2021年上海市徐汇高三一模化学试卷及答案
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2020 学年第一学期徐汇区学习能力诊断卷高三化学试卷
相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 K-39 Mn-55 Br-80
一、选择题(本题共 40 分,每小题 2 分,每题只有一个正确选项)
1. 市售“84 消毒液”的有效成分是
A. Ca(ClO)2 B. HClO C. NaClO D. C2H5OH
【答案】C
【解析】
【详解】市售“84 消毒液”的有效成分是NaClO,故合理选项是C。
2. 下列属于自然固氮的是
A. N2→NH3 B. NH3→NH4NO3 C. N2→NO D. NO→NO2
【答案】C
【解析】
【分析】固氮是将游离态的氮元素转化为化合态的氮元素,自然固氮是大气中的氮气直接和氧气转化为NO的过程。
【详解】A.工业上用氮气和氢气合成氨气,是人工固氮,A错误;
B.NH3→NH4NO3是化合态转化为化合态,不符合定义,B错误;
C.空气中的氮气在放电条件下N2→NO,属于自然固氮,C正确;
D.NO→NO2是化合态转化化合态,不符合定义,D错误;
故选C。
【点睛】关键抓住固氮是将游离态的氮元素转化为化合态。
3. 不能使用铁质容器储运的是
A. 浓盐酸 B. 液氯 C. 浓硝酸 D. 浓硫酸
【答案】A
【解析】
【详解】A.浓盐酸与Fe会发生反应产生FeCl2和H2,因此浓盐酸不能使用铁质容器储运,A符合题意;
B.Fe与液氯在常温下不能发生反应,因此液氯可以使用铁质容器储运,B不符合题意;
C.浓硝酸具有强氧化性,在室温下Fe遇浓硝酸,会在金属表面氧化产生一层致密的氧化物保护膜,阻止金属的进一步反应,即发生钝化现象,因此浓硝酸能使用铁质容器储运,C不符合题意;
D.浓硫酸具有强氧化性,在室温下Fe遇浓硫酸,会在金属表面氧化产生一层致密的氧化物保护膜,阻止金属的进一步反应,即发生钝化现象,因此浓硫酸能使用铁质容器储运,D不符合题意;
故合理选项是A。
4. 长期使用容易导致土壤酸化板结的是
A. (NH4)2SO4 B. NH4HCO3 C. CO(NH2)2 D. KNO3
【答案】A
【解析】
【详解】A.硫酸铵是强酸弱碱盐,水解显酸性,生成的一水合氨易分解,长期使用会使土壤酸化板结,A正确;
B.碳酸氢铵是弱酸弱碱盐,溶液显碱性,并且生成的一水合氨和碳酸都易分解,不会使土壤酸化板结,B错误;
C.尿素属于有机氮肥,施用到土壤中会转化成碳酸氢铵,然后又会分解为氨、二氧化碳和水,这三种最终产物都是作物的养分,可以被植物吸收而且易挥发,不含有害的中间产物和最终分解产物,长期施用不影响土质,C错误;
D.硝酸钾是强酸强碱盐,不水解,溶液程中性,长期施用不会导致土壤酸化板结,D错误;
故选A。
5. 下列说法错误的是
A. 稀有气体单质中无化学键 B. 水分子的球棍模型
C. 青铜属于合金 D. 粮食发酵法是工业制备酒精的方法之一
【答案】B
【解析】
【详解】A.稀有气体都是单原子分子,所以单质中无化学键,A正确,不能选;
B.一个水分子由两个氢原子和一个氧原子构成,且氧原子比氢原子大,是V型分子,不是直线型,B错误,符合题意;
C.青铜是纯铜中加入锡或铅的合金,C正确,不能选;
D.工业制备酒精的方法主要有乙烯合成法和粮食发酵法,D正确,不能选;
故选B。
6. 关于Na2SO3,下列说法正确的是
A. 属于弱电解质 B. 显碱性
C. 2c(Na+)=c(SO) D. 空气中易被氧化变质
【答案】D
【解析】
【详解】A.Na2SO3属于盐,在水溶液中能够完全电离,属于强电解质,故A错误;
B.Na2SO3属于强碱弱酸盐,溶于水后发生水解,溶液显碱性,但亚硫酸钠固体不能水解,不显酸碱性,故B错误;
C.Na2SO3属于盐,组成为2:1,即亚硫酸根离子物质的量是钠离子物质的量的一半,因此c(Na+)=2c(SO),故C错误;
D.亚硫酸钠物质中硫元素为+4价,处于中间价态,表现出强的还原性,易被氧气氧化,最终可生成硫酸钠,故D正确;
故选D。
