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【2021-高考】无机化学试题库
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这是一份【2021-高考】无机化学试题库,共50页。试卷主要包含了在相同温度等内容,欢迎下载使用。
第一章 气体
填空题:
1、某广场上空有一气球,假定气压在一日内基本不变,早晨气温15℃时,气球体积为25.0L;中午气温为30℃,则其体积为 26.3 L;若下午的气温为25℃,气球体积为 25.9 L。
2、某真空集气瓶的质量为134.567g。将一温度为31℃,压力为98.0 kPa的气体充入其中,然后再称其质量为137.456g,则该气体的质量m= 2.889 g。如果集气瓶中装满31℃的水,其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997g·mL-1),集气瓶的容积为 0.936 L;该气体的密度ρ= 3.09 g.·L-1,摩尔质量M= 79.6 g·moI-1。
3、恒定温度下,将1.0L 204kPa的氮气与2.0L 303kPa的氧气充入容积为3.0L的真空容器中,则p(N2)= 68 kPa; p(O2)= 202 kPa; 容器内的总压力p= 270 kPa。
4、在温度T时,在容积为c L的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为a kPa,若p(N2)=b kPa, 则p(Ar)= a-b kPa; N2和Ar的分体积分别为 bc/a L和 (a-b)c/a L; n(N2)= bc/RT mol,n(Ar)= (a-b)c/RT mol。
5、在相同温度、压力、体积下,两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1>M2)。试比较:n1 = n2, m1 > m2; Ēk,1 = Ēk,2; v1 < v2; ρ1 > ρ2。若体积增大,温度、压力保持不变,则ρ1, ρ2 都不变 。
选择题:
1、一定温度下,某容器中含有相同质量的H2,O2,N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………………………………………………………( B )
(A)N2 (B)O2 (C)H2 (D)He
2、某温度下,一容器中含有2.0mol O2,3.0mol N2及1.0mol Ar。如果混合气体的总压为a kPa,则p(O2)=…………………………………………………( A )
(A) a/3 kPa (B) a/6 kPa (C) a/4 kPa (D) a/2 kPa
3、1000℃时,98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977g·L-1,则相应条件下硫的化学式为…………………………………………………………………………( D )
(A)S (B)S8 (C)S4 (D)S2
4、将C2H4充入温度为T(120℃)、压力为p的密闭容器中,该容器的容积是可变的,设其初始体积为V。容器中C2H4的体积分数为5.0%,其余为空气。当点燃该混合气体时,发生了C2H4的燃烧反应:C2H4 (g)十3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g)。燃烧完全后,让容器恢复到原来的温度和压力,则容器的容积为…………( D )
(A) 1.15V (B) 1.10 V (C) 1.05V (D) 1.00V
5、用金属锌与盐酸反应制取氢气。25℃下,用排水集气法收集氢气,集气瓶中的气体压力为98.70 kPa(25℃时,水的饱和蒸气压为3.17kPa),体积为2.50 L,则反应中消耗的锌为…………………………………………………………( C )
(A) 0.10g (B) 6.51g (C) 6.30g (D) 0.096g
计算题:
1、在标准状况下,某混合气体中含有ω(CO2)=80.0%, ω(CO)=20.0%。试计算100.0mL该混合气体的质量, p(CO), p(CO2)以及它们的分体积。
解:0.176g, 28.5kPa, 72.9kPa, 28.1mL, 71.9mL
2、某容器中含有N2和CO2的混合气体,它们的质量分别为m1(g),m2(g),在温度丁(K)下,总压为p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的表达式。
解:[44m1/(44m1+28m2)]p, [(44m1+28m2)/1232p]RT
第二章 热化学
填空题:
1、热是 能量传递 的一种形式,系统吸热,Q > 0;系统放热,Q < 0;定压下气体所做的体积功W= -pex(V2-V1) ;气体膨胀时,体积功W < 0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时,系统的焓变DrHΘ=a kJ·mol-1,则其热力学能的变化DrUΘ= a kJ·mol-1。这是一个 均(单) 相反应。
2、反应进度ζ的单位是 mol ;反应计量式中反应物B的计量数υB < 0。生成物的υB > 0。
3、由石墨制取金刚石的焓变DrHmΘ > 0,燃烧相同质量的石墨和金刚石, 石墨 燃烧放出的热量更多。
4、己知298K时下列热化学方程式:
① 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) DrHmΘ=92.2 kJ·mol-1
② H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(g) DrHmΘ=-241.8 kJ·mol-1
③ 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) DrHmΘ=-905.6 kJ·mol-1
