-3ml，根据2MnO4-+
5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑可知，n（H2O2）=5/2×0.02000ml•L-1×0.025L/=1.25×10-3ml
m（Na2SO4）=142g•ml-1×2.50×10-3ml=0.355g，m（H2O2）=34g•ml-1×1.25×10-3ml=0.0425g，n（H2O）=（1.7700g×25ml/100ml-0.355g-0.0425g）÷18g•ml-1=2.50×10-3ml，x：y：z=n（Na2SO4）：n（H2O2）：n（H2O）=2：1：2,硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4•H2O2•2H2O,故答案为：2Na2SO4•H2O2•2H2O。
【点睛】
本题属于物质组成分析与化学综合计算题，涉及氧化还原反应滴定，注意运用元素守恒进行推理计算。
14．氧化 2.5 8H++2ClO2+10I-=5I2+2Cl-+4H2O 0.135
【分析】
（1）结合氧化还原反应中化合价升降相等，判断ClO2中Cl元素化合价变化，元素化合价升高表现还原性，元素化合价降低表现氧化性；
（2）设物质的量均为1ml，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5ml、2ml；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应；
②操作Ⅱ：加入一定量的Na2S2O3溶液，发生2S2O32-+I2═S4O62-+2I-，蓝色消失；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO2-将I-氧化成I2，生成的I2与淀粉结合再次出现蓝色，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
④根据关系10S2O32-～5I2～2ClO2先计算出ClO2的物质的量，然后再计算出浓度。
【详解】
（1）反应中Fe元素、Mn元素化合价升高，根据化合价升降相等，ClO2中Cl元素化合价降低，表现氧化性；
（2）设物质的量均为1ml，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5ml、2ml，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的
=2.5倍；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应，离子反应为8H++2ClO2+10I-═2Cl-+5I2+4H2O；
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，
根据反应8HCl + 2ClO2 + 10KI = 5I2 + 10KCl + 4H2O、2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI可得关系：10S2O32- ～5I2 ～2ClO2，
10 5 2
n(ClO2)1.0×10-3 ml/L×0.01L/5=2.0×10-6ml
m（ClO2）=n（ClO2）×M（ClO2）=2.0×10-6ml×67.5×103mg•ml-1=0.135mg，
由于水样为 1L，所以 ClO2 的浓度为=0.135 mg•L-1。
【点睛】
本题考查物质含量的测定，为高频考点，把握发生的氧化还原反应、反应的计算为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意氧化还原反应的应用，题目难度中等。
15．33.6L98%
【解析】
【详解】
（1）根据氧化还原反应得失电子守恒，1 ml Cr2O3转化成Na2CrO4，需要失去6mle-，需要32ml的氧气得到电子，所以消耗氧气的体积（标准状况）是22.4L/ml×32ml=33.6L；
（2）称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液，取出25.00 mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾（铬被还原为Cr3+）并放于暗处6 min左右，反应为：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 ml/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点，（发生反应：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，杂质不参与反应），共用去Na2S2O3标准溶液20.00 mL，依据反应的定量关系为：
Cr2O72- ~ 3I2 ~ 6Na2S2O3
1 6
0.24ml/L×0.020L n
n=0.0008ml，称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液K2Cr2O7的质量，m（K2Cr2O7）= 0.0008ml×294g/ml×25025=2.352g，产品中K2Cr2O7的质量分数：×100%=98.0%。
16．n(Cl)＝0.025 0 L×0.40 ml·L－1＝0.010 ml
m(Fe)＝0.54 g－0.010 ml×35.5 g·ml－1＝0.185 g
n(Fe)＝0.185 g/56 g·ml－1≈0.003 3 ml
n(Fe)∶n(Cl)＝0.003 3∶0.010≈1∶3，x＝30.10盐酸氯气
【解析】
【分析】
（1）.由离子交换关系可知，氢氧根离子物质的量等于氯离子物质的量等于氢离子物质的量，据此计算0.54g FeClx中氯离子物质的量，进而计算x的值；（2）.根据元素守恒计算氯化亚铁和氯化铁物质的量之比，进而计算氯化铁质量分数；氯化亚铁用铁和稀盐酸反应生成，氯化铁可以直接用铁和氯气反应得到。
【详解】
(1).首先明确阳离子交换柱和阴离子交换柱的作用，根据离子等量交换，溶液中OH－的物质的量等于FeClx中Cl－的物质的量，通过中和滴定知n(OH－)＝n(H＋)＝0.40 ml·L－1×25.0×10－3L＝0.010 ml，故n(Cl－)＝0.010 ml，FeClx中Fe元素的质量为0.54 g－35.5 g·ml－1×0.010 ml＝0.185 g，FeClx中Fe元素与Cl元素的物质的量之比为0.185g56g/ml∶0.010 ml≈1∶3，故x＝3；
(2).根据题意可设该混合物的组成为FeCl2.1，利用十字交叉法可得样品中FeCl3的物质的量分数为0.10，制备FeCl2选用弱氧化剂，制备FeCl3选用强氧化剂，故答案为：0.10；盐酸；氯气。
【点睛】
本题的难点是解答此题时要明确阴离子交换柱交换出的OH－的物质的量等于Cl－的物质的量，从而求出FeClx中x的值。