7. 下列事实能用元素周期律解释的是
A. 热稳定性:CH4>NH3 B. 金属性:Na>Li
C. 氧化性:HNO3>H3PO4 D. 溶解性:NaOH>Mg(OH)2
【答案】B
【解析】
【详解】A.元素的非金属性:N>C,但物质的热稳定性:CH4>NH3,因此不能使用元素周期律解释,A不符合题意;
B.Na、Li是同一主族的元素,由于同一主族元素从上到下原子核外电子层数逐渐增多,原子半径逐渐增大,失去电子的能力逐渐增强,得到电子的能力逐渐减弱,所以金属性:Na>Li,可以使用元素周期律解释,B符合题意;
C.元素的非金属性:N>P,但物质的氧化性与其稳定性等有关,与元素的非金属性强弱无关,C不符合题意;
D.元素的金属性越强,其相应的最高价氧化物对应的水化物的碱性越强。由于元素的金属性:Na>Mg,所以物质的碱性:NaOH>Mg(OH)2,这与物质的溶解性大小无关,不能使用元素周期律解释,D不符合题意;
故合理选项是B。
8. 通过Al2O3+N2+3C2AlN+3CO可制得陶瓷材料AlN,下列说法正确的是
A. AlN既是氧化产物也是还原产物 B. 每生成 3.36 L CO,转移 0.3 mol 电子
C. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1:3 D. 14N2和12C18O所含中子数相等
【答案】C
【解析】
【详解】A.在该反应中N元素化合价降低,得到电子被还原为AlN,所以AlN是还原产物;C元素化合价升高,失去电子被氧化为CO,则氧化产物是CO,A错误;
B.只有气体体积,未说明其所处的外界条件,因此不能确定其物质的量,也就不能进行有关计算,B错误;
C.在该反应中N2是氧化剂,C是还原剂,物质发生反应的物质的量的比等于相应方程式中化学计量数的比,故根据方程式可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为 1:3,C正确;
D.14N2中的中子数是14,而12C18O中的中子数是16,故二者所含中子数不相等,D错误;
故合理选项是C。
9. 高中阶段,不使用电子天平能完成的实验是
A. 配制一定物质的量浓度的硫酸 B. 测定硫酸铜晶体中结晶水含量
C. 气体摩尔体积的测定 D. 小苏打中NaHCO3百分含量的测定
【答案】A
【解析】
【详解】A.配制一定物质的量浓度的硫酸,需要使用浓硫酸进行稀释,由于溶质为液体,因此需要用量筒量取浓硫酸,不需要使用电子天平,A符合题意;
B.测定硫酸铜晶体中结晶水含量时,需要用电子天平称量加热前后固体物质的质量,B不符合题意;
C.气体摩尔体积在测定时,需要使用电子天平称量容器的质量及容器与气体的质量和,据此计算气体的质量,然后根据一定质量的气体所占的体积计算气体摩尔体积,C不符合题意;
D.在测定小苏打中NaHCO3百分含量的时,需要称量加热前后固体的质量,因此需要使用电子天平,D不符合题意;
故合理选项A。
10. 加油站有不同型号的汽油,下列说法正确的是
A. 汽油属于纯净物 B. 煤通过干馏可以转化为汽油
C. 石油分馏可以获得汽油 D. 重油的裂解可以提高汽油的产量
【答案】C
【解析】
【详解】A.汽油是主要成分为C5~C12脂肪烃和环烷烃类,以及一定量芳香烃,是混合物,A错误;
B.煤干馏的产物是煤炭、煤焦油和煤气,B错误;
C.石油分馏可得汽油、柴油等,C正确;
D.裂解是深度裂化,其目的是生成气态烯烃或提高燃油品质,D错误;
故选C。
11. CHCl3是良好的有机溶剂,下列说法正确的是
A. 常温下为气态,俗称氯仿 B. 分子构型为正四面体
C. 由极性键构成的非极性分子 D. 是甲烷和氯气反应的产物之一
【答案】D
【解析】
【详解】A.CHCl3常温下为液态,俗称氯仿,A错误;
B.CHCl3分子中C原子与3个Cl原子和1个H原子形成4个共价键,由于不同原子半径大小不同,所以其分子的空间构型为四面体,但不是正四面体,B错误;
C.CHCl3分子中C-Cl键和C-H键都是由不同元素的原子形成的共价键,因此都是极性键,由于分子中原子的空间排列不对称,因此分子是极性分子,C错误;