试确定DfHmΘ(NH3,g,298K)= -46.1 kJ·mol-1;DfHmΘ(H2O,g,298K)= -241.8 kJ·mol-1; DfHmΘ(NO,g,298K)= 90.2 kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。
5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) → CN-(aq) + H2O(l)的DrHmΘ=-12.34kJ·mol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) → H2O(1)的DrHmΘ=-55.84kJ·mol-1。DfHmΘ(OH-,aq)=-229.994kJ·mol-1, DfHmΘ(H2O,l)=-285.83kJ·mol-1,则DfHmΘ(H+,aq)= 0 kJ·mol-1;HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq)→H+(aq) + CN-(aq) ,该反应的DrHmΘ= 43.5 kJ·mol-1。
选择题
1、下列物理量中,属于状态函数的是………………………………………( A )
(A)H (B)Q (C) DH (D) DU
2、按化学热力学中的规定,下列物质中标准摩尔生成焓为零的是………( B )
(A)Na(l) (B)P4(白磷,s) (C)O3(g) (D)I2(g)
3、298K时反应C(s)十CO2(g) → 2CO(g)的DrHmΘ=a kJ·mol-1,则在定温定压下,该反应的DrHmΘ等于…………………………………………………………( C )
(A) a kJ·mol-1 (B) a+2.48 kJ·mol-1 (C) a-2.48 kJ·mol-1 (D) -a kJ·mol-1
4、下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是…( D )
(A) CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s)
(B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) → HBr(g)
(C) 6Li(s) + N2(g) → 2Li3N(s)
(D) K(s)十O2(g) → KO2(s)
5、下列叙述中错误的是………………………………………………………( C )
(A) 所有物质的燃烧焓DcHmΘ<0
(B) DcHmΘ(H2,g,T) = DfHmΘ(H2O, l, T)
(C) 所有单质的生成焓DfHmΘ=0
(D) 通常同类型化合物的DfHmΘ越小,该化合物越不易分解为单质
6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热,如果其热力学能增加了1.32kJ,则该系统做功为…………………………………………………………………( D )
(A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ
7、已知298K下DfHmΘ(CH3OH, l)= -238.66 kJ·mol-1, DfHmΘ(CH3OH, g)= -200.66 kJ·mol-1, 则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化焓DvapHmΘ(CH3OH)= … ( B )
(A)-38.00 kJ·mol-1 (B)38.00 kJ·mol-1 (C)19.00 kJ·mol-1 (D)-19.00 kJ·mol-1
计算题
1、25℃下,0.6410g纯固体萘(C10H8,Mr=128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧,生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此过程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化学反应方程式,计算DcUmΘ(C10H8,s,298K)和DcHmΘ(C10H8,s,298K)。
解:-5157 kJ·mol-1 -5162kJ·mol-1
2、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1))作燃料,以N2O4(g)作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反应方程式,并由298K时的DfHmΘ(B, 相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)=32.05)所放出的热量和所需要的300.0K,101.325kPa的N2O4的体积。
解:1.681*104 kJ·mol-1, 384.0L
第三章 化学动力学基础
填空题:
1、在氨合成的催化反应中,某温度下该反应的反应速率测量结果为:Dc(NH3)/ Dt = 2.0×10-4mol·L-1·s-1;如果以-Dc(N2)/Dt表示反应速率,其值为 1.0*10-4 mol·L-1·s-1;若以-Dc(H2)/ Dt表示,则为 3.0*10-4 mol·L-1·s-1。
2、反应2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(1)在-10℃下的反应速率实验数据如下:
浓度c/( mol·L-1)
初始速率r
(mol·L-1·min-1)
NO
Cl2
1
0.10
0.10
0.18
2
0.10
0.20
0.36
3
0.20
0.20
1.45
推断NO的反应级数为 2 ,C12的反应级数为 1 ; -10℃下,该反应的速率系数k= 180 L2·mol-2·min-1 。
3、对于 元 反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常,反应速率系数随温度升高而 增大 ,k与物种浓度 无关 ,k的单位取决于 反应级数 。若某反应的速率系数的单位是s-1,则该反应为 1 级反应。