17． 淀粉溶液 关系式：ClO－～I2～2S2O，n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.800 0 ml·L－1×25.00×10－3 L＝0.01 ml，n(Mg2＋)＝0.020 00 ml·L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 ml，根据电荷守恒，可得：n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)＝2×0.02 ml－0.01 ml＝0.01 ml，m(H2O)＝1.685 g－0.01 ml×51.5 g·ml－1－0.02 ml×24 g·ml－1－0.03 ml×17 g·ml－1＝0.180 g，n(H2O)＝＝0.01 ml，n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 ml∶0.01 ml∶0.03 ml∶0.01 ml＝2∶1∶3∶1，碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O。
【解析】
【详解】
（1）根据实验①中的离子方程式可知有I2参加，根据I2的特性可选择淀粉作指示剂。（2）根据实验①中消耗的Na2S2O3的物质的量结合关系式ClO－～I2～2S2O求得n(ClO－)，根据实验②中消耗的EDTA的体积结合关系式Mg2＋～EDTA可求得n(Mg2＋)，利用电荷守恒可求得n(OH－)，根据固体的总质量以及求出的n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)可求得n(H2O)，从而得到n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)、n(H2O)四者之比，最后得到物质的化学式。n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.800 0 ml·L－1×25.00×10－3 L＝0.01 ml，n(Mg2＋)＝0.020 00 ml·L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 ml，根据电荷守恒，可得：n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)＝2×0.02 ml－0.01 ml＝0.01 ml，m(H2O)＝1.685 g－0.01 ml×51.5 g·ml－1－0.02 ml×24 g·ml－1－0.03 ml×17 g·ml－1＝0.180 g，n(H2O)＝＝0.01 ml，n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 ml∶0.01 ml∶0.03 ml∶0.01 ml＝2∶1∶3∶1，碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O。
18．（1）1.1×10－5 （2分）
（2）MnO4－+5 Fe2++8H＋＝Mn2++5 Fe3++4H2O（2分）
溶液由无色变为浅紫色（紫色、紫红色），且半分钟不褪色 （1分）
（3）n(SO42－)= n(BaSO4)＝0. 466g/233g·ml－1＝2. 00×10－3ml (或2.00mml) （2分）
n(Fe2＋)＝5×0. 02000 ml·L－1×10. 00 mL/1000 mL·L－1＝1. 000×10－3ml （1分）
n(NH4＋)＝2×2. 00×10－3ml-2×1. 000×10－3ml＝2. 000×10－3ml （1分）
n(H2O)＝(1.5680 g×25.00 mL/100.00mL-1.000×10－3ml
×152g·ml－1-1.000×10－3ml×132g·ml－1)/18 g·ml－1
＝6. 000×10－3ml （2分）
x∶y∶z＝n(FeSO4)∶n[ (NH4)2SO4]∶n(H2O)＝1∶1∶6
该摩尔盐的化学式为FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O （1分）
【解析】
试题分析：本题是测定物质组成的计算题。
（1）Ksp= c(Ba2＋) × c(SO42－)=1.1×10－10 c(Ba2＋)= 1.1×10－5ml·L－1
（3）在步骤②中得到的白色固体为BaSO4，由此计算出SO42-的含量；在步骤③中根据反应方程式计算出溶液中含有的Fe2＋的含量，再根据电荷守恒计算出溶液中含有NH4＋的含量。但要注意所取的溶液只是原溶液的1/5，计算原溶液中SO42-和Fe2＋的物质的量。最后根据总质量计算水的含量，确定组成。
考点：考查工业测定物质组成中的有关实验操作、计算等内容。滴定次数
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
25.00
1.05
21.06
2
25.00
1.98
21.97
3
25.00
0.20
21.98
序号
起始读数/mL
终点读数/mL
1
0.00
12.10
2
1.26
13.16
3
1.54
15.64
1．化学需氧量(COD)是衡量水质的重要指标之一、COD是指在特定条件下用一种强氧化剂(如)定量地氧化水体中的还原性物质所消耗的氧化剂的量(折算为氧化能力相当的质量，单位：mg/L)。某水样的COD测定过程如下：取400.0mL水样，用硫酸酸化，加入溶液，充分作用后，再加入溶液。用0.002000ml/L。溶液滴定，滴定终点时消耗26.00mL。
已知：
(1)1ml的氧化能力与___________g的氧化能力相当(作氧化剂时转移的电子数相同)。
(2)该水样的COD值是___________mg/L。(写出计算过程，结果保留小数点后一位)
2．化学需氧量(COD)是衡量水质的重要指标之一、COD 是指在特定条件下用一种强氧化剂(如 KMnO4)定量地氧化水体中的还原性物质，并将所消耗的氧化剂的量折算为氧化能力相当的O2 质量，单位为 mg•L-1.其测定过程如下：取 100.0mL 水样，用稀硫酸酸化，加入 •L-1KMnO4 溶液，充分作用后， 再加入 •L-1Na2C2O4 溶液。用 0.002000ml•L-1KMnO4 溶液滴定，滴定至终点时消耗 6.50mL。已知该反应中 Na2C2O4 的氧化产物为 CO2，则该水样的 COD 值是____________mg•L-1(保留小数点后一位)；写出简要计算过程。
3．重铬酸铵[(NH4)2Cr2O7]用作分析试剂、催化剂及媒染剂等。实验室常利用甲醛法测定重铬酸铵样品中氮的质量分数，其反应原理为2Ba2++Cr2O72−+H2O = 2BaCrO4↓+2H+、4NH4++6HCHO = 3H++6H2O+(CH2)6N4H+ [滴定时，1 ml (CH2)6N4H+与1 ml H+相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。