D.甲烷与Cl2在光照条件下会发生取代反应,首先反应产生CH3Cl,产生CH3Cl再逐步进行取代反应,产生CH2Cl2、CHCl3、CCl4,因此CHCl3是甲烷和氯气反应的产物之一,D正确;
故合理选项是D。
12. SiC 和Si 的结构相似,是最有前景的半导体材料之一,下列说法正确的是
A. 碳和硅原子最外层电子的轨道表示式完全相同
B. 2py是碳原子核外能量最高的电子亚层
C. 硅原子核外电子共占用 5 个轨道
D. 都属于原子晶体,熔点SiC>Si
【答案】D
【解析】
【详解】A.原子状态不同时,如基态碳原子和激发态的硅原子最外层电子的轨道表示式不相同,A错误;
B.2px、2py、2pz三个轨道的能量相同,2p才是碳原子核外能量最高的电子亚层,B错误;
C.硅原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2,s有1个轨道,p有3个轨道,根据电子排布规律可知,其核外电子共占用8个轨道,C错误;
D.SiC 和Si均属于原子晶体,由于原子半径C<Si,因此键长:C—Si<Si—Si,则键能:C—Si>Si—Si,因此熔点SiC>Si,D正确;
答案选D。
13. 关于如图所示装置,下列说法正确的是( )
A. 溶液X 为食盐水,铁主要发生化学腐蚀
B. 溶液X 为稀硫酸,铜电极上会产生气泡
C. 溶液X 为食盐水或稀硫酸,电子方向均由 FeCuFe
D. 溶液X 为食盐水或稀硫酸,铁棒上的电极反应均为:Fe-3e-= Fe3+
【答案】B
【解析】
【分析】根据图示分析,溶液X 为食盐水,则为吸氧腐蚀,铁棒作负极,发生的电极反应式为Fe-2e-= Fe2+,铜棒作正极,发生的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-;溶液X 为稀硫酸,铁棒作负极,发生的电极反应式为Fe-2e-= Fe2+,铜棒作正极,发生的电极反应式为2H++2e-=H2。
【详解】A.根据分析可知,溶液X 为食盐水,则为吸氧腐蚀,铁棒上主要发生电化学腐蚀,故A错误;
B.根据分析可知,溶液X 为稀硫酸,铜棒上产生气泡,故B正确;
C.根据分析可知,溶液X 为食盐水或稀硫酸,铁棒都作负极,因此电子方向均由 FeCu,电子不可以在电解质溶液中移动,故C错误;
D.根据分析可知,溶液X 为食盐水或稀硫酸,铁棒上的电极反应均为:Fe-2e-= Fe2+,故D错误;
故答案选B。
14. 制备下列物质未涉及化学平衡的是
A. 工业制硫酸 B. 工业合成氨
C. 工业制氯化氢 D. 实验室乙酸丁酯制备
【答案】C
【解析】
【详解】A.工业上制取硫酸时,先煅烧金属硫化物或硫单质反应产生SO2,然后SO2与O2在催化剂存在条件下发生可逆反应产生SO3,反应产生的SO3被水或浓硫酸吸收就得到硫酸,因此制取过程中涉及化学平衡,A不符合题意;
B.在工业上用N2与H2在高温、高压、催化剂存在的条件下反应制取氨气,该反应是可逆反应,因此工业上合成氨过程涉及化学平衡,B不符合题意;
C.工业制以H2在Cl2中燃烧产生HCl,该反应不是可逆反应,因此制取过程中未涉及化学平衡,C符合题意;
D.在实验室中用乙酸与丁醇在浓硫酸存在的条件下加热,发生酯化反应产生乙酸丁酯,该反应为可逆反应,故乙酸丁酯在制备过程中涉及化学平衡知识,D符合题意;
故合理选项是C。
15. 碳燃烧的过程如图所示,下列说法正确的是
A. 2C (s) + O2 (g) → 2CO(g) + 221.0kJ
B. CO2(g) → C(s) + O2 (g) + 393.5 kJ
C. 1mol C (s)与 0.5mol O2 (g)的总能量小于 1mol CO(g)的能量
D. 等量的碳燃烧C (s)→CO2 (g)过程比C (s)→CO(g)→CO2 (g)过程释放的能量多
【答案】A
【解析】
【分析】根据图像能量的变化判断反应类型,能量由高到低是放热反应,能量由低到高是吸热反应,能量的高度差即是放出或吸收的能量。
【详解】A.根据图像能量差,C(s)+O2(g)与CO(g)+(g)的能量差为393.5 kJ -283 kJ =110.5kJ,能量由高到低是放热,故A正确;