4、反应A(g) + 2B(g) → C(g)的速率方程为r=kc(A)·c(B)。该反应为 2 级反应,k的单位是 mol-1·L·s-1 。当只有B的浓度增加2倍时,反应速率将增大 3 倍;当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将 降低9 倍。
5、某一级反应的半衰期T1/2 =2.50h,则该反应的速率系数k= 7.7*10-5 s-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%,则所需时间为 1.8*104 s 。
6、催化剂能加快反应速率的主要原因是 降低了 反应活化能,使活化分子分数 增大 。
7、如果某反应的速率方程为:r=kc(A)[c(B)]3/2,则该反应一定 不是 元反应。在复合反应中,中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量 低 。
选择题:
1、某反应的速率方程为r=k[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50%时, r降低至原来的1/4;当仅c(B)增大到2倍时,r增加到1.41倍; 则x, y分别为……………( C )
(A) x=0.5, y=1 (B) x=2, y=0.7
(C) x=2, y=0.5 (D) x=2, y=1.41
2、下列叙述中正确的是………………………………………………………( B )
(A) 在复合反应中,反应级数与反应分子数必定相等
(B) 通常,反应活化能越小,反应速率系数越大,反应越快
(C) 加入催化剂,使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数
(D) 反应温度升高,活化分子分数降低,反应加快
3、增大反应物浓度,使反应加快的原因是…………………………………( D )
(A) 分子总数增大 (B) 活化分子分数增大
(C) 反应级数增大 (D) 单位体积内活化分子总数增加
4、升高同样温度,一般化学反应速率增大倍数较多的是…………………( C )
(A) 吸热反应 (B) 放热反应
(C) Ea较大的反应 (D) Ea较小的反应
5、生物化学家常定义Q10=k(37℃)/k(27℃); 当Q10=2.5时,相应反应的活化能Ea=……………………………………………………………………………( A )
(A) 71 kJ·mol-1 (B)31 kJ·mol-1 (C)8.5 kJ·mol-1 (D) 85 kJ·mol-1
计算题:
已知反应的活化能Ea=271 kJ·mol-1, k0=1.0×1015s-1。该反应为几级反应?计算250℃下反应速率系数kl,再根据k1计算350℃下的反应速率系数k2。
解:反应级数为1,k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1
第四章 熵和Gibbs函数
填空题:
1、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) ↔ 2ClF3(g)的DrHmΘ(298K)=-326.4kJ·mol-1,为提高F2(g)的转化率,应采用 高 压 低 温的反应条件;当定温定容、系统组成一定时,加入He(g),α(F2)将 不变 。 .
2、已知反应CO(g) + 2H2(g) ↔ CH3OH(g)的KΘ(523K)=2.33×10-3,KΘ(548K)=5.42×10-4,则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时,平衡向 正 反应方向移动;加入催化剂后平衡将 不移动 。
3、对于吸热可逆反应来说,温度升高时,其反应速率系数k正将 增大 ,k逆将 增大 ,标准平衡常数KΘ将 增大 ,该反应的DrGmΘ将 变小 。
4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为Na2CO3(s),H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后,系统中共有( 3 )个相;若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡时的温度和压力,平衡将( 不移动 );若将系统中的NaHCO3(s)全部除去,其他条件不变时,系统处于( 非平衡 )状态。
5、反应N2(g) + O2(g) → 2NO(g)是一个熵 增加 的反应,在298K下,N2(g),O2(g),NO(g)三者的标准摩尔嫡SmΘ由小到大的顺序为 N2 < O2 < NO 。
6、在相同温度下,如果反应A的DrGm1Θ<0,反应B的DrGm2Θ<0, 并且│DrGm1Θ│=0.5│DrGm2Θ│,则K1Θ和K2 Θ的关系为 K1Θ=(K2 Θ)1/2 。
7、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数:
① 4HCl(g) + O2(g) ↔ 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1Θ
② 2HCl(g) + 1/2O2(g) ↔ Cl2(g) + H2O(g) K2Θ
③ 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) ↔ HCl(g) + 1/4O2(g) K3Θ
则K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是 K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三个反应方程式计算平衡组成,最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下,同一容器中由4.0mol HCl(g),1.0molO2(g),2.0molC12(g)和2.0mol H2O(g)混合,平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。