实验步骤：称取样品2.800 g，配成250 mL溶液，移取25.00 mL样品溶液于锥形瓶中，加入硝酸钡溶液使Cr2O72−完全沉淀后，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀，静置5 min后，加入1~2滴酚酞溶液，用0.200 ml·L-1 NaOH标准溶液滴定至终点，重复上述操作3次。滴定结果如下表所示：
该样品中氮的质量分数为_________(结果保留两位小数)，并写出简要的运算过程。
4．某实验小组利用甲酸钠（HCOONa）制备Na2S2O4并测定产品的纯度，实验装置（夹持、加热仪器略）如图
将反应液分离提纯得到Na2S2O4产品，取产品mg溶于水，并定容为100mL，取25．00mL加入锥形瓶中，加入NaOH溶液及指示剂，用cml·ml-1的K3[Fe(CN)6]标准溶液进行滴定{4K3[Fe(CN)6]+2Na2S2O4+8NaOH=3K4[Fe(CN)6]+4Na2SO3+Na4[Fe(CN)6]+4H2O}，滴定至终点时，消耗标准液VmL。则产品的纯度为________（写出计算式）。
5．金属锡的纯度可以通过下述方法测定：将样品溶于盐酸Sn+2HCl=SnCl2+H2↑，再加过量的FeCl3溶液。发生如下反应：SnCl2＋2FeCl3＝SnCl4＋2FeCl2，最后可用一定浓度的K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+。现有金属锡试样0.613g，经上述反应后，共用去0.1ml/L的K2Cr2O7的硫酸溶液16.0mL。
⑴ 写出K2Cr2O7氧化Fe2+的离子方程式，并配平__________________；
⑵ 试样中锡的质量分数（假定杂质不参加反应）__________________。
6．甲酸和乙酸都是重要的化工原料。移取20.00mL甲酸和乙酸的混合溶液，以0.1000ml·L-1NaOH标准溶液滴定至终点，消耗25.00mL。另取20.00mL上述混合溶液，加入·L-1KMnO4强碱性溶液，反应完全后，调节至酸性，加入·L-1Fe2+标准溶液，用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。
(1)计算混合溶液中甲酸和乙酸的总量_______。
(2)写出氧化还原滴定反应的化学方程式_______。
(3)计算混合酸溶液中甲酸和乙酸的浓度_______。
7．配制KI(0.100ml·L-1)- I2 的水溶液，用0.100ml·L-1Na2S2O3标准溶液测得c(I2)= 4.85 ×10-3 ml·L-1.量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡，分液后测知CCl4相中c(I2)=2.60 × 10-3 ml·L-1.已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85：1.求水溶液中I2+I-=I的平衡常数___________。
8．某铅合金中含有Pb， Bi， Ni等元素，称取此合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00 mL上述试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.07500 ml·L-1 EDTA标准溶液滴定，消耗5.25mL。然后，用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA标准溶液滴定，消耗28.76 mL。加入邻二氨菲，置换出镍配合物中的EDTA， 用0.04500 ml ·L-1Pb(NO3)2标准溶液滴定置换出的EDTA，消耗8.76mL。计算此合金试样中Pb， Bi， Ni的质量分数________。(lgKBiY= 27.94， lgKPbY = 18.04， IgKNiY = 18.62)
9．化学式为MOxCly的物质有氧化性，M为过渡金属元素，x和y均为正整数。将2.905g样品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液，加入稀硝酸和足量AgNO3，分离得到白色沉淀1.436g。移取溶液20.00mL，加入适量硫酸，以N-邻苯基氨基苯甲酸作指示剂，用标准硫酸亚铁铵溶液滴至终点，消耗3.350 mml。已知其中阳离子以MO存在，推出该物质的化学式____，指出M是哪种元素____。写出硫酸亚铁铵溶液滴定MO的离子反应方程式____。
10．某实验小组欲测定某软锰矿样品中，MnO2的质量分数。称取软锰矿样品0.1000g，对样品进行如下处理：
①用过氧化钠处理，得到MnO溶液；
②煮沸溶液，除去剩余的过氧化物；
③酸化溶液，MnO歧化为MnO和MnO2；
④滤去MnO2；
⑤用0.100ml•L-1Fe2+标准溶液滴定滤液中MnO，共用去20.80mL。
计算：
(1)滤液中MnO的物质的量___ml。
(2)样品中MnO2的质量分数___(用百分数表示，保留1位小数)。
11．化学需氧量(简称COD)表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化1L污水中有机物所需的氧化剂的量，并换算成以氧气为氧化剂时，1L水样所消耗O2的质量(mg·L-1)。现有水样20.00mL测其COD．用1.176g K2Cr2O7 (摩尔质量为294g·ml-1)固体配制成100mL溶液，取10.00mL，并加入适量酸和催化剂，加入水样后充分反应。多余的K2Cr2O7用0.1000ml·L-1 Fe(NH4)2(SO4)2溶液进行滴定，结果如表所示。
已知：Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O，K2Cr2O7和有机物反应时也被还原为Cr3+。
(1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度为_______。
(2)该湖水的COD为_______mg·L-1。
12．水的硬度常用一种规定的标准来衡量：将水中的Ca2＋、Mg2＋都看作Ca2＋，并将其质量折算成CaO的质量，通常把1L水中含有10mgCaO称为1°，1L水中含有20mgCaO即为2°，以此类推，8°以上为硬水，8°以下为软水，Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。用配位滴定法分析某水样(含有Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋、Cl－、SO42-、HCO3-)的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL1∶1的三乙醇胺溶液和10mLNH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液(pH＝10)及3滴酸性铬蓝K素酚绿B混合指示剂，用0.01000ml·L－1 EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，用0.01000ml·L－1 EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。(已知Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1)