B.根据图中能量差得出由CO2(g)到 C(s) + O2 (g)应该是吸热反应,故B不正确;
C.根据C(s)+O2(g)与CO(g)+的能量差为393.5 kJ -283 kJ =110.5kJ,能量由高到低,是放热,故1mol C (s)与 0.5mol O2 (g)的总能量大于 1mol CO(g)的能量,故C不正确;
D.根据盖斯定律得出,反应放出的能量与过程无关,只有反应物和生成物的能量有关,故D不正确;
故选A。
【点睛】此题考反应放热与吸热判断,根据能量高低可以判断。其次对盖斯定律的理解,反应热的大小只与反应物和生成物有关。
16. HOCH2CH=CHCH2OH 广泛用于生产工程塑料及纤维,下列有关说法正确的是
A. 与乙酸互为同系物 B. 与乙酸乙酯互为同分异构体
C. 所有原子均处于同一平面 D. 可被酸性KMnO4 氧化为HOOCCH=CHCOOH
【答案】B
【解析】
【详解】A.二者分子结构不相似, 因此不能互为同系物,A错误;
B.HOCH2CH=CHCH2OH与乙酸乙酯分子式都是C4H8O2,分子式相同,结构不同,因此二者互为同分异构体,B正确;
C.HOCH2CH=CHCH2OH分子中含有饱和碳原子,具有甲烷的四面体结构,因此不可能所有原子均处于同一平面上,C错误;
D.醇羟基和碳碳双键都可以被酸性KMnO4 氧化,因此二者反应不能得到产物HOOCCH=CHCOOH,D错误;
故合理选项是B。
17. 只使用待选试剂能完成元素检验的是
待检验元素
待选试剂
A
海带中的碘元素
淀粉溶液
B
CH3CH2Cl 中的氯元素
AgNO3 溶液
C
明矾中的铝元素
氢氧化钠溶液
D
FeSO4 中的铁元素
KSCN 溶液
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.碘单质与淀粉相遇,变为蓝色,碘离子不具有此性质,不能完成元素检验,故A不选;
B.一氯乙烷属于共价分子,不存在自由移动的氯离子,加入硝酸银溶液,不会有白色沉淀产生,不能完成元素检验,故B不选;
C.明矾中含有铝离子,逐滴加入氢氧化钠溶液直至过量,铝离子与氢氧化钠先生成氢氧化铝白色沉淀,碱过量,氢氧化铝溶于过量的强碱,变为溶液,看到的现象为:先有白色沉淀,后沉淀消失,可以检验铝元素的存在,故C可选;
D.铁离子与硫氰根离子反应生成血红色络合物,亚铁离子与硫氰根离子相遇没有此现象,不能完成铁元素的检验,故D不选;
故选C。
18. 用浸有硝酸汞溶液的脱脂棉擦拭已打磨过的铝片,其中一片置于空气中,铝片表面生出“白毛”, 另一片投入蒸馏水中,持续产生气泡,下列说法正确的是
A. 白毛是被铝置换出来的汞
B. 气泡是汞与水反应生成的氢气
C. 汞能抑制铝表面形成致密的膜
D. 硝酸汞作催化剂,加快了铝与氧气、水的化学反应速率
【答案】C
【解析】
【详解】A.由于Al的活动性比Hg强,Al与硝酸汞溶液发生置换反应:2Al+3Hg(NO3)2=2Al(NO3)3+3Hg。由于Al比较活泼而Hg不活泼,所以裸露出来的Al会再与空气中的氧气发生反应:4Al+3O2=2Al2O3,Al2O3是白色固体,则反应产生的白毛是Al2O3,A错误;
B.硝酸汞是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,Al与酸性溶液反应产生H2。由于在金属活动性顺序表中Hg活动性在H的后边,不能与水发生置换反应产生H2,因此气泡不是Hg与水反应产生的,B错误;
C.若Hg覆盖在Al表面,就会阻碍Al与空气接触,因此就会抑制铝表面形成致密的膜,C正确;
D.根据选项A分析可知:Al与硝酸汞发生置换反应产生了Hg单质,反应产生的Hg并未再反应变为硝酸汞,因此硝酸汞在反应中不是作催化剂,D错误;
故合理选项是C。
19. 恒温恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g)⇌N2O4 (g)+54.5 kJ,达到平衡后,通入NO2再次平衡时,下列说法错误的是
A. NO2的体积分数增大 B. 气体颜色加深
C. 气体压强增大 D. 化学平衡常数不变
【答案】A
【解析】