8、已知298K下,DfGmΘ(I2,g)=19.327kJ·mol-1, DfGmΘ(H2O,l)=-237.129kJ·mol-1,DfGmΘ(H2O,g)=-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压= 4.09*10-2 kPa,水的饱和蒸气压= 3.16 kPa。确定碘升华时,DrHmΘ > 0, DrSmΘ > 0。
选择题:
1、在一定温度下,将1.0mol N2O4(g)放入一密闭容器中,当反应N2O4(g) ↔ 2NO2(g)达到平衡时,容器内有0.8mol NO2,气体总压为100.0kPa,则该反应的KΘ为………………………………………………………………………………( A )
(A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.0
2、已知下列反应及其标准平衡常数:
C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) K1Θ
CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) K2Θ
C(s) + 2H2O(g) ↔ CO2(g) + 2H2(g) K3Θ
C(s) + CO2(g) ↔ 2CO(g) K4Θ
试确定下列关系式中错误的是…………………………………………( D )
(A) K3Θ=K1ΘK2Θ (B) K4Θ=K1Θ/K2Θ
(C) K1Θ=K3Θ/K2Θ (D) K2Θ=K3Θ/K4Θ
3、在21.8℃时,反应NH4HS(s) ↔ NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数KΘ=0.070,平衡混合气体的总压是………………………………………………………( C )
(A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa
4、在某容器中,反应Sn(s) + 2Cl2(g) ↔ SnCl4(g)的DrHmΘ<0,反应达到平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采取下列措施中的……………………………( B )
(A)升高温度 (B)压缩减小体积
(C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气
5、反应MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) ↔ Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为……………………………………………………………………( B )
(A)
(B)
(C)
(D)
6、某可逆反应的DrHmΘ<0,当温度升高时,下列叙述中正确的是…………( D )
(A)正反应速率系数增大,逆反应速率系数减小,KΘ增大
(B)逆反应速率系数增大,正反应速率系数减小,KΘ减小
(C)正反应速率系数减小,逆反应速率系数增大,KΘ增大
(D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小
7、某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2,在一定温度下发生反应:NO(g) +1/2Cl2(g) ↔ NOCl(g)。平衡时,各物种分压的结论肯定错误的是………( A )
(A) p(NO)=p(C12) (B) p(NO)=p(NOCl)
(C) p(NO)<p(Cl2) (D) p(NO)>p(NOCl)
8、下列符号表示状态函数的是………………………………………………( D )
(A) DrGmΘ (B)Q (C) DrHmΘ (D) SmΘ
9、下列热力学函数的数值等于零的是………………………………………( C )
(A) SmΘ(O2,g,298K) (B) DfGmΘ(I2,g,298K)
(C) DfGmΘ(P4,s,298K) (D) DfGmΘ(金刚石,s,298K)
10、反应MgCO3(s) ↔ MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的,则逆反应的DrHmΘ与DrSmΘ是……………………………( D )
(A) DrHmΘ>0,DrSmΘ>0 (B) DrHmΘ<0,DrSmΘ>0
(C) DrHmΘ>0,DrSmΘ<0 (D) DrHmΘ<0,DrSmΘ<0
计篡题:
1、454K时,反应3Al2Cl6(g) ↔ 2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中,充有A12Cl6和A13Cl9两种气体,p(A12Cl6)=47.3kPa, p(A13Cl9)=1.02kPa。计算反应商,判断反应在454K下向何方向进行,以及p(A13Cl9)是增大还是减小。
解:9.83*10-4, 逆,减小
2、—氧化氮可以破坏臭氧层,其反应是:NO(g) + O3(g) ↔ NO2(g) + O2(g),该反应的标准平衡常数KΘ(298K)=6.1×1034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa,2.5×10-6kPa和5.0 kPa,计算298K下O3的平衡分压和该反应的DrGmΘ(298K)。
解:8.2*10-35kPa, -198.4 kJ·mol-1
3、已知反应2CuO(g) ↔ Cu2O(g) + 1/2O2(g)的DrGmΘ(300K)=112.7 kJ·mol-1,DrGmΘ(400K)=101.6 kJ·mol-1。计算DrHmΘ和DrSmΘ(假定DrHmΘ和DrSmΘ不随温度而变化);当p(O2)=100 kPa时,该反应能自发进行的最低温度是多少?