（1）日常生活中可用____检验某水样是硬水还是软水。
（2）加入数滴稀盐酸并煮沸的目的是______。
（3）加入三乙醇胺溶液的目的是_____。
（4）试计算水样钙硬度和水样总硬度(写出计算过程)。_____
13．硫酸钠-过氧化氢加合物（xNa2SO4·yH2O2·zH2O)，是一种新型精细化工产品，具有漂白、杀菌消毒等作用。为探究该加合物的组成，某化学兴趣小组设计并进行了如下实验：
第一步：准确称取3.5400g样品，配制成100.00mL溶液A
第二步：准确量取50.00mL溶液A，加适量稀硫酸酸化后，与50mL0.04ml·L-1KMnO4溶液恰好完全反应。
已知H2O2与KMnO4反应的化学方程式如下：2KMnO4+5H2O2+3H2SO4==2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O
第三步：准确量取50.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体2.33g。
试通过计算确定样品的组成（写出计算过程）____。
14．二氧化氯是一种黄绿色的气体，被国际上公认为安全、低毒的绿色消毒剂，近几年我国用ClO2代替氯气对饮用水进行消毒。
（1）在进行饮用水消毒时，ClO2可将水中的Fe2＋、Mn2＋等转化成Fe(OH)3和MnO2等难溶物除去，据此说明ClO2具有________性。
（2）液氯也常用作自来水消毒。已知ClO2、Cl2的还原产物均为Cl-，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的_____倍。（消毒效率指单位物质的量的物质的得电子数）
（3）自来水厂用ClO2处理后的水中，要求ClO2的浓度在0.1～0.8 mg·L－1之间。碘量法可以检测水中ClO2的浓度，步骤如下：
操作Ⅰ：取一定体积的水样，加入一定量的碘化钾，使碘游离出来。已知：8HCl + 2ClO2 + 10KI === 5I2 + 10KCl + 4H2O。
操作Ⅱ： 加入一定量的Na2S2O3溶液。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
请回答：
①操作Ⅰ中反应的离子方程式是___________________________________________。
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，则水样中ClO2的浓度是_______mg·L－1。
15．某Cr2O3样品中含有少量Al2O3、MgO等杂质。实验室以此样品为主要原料制取重铭酸钾（K2Cr2O7）的流程如下：
已知：2CrO42－+2H+Cr2O72－+H2O。
(1)上述氧化过程中，若将1 ml Cr2O3转化成Na2CrO4，消耗氧气的体积（标准状况）是__________。
(2)称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液，取出25.00 mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾（铬被还原为Cr3+）并放于暗处6 min左右，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 ml·L－1Na2S2O3标准溶液滴定至终点（发生反应：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，杂质不参与反应），共用去Na2S2O3标准溶液20.00 mL。求所得产品中重铬酸钾的质量分数（写出计算过程）。
16．铁是应用最广泛的金属，铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。
(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式，可用离子交换和滴定的方法。实验中称取0.54 g的FeClx样品，溶解后先进行阳离子交换预处理，再通过含有饱和OH－的阴离子交换柱，使Cl－和OH－发生交换。交换完成后，流出溶液的OH－用0.40 ml·L－1的盐酸滴定，滴至终点时消耗盐酸25.0 mL。计算该样品中氯的物质的量，并求出FeClx中x的值：______________(列出计算过程)。
(2)现有一含FeCl2和FeCl3的混合物样品，采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl)＝1∶2.1，则该样品中FeCl3的物质的量分数为________。在实验室中，FeCl2可用铁粉和________反应制备，FeCl3可用铁粉和________反应制备。
17．碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验：
①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.800 0 ml·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O＋I2===2I－＋S4O)，消耗25.00 mL。
②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3% H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO－氧化为O2)，稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00 ml·L－1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2＋(离子方程式为Mg2＋＋H2Y2－===MgY2－＋2H＋)，消耗25.00 mL。
（1）步骤①需要用到的指示剂是________。
（2）通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。______
18．摩尔盐[xFeSO4·y(NH4)2SO4·zH2O]是一种重要化工原料。其组成可通过下列实验测定：
①称取1.5680 g样品，准确配成100 mL溶液A。
②量取25.00 mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤，干燥至恒重，得到白色固体0.4660 g。