【详解】A.恒温恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g)⇌N2O4 (g)+54.5 kJ,达到平衡后,通入NO2,使反应体系的压强增大,增大压强,化学平衡正向移动,因此再次平衡时,NO2的体积分数减小,A错误;
B.反应达到平衡后再加入NO2气体,化学平衡正向移动,但平衡移动的趋势是微弱的,总的来说NO2的浓度比原平衡大,故混合气体颜色比原来加深,B正确;
C.反应达到平衡后向其中再加入NO2,化学平衡正向移动,但平衡移动的趋势是微弱的,反应体系中气体的物质的量比原来多,故体系的压强与原平衡时增大,C正确;
D.化学平衡常数只与温度有关,由于温度不变,因此化学平衡常数就不变,D正确;
答案选A。
20. 室温下,关于20 mL 0.1 mol/L 醋酸溶液,下列判断一定正确的是
A. 该溶液中CH3COO-的数目为1.204×1021
B. 加入水稀释后,溶液的pH降低,水电离程度增加
C. 用酚酞做指示剂,滴加0.1 mol/L NaOH 溶液至滴定终点时,c(Na+)=c(CH3COO-)
D. 与等体积、等浓度的CH3COONa溶液混合后2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
【答案】D
【解析】
【详解】A.20 mL 0.1 mol/L 醋酸溶液中含有醋酸的物质的量n=0.1 mol/L×0.02 L=0.002 mol,但由于醋酸是弱酸,主要以电解质分子存在,故该溶液中含有CH3COO-的数目小于1.204×1021,A错误;
B.醋酸在溶液中存在电离平衡,加水稀释后溶液中c(H+)减小,溶液的pH增大;溶液中c(H+)减小,则酸对水电离平衡的抑制作用减弱,水电离程度增大,B错误;
C.用酚酞作指示剂,滴加0.1 mol/L NaOH 溶液至滴定终点时,由于酚酞指示剂变色点是8,c(OH-)>c(H+),则根据电荷守恒可知溶液中c(Na+)>c(CH3COO-),C错误;
D.与等体积、等浓度的CH3COONa溶液混合后,根据物料守恒可知:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),D正确;
故合理选项是D。
二、综合题(共 60 分)
21. 工业级氯化钙(CaCl2)通常用作道路的融雪除冰和干燥剂,主要利用纯碱工业废液生产。完成下列填空:
(1)氯原子的核外电子排布式_______;氯化钙的电子式_______; 比较构成CaCl2 的微粒半径大小(用微粒符号表示)_______。
(2)纯碱生产的工业方法有多种,其中废液含有大量氯化钙的是_______制碱法。
(3)向饱和NaHCO3溶液中滴加少量CaCl2溶液,产生大量白色沉淀和少量气体,用平衡知识解释产生沉淀的原因_______。
(4)氯化钙不能干燥NH3,因为CaCl2(s)+8NH3(g)⇌CaCl2·8NH3(s)+Q(Q>0),该反应的平衡常数K=_______;向2 L装有CaCl2的密闭容器中,通入2 mol NH3,反应10分钟,固体增重17 g,则 0~10分钟内,NH3的平均反应速率ʋ =_______;若要将已 吸收NH3的CaCl2重新恢复吸收NH3的能力,写出一种可采取的措施_______。
【答案】 ①. 1s22s22p63s23p5 ②. ③. r(Cl-)>r(Ca2+) ④. 氨碱法(或索尔维法) ⑤. 存在⇌H++平衡,Ca2+与结合形成CaCO3沉淀,使电离平衡正向移动 ⑥. ⑦. 0.05 mol/(L·min) ⑧. 加热
【解析】
【详解】(1)Cl是17号元素,根据构造原理,可知基态Cl原子的核外电子排布式是1s22s22p63s23p5;
CaCl2是离子化合物,2个Cl-与Ca2+之间以离子键结合,其电子式为:;
Cl-与Ca2+核外电子排布相同,对于电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,所以离子半径由大到小的顺序为:r(Cl-)>r(Ca2+);