解:146.0 kJ·mol-1 111.0 J·mol-1·K-1 1315K
第五章 酸碱平衡
填空题:
1、根据酸碱质子理论,CO32-是 碱 ,其共轭 酸 是 HCO3- ;H2PO4-是 两性物质 ,它的共轭酸是 H3PO4 ,它的共轭碱是 HPO42- ;Fe(H2O)63+的共轭碱是 [FeOH(H2O)5]2+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ,最强酸是 H3O+ ;如果以液氨为溶剂,液氨溶液中的最强碱是 NH2- ,最强酸是 NH4+ 。
2、已知298K时浓度为0.010 mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00,则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ;将该酸溶液稀释后,其pH将变 大 ,解离度α将变 大 ,其KaΘ将 不变 。
3、在0.10 mol·L-1HAc溶液中,浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ,加入少量的NH4Ac(s)后,HAc的解离度将 变小 ,这种现象叫做 同离子效应 。
4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中,所含c(H+) 不相同 ;若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时,所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ,此时两溶液的pH 不相等 ,其中pH较大的溶液是 HAc 。
5、25℃时,KwΘ=1.0×10-14,100℃时KwΘ=5.4×10-13;25℃时,KaΘ(HAc)=1.8×10-5,并且KaΘ(HAc)随温度变化基本保持不变;则25℃时,KbΘ(Ac-)= 5.6*10-10 ,100℃时KbΘ(Ac-)= 3.0*10-8 ;后者是前者的 54 倍。
6、0.10 mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ,该溶液的pH > 7,c(Na+) > 3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)= KwΘ/ Ka3Θ(H3PO4)
7、向0.10 mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液,溶液呈 浅红 色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将 变深 ,这是因为 温度升高水解加剧 。
8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的pH=5.30,则该弱酸的KaΘ= 5.0*10-6 ;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈ 1 ,当将混合溶液稀释1倍后,其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 mol·L-1HCl溶液,前者的pH变化比后者的pH变化 小 。
9、根据酸碱电子理论:K3[A1(C2O4)3], Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ,Lewis碱是 C2O42-, CO ;这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ,配位原子为 O ,命名为 三草酸根合铝(Ⅲ)酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ,配位原子为 C ,命名为 五羰基合铁(0)
选择题:
1、以水作溶剂,对下列各组物质有区分效应的是……………………………( AD )
(A) HCl,HAc,NH3,CH3OH
(B) HI,HClO4,NH4+,Ac-
(C) HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4
(D) NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH
2、下列溶液中,pH最小的是…………………………………………………( B )
(A) 0.010 mol·L-1HCl (B) 0.010 mol·L-1H2SO4
(C) 0.010 mol·L-1HAc (D) 0.010 mol·L-1H2C2O4
3、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合溶液的pH为 …………………………………………………………………………( C )
(A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.00
4、下列溶液的浓度均为0.100 mol·L-1,其pH最大的是……………………( D )
(A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO4
5、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………………………( B )
(A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)3
6、根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为Lewis碱的是…………………( C )
(A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-
7、欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用……………………………………( B )
(A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3·H2O-NH4Cl
(C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH
10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) ↔ H2C2O4(aq) + OH-(aq),其中的强酸和弱碱是………………………………………………………………………………( B )
(A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4-
(C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O
计算题
1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH为多少?
解:4.16
2、将0.300 mol·L-1的HCl,0.250 mol·L-1的Na2HPO4和0.250 mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合,求溶液中各种离子浓度。
解:c(Cl-)=0.100mol·L-1 c(Na+)=0.250mol·L-1 c(H+)=7.10*10-4mol·L-1 c(H3PO4)=0.017mol·L-1 c(H2PO4-)=0.15mol·L-1
3、今有2.00L0.100 mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 mol·L-1的NaH2PO4溶液,仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液,最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少?
解:2.10L, 2.00L, 0.101L
4、在1.0 L 6.0 mol·L-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变,并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2O的浓度各为多少?