③再量取25.00 mL溶液A，滴加适量稀硫酸，用0.0200 ml·L－1KMnO4溶液滴定至终点，生成Mn2＋，消耗KMnO4溶液10.00 mL。
（1）已知室温下BaSO4的Ksp=1.1×10－10，欲使溶液中c(SO42－)≤1. 0×10－5ml·L－1，应保持溶液中c(Ba2＋)
≥ ml·L－1。
（2）③中发生反应的离子方程式为 ，滴定终点的现象是 。
（3）通过计算确定样品的组成（必须写出计算过程）。
参考答案
1．40 5.2mg/L
【分析】
由最后KMnO4溶液滴定多余的溶液，可求出溶液与水样消耗KMnO4溶液后剩余的KMnO4溶液的量，从而求出水样消耗KMnO4溶液的量，再转化为O2的量即可算出该水样中的COD。
【详解】
(1)由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则1mlKMnO4的氧化能力与1×=1.25mlO2的氧化能力相当，即与1.25ml×32g/ml=40gO2的氧化能力相当，故答案为：40；
(2)根据方程式可知2KMnO4~5，用0.002000ml·L-1KMnO4溶液滴定，滴定终点时消耗6.50mL，则多余的物质的量为6.5×10-3L×0.002ml/L×=3.25×10-5ml，则剩余的KMnO4溶液消耗的的物质的量为(0.01L×0.005ml/L)-3.25×10-5ml=1.75×10-5ml，因此剩余的KMnO4溶液的物质的量为1.75×10-5ml×=7×10-6ml，则水样中消耗的KMnO4溶液的物质的量为(0.01L×0.002ml/L)-7×10-6ml=1.3×10-5ml，又由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则n(O2)=1.3×10-5ml×=1.625×10-5ml，m(O2)=1.625×10-5ml×32g/ml=5.2×10-4g=0.52mg，则该水样的COD值为，故答案为：5.2。
2．5.2
【详解】
滴定过程中发生的反应为： ，
可知 2KMnO4~5Na2C2O4，用 0.002000ml•L-1KMnO4 溶液滴定，滴定终点时消耗 6.50mL则 Na2C2O4 多余的物质的量为 6.5×10-3L×0.002ml/L×5/2=3.25×10-5ml
剩余 KMnO4 消耗的 Na2C2O4 的物质的量为(0.01L×0.005ml/L)-3.25×10-5ml=1.75×10-5ml
因此剩余的 KMnO4 溶液的物质的量为 1.75×10-5ml×2/5=7×10-6ml
则水样中消耗的 KMnO4 溶液的物质的量为(0.01L×0.002ml/L)-7×10-6ml=1.3×10-5ml
又由得失电子守恒可知，5O2~4KMnO4，则n(O2)=1.3×10-5ml×5/4=1.625×10-5ml m(O2)=1.625×10-5ml×32g/ml=5.2×10-4g=0.52mg
则该水样的 COD 值为0.52mg/0.1L=5.2mg/L
故答案为：5.2；
3．10.00% (NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) =n(NaOH) =×0.200ml·L-1×0.02L×10=0.02ml，氮的质量分数
【分析】
先计算消耗NaOH标准溶液的体积的平均值，再根据关系式(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH进行计算氮的质量分数。
【详解】
消耗氢氧化钠标准溶液的体积分别为：20.01mL、19.99mL、21.78mL（误差太大，舍去），所以平均消耗V(NaOH)=20.00mL；根据关系式(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) = n(NaOH)=×0.200ml·L-1×0.02L×10=0.02ml，氮的质量分数；
故答案为：10.00%；(NH4)2Cr2O7 ～2N ～ 4 H+ ～4NaOH得到n(N) =n(NaOH) =×0.200 ml·L-1×0.02L ×10 = 0.02ml，氮的质量分数。
【点睛】
利用关系式在化学计算是高考常考的题型，切记不能一步一步进行计算。
4． ×100%
【分析】
根据滴定反应原理结合化学方程式计算。
【详解】
由反应的化学方程式可得关系式“2K3[Fe(CN)6]~Na2S2O4”，因此25.00mL样品溶液中所含，因此mg产品中所含，故所得产品的纯度为。
5．Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O 93.2%
【分析】
(1)K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+，氧化产物为Fe3+，结合守恒法写出发生反应的离子方程式；
(2)利用关系法计算样品中Sn的质量分数。
【详解】
(1)酸性K2Cr2O7溶液滴定生成的Fe2+，此时还原产物为Cr3+，氧化产物为Fe3+，利用守恒法可知发生反应的离子方程式为Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O；
(2)由Sn+2HCl═SnCl2+H2↑、SnCl2+2FeCl3═SnCl4+2FeCl2、Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O可知，关系式为3Sn～3SnCl2～6Fe2+～Cr2O72-，
反应中消耗的K2Cr2O7的物质的量为0.100ml/L×0.0160L=1.60×10-3ml，则：
3Sn～Cr2O72-
3 1
n(Sn) 1.60×10-3ml
n(Sn)=1.60×10-3ml×3=0.0048ml，
Sn的质量为：4.8×10-3ml×119g/ml=0.5712，试样中Sn的百分含量为×100%=93.2%。
6．2.500×10-3ml 5Fe2++MnO+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 0.09375ml·L-l
【详解】
(1)由酸碱滴定求两种酸总物质的量
na=n(HCOOH)+n(HAc)
=c(NaOH)×V(NaOH)
=0.1000ml·L-1×25.00×10-3L
=2.500×10-3ml
(3)在强碱条件下反应为
HCOO-+2MnO4-+3OH-=CO32-+2MnO42-+2H2O
酸化后反应为
3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O
3mlHCOOH与6mlMnO4-作用生成6mlMnO42-，6mlMnO42-酸化后歧化为4mlMnO4-和2mlMnO2，此时与3mlHCOOH作用而消耗的MnO4-应为2ml，即从第一个反应的反应物MnO4-扣除掉第二个反应的歧化产物MnO4-。
3mlHCOOH~2mlMnO4-
n(HCOOH)=3/2n(MnO4-)
用Fe2+回滴剩余的MnO4-反应为