(2)纯碱生产的工业方法有多种,其中氨碱法(索尔维)法制取原理是:将氨气通入饱和NaCl溶液中得到氨盐水,然后将煅烧石灰石产生的CO2气体通入其中,发生反应产生溶解度较小的碳酸氢钠晶体,反应方程式为:NaCl+NH3+H2O+CO2=NaHCO3↓+NH4Cl,NaHCO3晶体经过滤、洗涤后,加热煅烧得到纯碱Na2CO3,分解产生的CO2可以循环利用,含有NH4Cl的滤液与石灰乳混合,所放氨气可循环利用,CaO+H2O=Ca(OH)2,Ca(OH)2+2NH4Cl=CaCl2+2NH3↑+2H2O,可见该方法生产中会得到CaCl2;故废液含有大量氯化钙的是索尔维法或氨碱法;
(3)饱和NaHCO3溶液中存在电离平衡:⇌H++,向其中滴加少量CaCl2溶液,与Ca2+会反应产生CaCO3白色沉淀,使电离平衡正向移动,当溶液中H+浓度增大到一定程度后,与H+会发生反应产生CO2气体,因此反应时产生大量白色沉淀,同时还有少量气体;
(4)根据电离平衡常数的含义可知反应CaCl2(s)+8NH3(g)⇌CaCl2·8NH3(s)的化学平衡常数K=;
向2 L装有CaCl2的密闭容器中,通入2 mol NH3,发生反应CaCl2(s)+8NH3(g)⇌CaCl2·8NH3(s),10分钟,固体增重17 g,说明反应的氨气的质量是17g,其物质的量是n(NH3)==1 mol,则 0~10分钟内,NH3的平均反应速率ʋ = =0.05 mol/(L·min);
由于该反应的正反应是放热反应,要使已 吸收NH3 的CaCl2 重新恢复吸收NH3 的能力,应该使化学平衡逆向移动。根据化学平衡移动:升高温度,化学平衡会向吸热的逆反应方向移动。故应该采取的措施是加热。
22. 高锰酸钾(KMnO4)是一种广泛使用的氧化剂和消毒剂。完成下列填空:
(1)测定室内甲醛含量,发生反应如下。
_______+_______HCHO +_______H+ →_______Mn2+ +_______CO2↑ +_______H2O
配平该方程式_______。
(2)将室内气体通入20 mL 1×10-3 mol/L酸性KMnO4溶液中,通入10 L时,溶液颜色恰好变为无色,计算室内甲醛的浓度为_______mg/L;上述酸性KMnO4是指用硫酸酸化的KMnO4溶液,请说明不使用硝酸酸化的理由_______。
(3)配制KMnO4溶液,定容操作的方法为_______。
(4)将HCl气体通入KMnO4溶液中,溶液会逐渐褪色,体现HCl的_______性质。
(5)KMnO4溶液与明矾溶液混合后,发生复分解反应,生成深紫色沉淀,写出该反应的化学方程式_______。
(6)0.01%KMnO4溶液可用于消毒蔬果和餐具,该溶液一般保存在棕色试剂瓶中,请解释原因_______。
【答案】 ①. 4+5HCHO+12H+=4Mn2++5CO2↑ +11H2O ②. 0.075 ③. 硝酸具有强氧化性,会与待测物(HCHO)发生反应,所以作为标准溶液会使测定结果偏低 ④. 加蒸馏水至离刻度线1~2 cm,改用胶头滴管逐滴滴加,至凹液面与刻度线齐平 ⑤. 还原性、酸性 ⑥. 3KMnO4+KAl(SO4)2=Al(MnO4)3↓+2K2SO4 ⑦. 高锰酸钾溶液见光能发生分解
【解析】
【详解】(1)在该反应中,Mn元素化合价由反应前中的+7价变为反应后Mn2+的+2价,化合价降低5价;C元素的化合价由反应前HCHO中的0价变为反应后CO2中的+4价,化合价升高4价,化合价升降最小公倍数是20,所以、Mn2+的系数是4,HCHO、CO2的系数是5;根据电荷守恒可知H+的系数是12,最后根据H元素守恒,可知H2O的系数是11,则配平后该反应的离子方程式为:4+5HCHO+12H+=4Mn2++5CO2↑ +11H2O;
(2)20 mL 1×10-3 mol/L酸性KMnO4溶液中含有高锰酸钾的物质的量n(KMnO4)= 1×10-3 mol/L×0.02 L=2×10-5 mol/L,根据物质反应关系可知n(HCHO)=n(KMnO4)=2.5×10-5 mol,由于溶液的体积是10 L,则甲醛的浓度为c(HCHO)==2.5×10-6 mol/L,用单位体积的质量表示浓度为2.5×10-6 ×30 g/L=7.5×10-5 g/L=0.075 mg/L;