解:4.4*10-17 mol·L-1, 0.10 mol·L-1, 5.6 mol·L-1
5、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0 mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出相关反应的离子方程式,并计算其25℃下的标准平衡常数;②计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。
解:[Ag(NH3)2]+(aq) + 2H+ ↔ Ag+(aq) + 2NH4+(aq), 1.9*1011
c([Ag(NH3)2]+ )=3.3*10-14 mol·L-1 c(H+)=0.80 mol·L-1, c(Ag+)=0.10 mol·L-1, c(NH4+)=0.20 mol·L-1, c(NO3-)=1.0 mol·L-1, c(OH-)=1.2*10-14 mol·L-1
计算题中有关数据:H3PO4的Ka1Θ=6.7×10-3,Ka2Θ=6.2×10-8,Ka3Θ=4.5×10-13,KfΘ([Cu(NH3)4]2+)=2.3×1012;KfΘ(Ag(NH3)2+)=1.67×107。
第六章 沉淀-溶解平衡
填空题
1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为 KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/ cΘ)] , La(IO3)3的溶度积常数表达式为 KspΘ(La(IO3)3)=[c(La 3+)/cΘ] [c(IO3-/ cΘ)]3 。
2、欲使沉淀溶解,需设法降低 相应离子浓度 ,使J < KspΘ。例如,使沉淀中的某离子生成 弱电解质 或 配合物 。
3、Mn(OH)2的KspΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度为( 3.7×10-5 ) mol·L-1;Mn(OH)2饱和溶液的pH为( 9.87 );将0.050mol Mn(OH)2 (s)刚好溶解在0.50L NH4Cl溶液中,则平衡时c(NH4Cl)为( 2.5 ) mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。
4、在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2这些难溶物质中,其溶解度不随pH变化而改变的是 AgCl ,能溶在氨水中的是 AgCl 。
5、在CaCO3(KspΘ=4.9×10-9),CaF2(KspΘ=1.5×10-10), Ca3(PO4)2(KspΘ=2.1×10-33)的饱和溶液中,Ca2+浓度由大到小的顺序是 CaF2 > CaCO3 > Ca3(PO4)2 。
6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分别为5.0×10-27,1.3×10-33,2.0×10-28,则它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是 Sn(OH)2 < A1(OH)3 < Ce(OH)4 。
7、己知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,KspΘ(PbCrO4)=2.8×10-13,KspΘ(CaCrO4)=7.1×10-4。向浓度均为0.10 mol·L-1的Ag+,Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,则出现沉淀的次序为 PbCrO4 , Ag2CrO4 , CaCrO4 )。又已知KspΘ(PbI2)=8.4×10-9,若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀,转化反应的离子方程式为 PbCrO4(s) + 2I- ↔ PbI2(s) + CrO42- ,其标准平衡常数KΘ= 3.3*10-5 。
8、同离子效应使难溶电解质的溶解度 变小 ;盐效应使难溶电解质的溶解度 增大 。
9、已知KspΘ(Ag2S)=6.3×10-50,KfΘ(Ag(CN)2-)=2.5×10-20。则反应2Ag(CN)2- (aq) + S2-(aq) ↔ Ag2S (s) + 4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ= 2.5*108 。
选择题
1、下列叙述正确的是…………………………………………………………( D )
(A) 由于AgCl饱和溶液的导电性很弱,所以它是弱电解质
(B) 难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数
(C) KspΘ大的难溶电解质,其溶解度s也大
(D) 对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说,稀释前后AgC1的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变
2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中,系统的pH将……………………( C )
(A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测
3、已知KspΘ(Ag2SO4)=1.2×10-5,KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,KspΘ(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的0.0020 mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6 mol·L-1的BaCl2溶液混合,将………………………………………………………………………( C )
(A) 只生成BaSO4沉淀 (B) 只生成AgCl沉淀
(C) 同时生成BaSO4和AgCl沉淀 (D) 有Ag2SO4沉淀生成
4、已知KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,其在水中的溶解度s=………………( B )
(A) 9.7×10-5mol·L-1 (B) 4.2×10-5mol·L-1