5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
由以上反应可知5mlFe2+~1mlMnO4-
即5n(MnO4-)=n(Fe2+)
用Fe2+回滴MnO2的反应为
2Fe2++MnO2+4H+=2Fe3++Mn2++2H2O
由以上反应可知2mlFe2+~1mlMnO2
即2n(MnO2)=n(Fe2+)
则真正与HCOOH作用的KMnO4物质的量应为加入的的KMnO4总物质的量减去与Fe3+作用的KMnO4和MnO2物质的量，即n(Fe2+)=5m(MnO4-)-2n(HCOOH)
n(HCOOH)=[5×(0.2500ml·L-l×50.00mL+002500ml·L-l×24.00mL)-0.2000ml·L-l×40.00mL]×10-3L·mL-1=6.25×10-4ml
混合酸溶液中HAc的物质的量为n(HAc)=n总-n(HCOOH)=2.500×10-3ml-6.250×10-4ml=1.875×10-3ml
混合酸溶液中HCOOH和HAc的浓度分别为c(HCOOH)=6.250×10-4ml/20.00×10-3L=0.03125ml·L-lc(HAc)=1.875×10-3ml/20.00×10-3L=0.09375ml·L-l
7．7.3 ×102 L·ml-1
【详解】
设萃取平衡时，水溶液中c(I2)为x c(I2，CCl4)/ c(I2，H2O)=2.60 ×10-3 ml·L-1 / x=85
x=2.60× 10-3 ml·L-1 / 85=3.06 × 10-5 ml·L-1
水溶液中 I2十I-=I3-
平衡浓度(ml·L-1) ：
I2：3.06 × 10-5 ； I- ： 0.100- 3.06 × 10-5 =0. 100
I3-： (4.85- 2.60) ×10-3- 3.06 ×10-5=2.22 × 10-3
K=2.22 × 10~3 ml·L-1 / 0.100 ml·L-1 ×3.06 ×10-5 ml·L-1=7.3 ×102 L·ml-1 (不写单位不扣分)
8．75.47%
【详解】
在pH=1时， EDTA滴定的是Bi3+
WBi=×100%
=×100%
=17.00%
评分说明：
(1)若只给出在pH=1时，EDTA滴定的是Bi3+的判断，但计算公式不正确，得0.5分。
(2)若没有给出判断，但计算公式正确给1.5分，
(3)答案为17.0%也给0.5分，结算结果错误扣0.5分。
在pH=5时EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+严的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Ni2+'配合的EDTA，因此
WNi=×100%
=×100%
=4.78%
Wpb=×100%
= ×100%
= 75.47%
评分说明：
(1)若只给出在pH=5时EDTA滴定的是Pb2+和Ni2+的总量，用Pb(NO3)2标准溶液滴定的是与Ni2+配合的EDTA的判断，但计算公式不正确，得1分。
(2) 若没有给出判断，但两个计算公式均正确给3分，
(3)若没有给出判断，但一个计算公式均正确给2分。
(4)计算结果错误扣0.5分。
9．VOCl3 V VO3++ Fe2+=VO2++ Fe
【详解】
n(Cl-)= 1.436g/ (107.9+35.45) g· ml-1= 0.01002 ml= 10. 02 mml
MOxy+与Fe2+反应，Fe2+→Fe3+， n (Fe2+)=3.350 mml
若设反应为MOxy++Fe2+→MOpq++ +Fe3+，
n(M) = n(MOxy+)= 3.350 mml
n(Cl-)/ n(MOxy+) = 10.02 mml/3.350 mml = 2.991≈3，y=3
MOxCl3的摩尔质量为： 2. 905g/(5 × 3.350 × 10-3ml)= 173.4 g·ml-1
MOx3+的摩尔质量： 173.4- 3 ×35.45 = 67.1 (g· ml-1)
若设x=1，则M的相对原子量=67.1- 16.00=51.1
与钒的原子量相近，故认为M为V。
10．4.16×10-4 54.3%
【分析】
根据滴定过程中Fe2+与MnO发生的反应，结合MnO2转化为MnO，MnO转化为MnO的反应，确定关系式，再结合反应消耗的Fe2+进行计算。
【详解】
(1)滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，有MnO～5Fe2+，滤液中MnO的物质的量为＝4.16×10−4ml，故答案为：4.16×10−4；
(2)用过氧化钠处理MnO2得到MnO，溶液酸性条件下，MnO转化为MnO和MnO2的离子方程式为3MnO+4H+=2MnO+MnO2↓+2H2O；滴定过程中，Fe2+与MnO反应的离子方程式为MnO+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O，可得关系式：3MnO2～3MnO～2MnO～10Fe2+，因此样品中所含MnO2的物质的量为=6.24×10−4ml，因此软锰矿样品中所含MnO2的质量分数为×100%＝54.3%，故答案为：54.3%。
11．0.04000 ml·L-1 480
【详解】
(1)1.176g K2Cr2O7 的物质的量为=0.004000ml，溶液体积为100mL，即0.1L，所以浓度为=0.04000 ml·L-1；
(2)三次实验消耗Fe(NH4)2(SO4)2溶液体积分别为：12.10-0.00=12.10mL，13.16-1.26=11.90mL，14.64-1.54=13.1mL，第三组数据误差较大，舍弃，则平均消耗标准液体积为=12.00mL；10.00mLK2Cr2O7溶液中n(K2Cr2O7)=0.01L×0.04000ml/L=4×10-4ml，所用Fe(NH4)2(SO4)2溶液中n(Fe2+)=12×10-3L×0.1ml/L=1.2×10-3ml，根据Cr2O+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O可知剩余的n(K2Cr2O7)=×1.2×10-3ml=2×10-4ml，所以水样消耗的n(K2Cr2O7)=4×10-4ml-2×10-4ml=2×10-4ml，根据电子电子转移可知，水样需要氧气的物质的量为：×[2×10-4ml×(6-3)×2]=3×10-4ml，氧气的质量为3×10-4ml×32g/ml=96×10-4g=9.6mg，故该湖水的COD为=480mg·L-1。
12．肥皂水 除去HCO3-并赶走CO2 除去Fe3＋ 8.4°、14°
【解析】
【分析】
在用NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液时滴定的是溶液中的Ca2＋、Mg2＋，测定的是水样总硬度；将缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，测定的是水样钙硬度，据此分析解答。