上述酸性KMnO4是指用硫酸酸化的KMnO4溶液,不使用硝酸酸化,是因为硝酸具有强氧化性,会与待测物(HCHO)发生反应,所以作为标准溶液会使测定结果偏低;
(3)配制KMnO4溶液,定容操作的方法为:向容量瓶中加蒸馏水至离刻度线1~2 cm,改用胶头滴管逐滴滴加,至凹液面最低处与刻度线齐平;
(4)将HCl气体通入KMnO4溶液中,溶液会逐渐褪色,这是由于二者发生氧化还原反应,HCl被氧化为Cl2,KMnO4被还原为无色Mn2+,同时部分HCl提供酸根离子Cl-与金属阳离子结合形成盐,故该反应中体现了HCl的酸性和还原性;
(5)KMnO4溶液与明矾溶液混合后,发生复分解反应,生成深紫色沉淀为Al(MnO4)3,该反应的化学方程式为:3KMnO4+KAl(SO4)2=Al(MnO4)3↓+2K2SO4;
(6)0.01%的KMnO4溶液可用于消毒蔬果和餐具,说明KMnO4具有强氧化性。该溶液一般保存在棕色试剂瓶中,这是由于KMnO4不稳定,光照会发生分解反应,因此要保存在棕色瓶试剂瓶中避光保存。
23. G是一种治疗心血管疾病的药物,合成该药物的一种路线如下。
已知:R1CH2BrR1CH=CHR2
完成下列填空:
(1)写出①的反应类型_______。
(2)反应②所需的试剂和条件_______。
(3)B 中含氧官能团的检验方法_______。
(4)写出E 的结构简式_______。
(5)写出 F→G 的化学方程式_______。
(6)写出满足下列条件,C的同分异构体的结构简式_______。
①能发生银镜反应;②能发生水解反应;③含苯环;④含有 5 个化学环境不同的H 原子
(7)设计一条以乙烯和乙醛为原料(其它无机试剂任选)制备聚 2-丁烯()的合成路线_______。(合成路线常用的表达方式为:AB……目标产物)
【答案】 ①. 氧化反应 ②. Br2、光照 ③. 取样,滴加少量新制的Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,若产生砖红色沉淀,说明含有醛基 ④. ⑤. +NaOHNaI+H2O+ ⑥. ⑦. CH2=CH2CH3-CH2BrCH3CH=CHCH3
【解析】
【分析】化合物A分子式是C7H8,结构简式是,根据物质反应过程中碳链结构不变,结合D分子结构及B、C转化关系,可知B是,B发生催化氧化反应产生C是,C与Br2在光照条件下发生甲基上的取代反应产生D是,D与HCHO发生信息反应产生的分子式是C9H8O2的E是:,E与I2反应产生F是:,F与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应产生G:,然后结合物质性质逐一分析解答。
【详解】根据上述分析可知A是,B是,C是,D是,E是,F是,G是。
(1)反应①是与O2在催化剂存在的条件下加热,发生氧化反应产生,故该反应的类型为氧化反应;
(2)反应②是与Br2在光照条件下发生甲基上的取代反应产生,故所需试剂和条件是Br2、光照;
(3)B结构简式是,含有的官能团是醛基-CHO,检验其存在的方法是:取样,滴加少量新制的Cu(OH)2悬浊液,加热煮沸,若产生砖红色沉淀,就说明物质分子中含有醛基;
(4)根据上述推断可知E的结构简式是;
(5)F是 ,与NaOH乙醇溶液共热,发生消去反应产生G:,则F→G 的化学方程式为:+NaOHNaI+H2O+;
(6)化合物C是,C 的同分异构体满足下列条件:①能发生银镜反应,说明分子中含有-CHO;②能发生水解反应,说明含有酯基;③含苯环;④含有 5 个化学环境不同的H 原子,则其可能的结构简式是;
(7)CH2=CH2与HBr在一定条件下发生加成反应产生CH3-CH2Br,CH3-CH2Br与CH3CHO发生信息反应产生CH3CH=CHCH3,CH3CH=CHCH3在一定条件下发生加聚反应产生聚 2-丁烯,故合成路线为:CH2=CH2CH3-CH2BrCH3CH=CHCH3。
24. 1,2-二溴乙烷常用作杀虫剂,某同学用如图装置制备1,2-二溴乙烷。