(C) 1.3×10-5mol·L-1 (D) 7.3×10-5mol·L-1s
5、已知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,当溶液中c(CrO42-)=6.0×10-3mol·L-1时,开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为………………………………( B )
(A)6.8×10-6mol·L-1 (B)1.4×10-5mol·L-1
(C)9.7×10-7mol·L-1 (D)6.8×10-5mol·L-1
6、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………………………( A )
(A)0.10 mol·L-1HAc (B)0.010 mol·L-1HAc
(C)0.010 mol·L-1SrCl2 (D)1.0 mol·L-1Na2CO3
7、有一含有CaF2(s)( KspΘ=1.5×10-10)与CaSO4(s)( KspΘ=7.1×10-5)的饱和溶液,其中c(F-)=1.3×10-4mol·L-1,则c(SO42-)=…………………………………( C )
(A)8.4×10-4mol·L-1 (B)0.017mol·L-1
(C)8.0×10-3mol·L-1 (D)0.032 mol·L-1
8、有关分步沉淀的下列叙述中正确的是……………………………………( B )
(A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来
(B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来
(c)溶解度小的物质先沉淀出来
(D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来
9、推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……( B )
(A) Ag2SO4 (B)AgI (C) AgBr (D) AgCl
计算题
1、将0.20 mol的CaCl2(s)加入到1.0L NaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)=c(CO32-)=1.0 mol·L-1,忽赂加入CaCl2(s)后所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液pH的变化;②是否有Ca(OH)2沉淀产生? ③此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(己知Ka2Θ(H2CO3)=4.7×10-11,KspΘ(Ca(OH)2)=4.6×10-6,KspΘ(CaCO3)=4.9×10-9)。
解:pH值由10.33降至10.23, 无Ca(OH)2沉淀产生,残留的Ca2+浓度是6.1×10-9 mol·L-1
2、将0.120 mol·L-1的AgNO3溶液与0.180 mol·L-1Na2HPO4溶液等体积混合。①写出相应的离子反应方程式,并计算其标准平衡常数;②计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,Ka2Θ(H3PO4)=6.2×10-8,Ka3Θ(H3PO4)=4.5×10-13)。
解:3Ag+ + 2HPO42- ↔ Ag3PO4(s) + H2PO4-,KΘ=8.3×1010,c(Ag+)=4.6×10-4 mol·L-1,c(HPO42-)=0.050 mol·L-1,c(H2PO4-)=0.020 mol·L-1,pH=7.61
3、将0.30mol CuSO4,1.80 mol·L-1NH3·H2O和0.60 mol·L-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度,并判断有无Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)=2.30×1012,KspΘ(Cu(OH)2)=2.2×10-20,KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。
解:c(Cu2+)=2.7×10-11 mol·L-1, c(NH3)=c(NH4+)=020 mol·L-1,c(Cu(NH3)42+)=0.10 mol·L-1,c(OH-)=1.8×10-5 mol·L-1,无Cu(OH)2沉淀生成。
第七章 氧化还原反应 电化学基础
填空题
1、在K2MnO4中,锰的氧化值为 +6 ;在Na2S2O4中,硫的氧化值为 +3 。
2、在反应P4 + 3OH- + 3H2O → 3H2PO2- + PH3中,氧化剂是 P4 ,其被还原的产物为 PH3 ,还原剂是 P4 ,其被氧化的产物为 H2PO2- 。
3、在原电池中,E值大的电对是 正 极,发生的是 还原 反应;E值小的电对是 负 极,发生的是 氧化 反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力 越强 ,其 氧化性 越 强 ;E值越小的电对的还原型失电子能力越 强 ,其 还原性 越 强 。
4、己知EΘ(Ag+/ Ag)=0.7991V,EΘ(Ni2+/ Ni)=-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池,则电池图示为 (-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+) ,电池反应为 2Ag+ + Ni → Ni2+ + 2Ag ,该原电池的EΘMF= 1.0354 V,电池反应的DrGmΘ= 199.80 kJ·mol-1,反应的标准平衡常数KΘ= 9.54*1034 。
5、在电对Zn2+/Zn,I2/I-,BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2中,其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对有 BrO3-/Br- , Fe(OH)3/Fe(OH)2 。