【详解】
(1) 肥皂的主要成分是高级脂肪酸盐，遇到硬水会产生沉淀，日常生活中可用肥皂水检验某水样是硬水还是软水，故答案为肥皂水；
(2)加入数滴稀盐酸并煮沸，可以除去溶液中的HCO3-并赶走CO2，否则当HCO3-含量高时，加入NH3·H2O—NH4Cl缓冲溶液后会析出碳酸钙沉淀，使测得的结果偏小，故答案为除去HCO3-并赶走CO2；
(3)加入三乙醇胺溶液，可以除去Fe3＋，防止Fe3＋干扰实验，故答案为除去Fe3＋；
(4) Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋与EDTA反应的化学计量比均为1∶1，即存在关系Ca2＋(或Mg2＋)~EDTA，pH=10时，消耗EDTA的物质的量=0.0125L×0.01000ml·L－1 =0.000125ml，则50.00mL水样中含有Ca2＋、Mg2＋共0.000125ml，折算成CaO为0.000125ml，质量为0.000125ml×56g/ml=0.007g=7mg，则1L水中含有7mg×=140mgCaO，水样总硬度为14°；另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20%的NaOH溶液使pH>12，使镁离子沉淀，再用EDTA溶液滴定钙离子浓度，消耗EDTA的物质的量=0.0075L×0.01000ml·L－1 =0.000075ml，则50.00mL水样中含有Ca2＋0.000075ml，折算成CaO为0.000075ml，质量为0.000075ml×56g/ml=0.0042g=4.2mg，则1L水中含有4.2mg×=84mgCaO，水样钙硬度为8.4°，故答案为8.4°、14°。
13．2Na2SO4·H2O2·2H2O
【解析】
【分析】
生成的白色固体0.5825g为硫酸钡，根据n=m/M计算硫酸钡的物质的量，根据硫酸根守恒可知n（Na2SO4）=n（BaSO4）．根据方程式计算25mL溶液中n（H2O2），再根据m=nM计算25mL溶液中硫酸钠、过氧化氢的质量，继而计算结晶水的质量，根据各物质的物质的量之比确定x：y：z，据此书写化学式。
【详解】
由题意n（Na2SO4）=n（BaSO4）=2.33g/233g/ml=2.50×10-3ml，根据2MnO4-+
5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑可知，n（H2O2）=5/2×0.02000ml•L-1×0.025L/=1.25×10-3ml
m（Na2SO4）=142g•ml-1×2.50×10-3ml=0.355g，m（H2O2）=34g•ml-1×1.25×10-3ml=0.0425g，n（H2O）=（1.7700g×25ml/100ml-0.355g-0.0425g）÷18g•ml-1=2.50×10-3ml，x：y：z=n（Na2SO4）：n（H2O2）：n（H2O）=2：1：2,硫酸钠-过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4•H2O2•2H2O,故答案为：2Na2SO4•H2O2•2H2O。
【点睛】
本题属于物质组成分析与化学综合计算题，涉及氧化还原反应滴定，注意运用元素守恒进行推理计算。
14．氧化 2.5 8H++2ClO2+10I-=5I2+2Cl-+4H2O 0.135
【分析】
（1）结合氧化还原反应中化合价升降相等，判断ClO2中Cl元素化合价变化，元素化合价升高表现还原性，元素化合价降低表现氧化性；
（2）设物质的量均为1ml，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5ml、2ml；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应；
②操作Ⅱ：加入一定量的Na2S2O3溶液，发生2S2O32-+I2═S4O62-+2I-，蓝色消失；
③由图示表明，pH至1～3时，ClO2-将I-氧化成I2，生成的I2与淀粉结合再次出现蓝色，根据化合价升降总数相等、原子守恒和电荷守恒来配平；
④根据关系10S2O32-～5I2～2ClO2先计算出ClO2的物质的量，然后再计算出浓度。
【详解】
（1）反应中Fe元素、Mn元素化合价升高，根据化合价升降相等，ClO2中Cl元素化合价降低，表现氧化性；
（2）设物质的量均为1ml，则ClO2、Cl2的转化为Cl-得到电子分别为5ml、2ml，则相同物质的量的ClO2的消毒效率是Cl2的
=2.5倍；
（3）①操作Ⅰ中ClO2与KI发生氧化还原反应，离子反应为8H++2ClO2+10I-═2Cl-+5I2+4H2O；
②若水样的体积为1.0 L，在操作Ⅱ时消耗了1.0×10－3 ml·L－1的Na2S2O3溶液10 mL，
根据反应8HCl + 2ClO2 + 10KI = 5I2 + 10KCl + 4H2O、2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI可得关系：10S2O32- ～5I2 ～2ClO2，
10 5 2
n(ClO2)1.0×10-3 ml/L×0.01L/5=2.0×10-6ml
m（ClO2）=n（ClO2）×M（ClO2）=2.0×10-6ml×67.5×103mg•ml-1=0.135mg，
由于水样为 1L，所以 ClO2 的浓度为=0.135 mg•L-1。
【点睛】
本题考查物质含量的测定，为高频考点，把握发生的氧化还原反应、反应的计算为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意氧化还原反应的应用，题目难度中等。
15．33.6L98%
【解析】
【详解】
（1）根据氧化还原反应得失电子守恒，1 ml Cr2O3转化成Na2CrO4，需要失去6mle-，需要32ml的氧气得到电子，所以消耗氧气的体积（标准状况）是22.4L/ml×32ml=33.6L；
（2）称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液，取出25.00 mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾（铬被还原为Cr3+）并放于暗处6 min左右，反应为：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 ml/LNa2S2O3标准溶液滴定至终点，（发生反应：I2+2S2O32－=2I－+S4O62－，杂质不参与反应），共用去Na2S2O3标准溶液20.00 mL，依据反应的定量关系为：
Cr2O72- ~ 3I2 ~ 6Na2S2O3
1 6
0.24ml/L×0.020L n
n=0.0008ml，称取重铬酸钾试样2.40g配成250 mL溶液K2Cr2O7的质量，m（K2Cr2O7）= 0.0008ml×294g/ml×25025=2.352g，产品中K2Cr2O7的质量分数：×100%=98.0%。