实验步骤:按图示连接装置,先将C与D连接处断开,再对装置A中粗砂加热,待温度升到150 ℃左右时,连接C与D,并迅速将A 内反应温度升温至160~180 ℃,从滴液漏斗中慢慢滴加乙醇和浓硫酸混合液,装置D试管中装有6.0 mL 10 mol/L Br2CCl4溶液,待Br2的CCl4溶液褪色后,经洗涤、干燥、蒸馏得到1,2-二溴乙烷7.896 g。
完成下列填空:
(1)仪器F的名称_______。
(2)反应前装置A中加入少量粗砂目的是_______。
(3)装置B的作用是_______。
(4)反应一段时间后 C 溶液碱性_______。(填“增强”、“减弱”或“不变”)
(5)先将C与D连接处断开的原因是_______。写出D装置中生成 1,2-二溴乙烷的化学方程式_______。
(6)根据上述实验计算1,2-二溴乙烷产率为_______。
(7)下列操作中,不会导致产物产率降低的是_______。
A.装置D中试管内物质换成液溴
B.装置E中的 NaOH 溶液用水代替
C.去掉装置D烧杯中的冷水
D.去掉装置C
【答案】 ①. 温度计 ②. 防止暴沸 ③. 调节压强,控制气体流速 ④. 减弱 ⑤. 减少气体流入D装置,减少溴的挥发 ⑥. CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br ⑦. 70% ⑧. B
【解析】
【分析】在装置A中乙醇与浓硫酸混合加热170℃发生消去反应产生CH2=CH2和H2O,由于浓硫酸具有强氧化性,在加热时可能有一部分与乙醇发生氧化还原反应,乙醇被氧化CO2、CO等浓硫酸被还原产生SO2气体,装置B的作用是安全瓶,防止气流过大,装置C是除去杂质SO2、CO2,防止干扰CH2=CH2与溴的反应,装置D是冷却收集制取的产品1,2-二溴乙烷,装置E是尾气处理,防止大气污染。
【详解】(1)根据图示可知仪器F的名称是温度计;
(2)反应前装置 A 中加入少量粗砂目的是防止液体混合物加热时产生暴沸现象;
(3)装置 B可以适当储存部分气体。B装置中有一个导气管,当气流过大时,水被压入导气管中,使气体压强减小;当气流过小时,锥形瓶中储存的气体又起到补充作用,故装置B 的作用是调节压强,控制气体流速;
(4)乙醇与浓硫酸混合加热,可能会发生副反应,乙醇被氧化产生C、CO、CO2,浓硫酸被还原产生SO2气体,SO2具有还原性,也会与溴单质发生反应,所以装置C中盛有NaOH溶液库吸收SO2、CO2等酸性气体,NaOH不断被消耗,溶液的碱性就会逐渐减弱;
(5)实验前先将C 与D 连接处断开目的是减少气体流入D装置,减少溴的挥发;在D 装置中CH2=CH2与Br2发生加成反应生成 1,2-二溴乙烷,该反应的化学方程式为:CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br;
(6)装置 D 试管中装有 6.0 mL 10 mol/L Br2 的 CCl4 溶液中含有溶质的物质的量n(Br2)=c·V=10 mol/L×0.006 L=0.06 mol,反应产生的7.896 g 1,2-二溴乙烷的物质的量n(C2H4Br2)==0.042 mol,根据方程式CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br可知:反应消耗1 mol 的Br2,就会产生1 mol的 1,2-二溴乙烷,则1,2-二溴乙烷的产率是=70%;
(7)A.装置D中试管内物质换成液溴,由于Br2易挥发,导致Br2未与乙烯发生加成反应就挥发掉,因此导致产物的产率降低,A不符合题意;
B.装置E中的 NaOH溶液作用是吸收尾气,防止大气污染,是否用水代替与原料利用率无关,因此不会使产物的产率降低,B符合题意;
C.去掉装置D烧杯中的冷水,温度升高,会加速溴单质的挥发,而不能发生加成反应产生1,2-二溴乙烷,使物质产率降低,C不符合题意;
D.装置C的作用是除去杂质SO2,防止其与Br2发生氧化还原反应。若去掉装置C,部分溴发生副反应,不能发生加成反应变为1,2-二溴乙烷,使物质产率降低,D不符合题意;
故合理选项是B。
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