16．n(Cl)＝0.025 0 L×0.40 ml·L－1＝0.010 ml
m(Fe)＝0.54 g－0.010 ml×35.5 g·ml－1＝0.185 g
n(Fe)＝0.185 g/56 g·ml－1≈0.003 3 ml
n(Fe)∶n(Cl)＝0.003 3∶0.010≈1∶3，x＝30.10盐酸氯气
【解析】
【分析】
（1）.由离子交换关系可知，氢氧根离子物质的量等于氯离子物质的量等于氢离子物质的量，据此计算0.54g FeClx中氯离子物质的量，进而计算x的值；（2）.根据元素守恒计算氯化亚铁和氯化铁物质的量之比，进而计算氯化铁质量分数；氯化亚铁用铁和稀盐酸反应生成，氯化铁可以直接用铁和氯气反应得到。
【详解】
(1).首先明确阳离子交换柱和阴离子交换柱的作用，根据离子等量交换，溶液中OH－的物质的量等于FeClx中Cl－的物质的量，通过中和滴定知n(OH－)＝n(H＋)＝0.40 ml·L－1×25.0×10－3L＝0.010 ml，故n(Cl－)＝0.010 ml，FeClx中Fe元素的质量为0.54 g－35.5 g·ml－1×0.010 ml＝0.185 g，FeClx中Fe元素与Cl元素的物质的量之比为0.185g56g/ml∶0.010 ml≈1∶3，故x＝3；
(2).根据题意可设该混合物的组成为FeCl2.1，利用十字交叉法可得样品中FeCl3的物质的量分数为0.10，制备FeCl2选用弱氧化剂，制备FeCl3选用强氧化剂，故答案为：0.10；盐酸；氯气。
【点睛】
本题的难点是解答此题时要明确阴离子交换柱交换出的OH－的物质的量等于Cl－的物质的量，从而求出FeClx中x的值。
17． 淀粉溶液 关系式：ClO－～I2～2S2O，n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.800 0 ml·L－1×25.00×10－3 L＝0.01 ml，n(Mg2＋)＝0.020 00 ml·L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 ml，根据电荷守恒，可得：n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)＝2×0.02 ml－0.01 ml＝0.01 ml，m(H2O)＝1.685 g－0.01 ml×51.5 g·ml－1－0.02 ml×24 g·ml－1－0.03 ml×17 g·ml－1＝0.180 g，n(H2O)＝＝0.01 ml，n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 ml∶0.01 ml∶0.03 ml∶0.01 ml＝2∶1∶3∶1，碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O。
【解析】
【详解】
（1）根据实验①中的离子方程式可知有I2参加，根据I2的特性可选择淀粉作指示剂。（2）根据实验①中消耗的Na2S2O3的物质的量结合关系式ClO－～I2～2S2O求得n(ClO－)，根据实验②中消耗的EDTA的体积结合关系式Mg2＋～EDTA可求得n(Mg2＋)，利用电荷守恒可求得n(OH－)，根据固体的总质量以及求出的n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)可求得n(H2O)，从而得到n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)、n(H2O)四者之比，最后得到物质的化学式。n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.800 0 ml·L－1×25.00×10－3 L＝0.01 ml，n(Mg2＋)＝0.020 00 ml·L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 ml，根据电荷守恒，可得：n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)＝2×0.02 ml－0.01 ml＝0.01 ml，m(H2O)＝1.685 g－0.01 ml×51.5 g·ml－1－0.02 ml×24 g·ml－1－0.03 ml×17 g·ml－1＝0.180 g，n(H2O)＝＝0.01 ml，n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 ml∶0.01 ml∶0.03 ml∶0.01 ml＝2∶1∶3∶1，碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O。
18．（1）1.1×10－5 （2分）
（2）MnO4－+5 Fe2++8H＋＝Mn2++5 Fe3++4H2O（2分）
溶液由无色变为浅紫色（紫色、紫红色），且半分钟不褪色 （1分）
（3）n(SO42－)= n(BaSO4)＝0. 466g/233g·ml－1＝2. 00×10－3ml (或2.00mml) （2分）
n(Fe2＋)＝5×0. 02000 ml·L－1×10. 00 mL/1000 mL·L－1＝1. 000×10－3ml （1分）
n(NH4＋)＝2×2. 00×10－3ml-2×1. 000×10－3ml＝2. 000×10－3ml （1分）
n(H2O)＝(1.5680 g×25.00 mL/100.00mL-1.000×10－3ml
×152g·ml－1-1.000×10－3ml×132g·ml－1)/18 g·ml－1
＝6. 000×10－3ml （2分）
x∶y∶z＝n(FeSO4)∶n[ (NH4)2SO4]∶n(H2O)＝1∶1∶6
该摩尔盐的化学式为FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O （1分）
【解析】
试题分析：本题是测定物质组成的计算题。
（1）Ksp= c(Ba2＋) × c(SO42－)=1.1×10－10 c(Ba2＋)= 1.1×10－5ml·L－1
（3）在步骤②中得到的白色固体为BaSO4，由此计算出SO42-的含量；在步骤③中根据反应方程式计算出溶液中含有的Fe2＋的含量，再根据电荷守恒计算出溶液中含有NH4＋的含量。但要注意所取的溶液只是原溶液的1/5，计算原溶液中SO42-和Fe2＋的物质的量。最后根据总质量计算水的含量，确定组成。
考点：考查工业测定物质组成中的有关实验操作、计算等内容。滴定次数
待测溶液的体积/mL
标准溶液的体积
滴定前刻度/mL
滴定后刻度/mL
1
25.00
1.05
21.06
2
25.00
1.98
21.97
3
25.00
0.20
21.98
序号
起始读数/mL
终点读数/mL
1
0.00
12.10
2
1.26
13.16
3
1.54
15.64
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