6、对于反应①C12(g) + 2Br-(aq) ↔ 4Br2(1) + 2Cl-(aq)和反应② 1/2Cl2(g) + Br-(aq) ↔ 1/2Br2(l) + Cl-(aq), 则有z1/z2= 2 ,EΘMF,1/ EΘMF,2= 1 ,DrGm,1Θ/DrGm,2Θ= 2 ,lg K1Θ/lg K2Θ= 2 。
7、已知EΘ(Cu2+/ Cu+)<EΘ(I2/I-),但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s),这是因为 CuI难溶于水 ,使电对 Cu2+/CuI 的EΘ 大 于电对 Cu2+/ Cu+ 的EΘ,使电对 Cu2+/CuI >EΘ(I2/I-),故反应可以进行。
8、己知KspΘ(Co(OH)2)>KspΘ(Co(OH)3), EΘ([Co(NH3) 6]3+ / [Co(NH3) 6]2+) E3d。
2、氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的 概率最大 , 这是因为距核更近时,虽然 概率密度较大 ,但球壳体积却较小,因而 概率较小 ; 距核更远处,虽然球壳体积较大,但 概率密度 却很小,因而 概率 也较小。
3、在Ψ2s2-r图中,r=2a0处,Ψ2s2=0,这类波函数为零的面称为 节面 , 它的存在是电子运动具有 波动性 的表现;这种性质由 电子衍射 实验所证实。
4、描述一个原子轨道要用 3个 量子数,其符号分别是 n,l,m ;表征电子自旋的量子数是 ms ,其取值可为 +1/2, -1/2 。
5、Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是 6s,4f,5d,6p ; 能级交错可用 钻穿效应 来解释。如果没有能级交错,第三周期应有 18 种元素,实际上该周期只有 8 种元素。
6、当n=4时,该电子层电子的最大容量为 32 个;某元素原子在n=4的电子层上只有2个电子,在次外层l=2的轨道中有10个电子,该元素符号是 Zn ,位于周期表中第( 四 )周期,第 ⅡB 族,其核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s2 。
7、在元素周期表中,价层电子构型为ns2np3的元素有 N,P,As,Sb,Bi ,称为 氮族(VA族) 元素;价层电子构型为(n-1)d10ns2np6的元素有 Kr,Xe,Rn ,这类元索属于 稀有气体(或0族) 。
8、镧系元素的价层电子构型为 4f0-145d0-16s2 。锆和铪、铌和钽性质相似是由于 镧系收缩 造成的。
9、第118号元素原子的最外层电子构型应为 7s27p6 ;镧系元素处于第 五 周期。
选择题
1、下列叙述中正确的是 …………………………………………………………(C)
(A) 氢原子核外只有一个电子,也只能有一个原子轨道
(B) 主量子数n=2时,只有2s和2p这两个原子轨道
(C) n=2,l=1,m=0的原于轨道为2pz轨道
(D) 2p轨道是哑铃形的,2p电子沿“∞”字轨道运动
2、下列各组量子数中错误的是 …………………………………………………( B )
(A) n=3,l=2, m=0, ms=+1/2
(B) n=2, l=2, m=-1, ms=-1/2
(C) n=4, l=1, m=0, ms=-1/2
(D) n=3, l=1, m=-1, ms=-1/2
3、多电子原子中,以下列量子数表征的电子,其能量最高的是 ……………( D )
(A) 2,1,-1,+1/2
(B) 2,0,0,-1/2
(C) 3,1,1,+1/2
(D) 3,2,-1,+1/2
4、表征3dz2轨道的量子数是 ……………………………………………………( B )
(A) n=2,l=1, m=0
(B) n=3,l=2, m=0
(C) n=3,l=1, m=0
(D) n=4,l=2, m=1
5、具有下列电子构型的原子中,属于激发态的是………………………………( A )
(A) 1s22s12p1
(B) ls22s22p6
(C) ls22s22p63s2
(D) ls22s22p63s23p64s1
6、下列原子半径大小顺序中正确的是 …………………………………………( B )
(A) Be<Na<Mg
(B) Be<Mg<Na
(C) B<C<N
(D) I<Br<K
7、下列元素中,第一电子亲和能最小(放热最多)的是…………………………( A )
(A)Cl (B)F (C)Na (D)K
8、下列元素中,第一电离能最大的是 …………………………………………( C )
(A)Be (B)P (C)N (D)B
9、下列各组元素电负性大小顺序中错误的是 …………………………………( D )
(A)F>O>N (B)Cl>S>As
(C)Li>Na>K (D)S>N>C
回答问题
若某元素原子的最外层只有1个电子,其量子数为n=4,l=0,m=0,ms=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第几周期?居于哪一族?哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。
答:K, Cu, 其余略。
第九章 分子结构
填空题
1、CO32-, NF3, POCl3, BF3的空间构型分别为 平面三角形 , 三角锥 , 四面体 , 平面三角形 ;中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为 sp2 , sp3 , sp3 , sp2 。
2、NO3-,NH3,H2O,PCl4+的键角由大到小的顺序是 NO3-> PCl4+ > NH3> H2O ,中心原子不含有孤对电子的物种是 NO3- , PCl4+ 。
3、SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空间构型分别为 正四面体 , 三角双锥 , 八面体 , 平面四方形 , T型 ;中心原子的杂化轨道方式依次为 sp3 , sp3d , sp3d2 , sp3d2 , sp3d2 ,各分(离)子中的键角分别为 109° , (90°,120°) , 90° , 90° , 近90° 。
4、按照σ,π键分类,在C2H4分子中,C与H间形成 σ 键,C与C之间形成 σ,π 键。
5、分子轨道是由 原子轨道 线性组合而成的,这种组合必须符合的三个原则是 能量相近 , 最大重叠 和 对称性匹配 。
6、根据分子轨道理论推测,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的两个物种是 He2 , Be2 ;在能够存在的物种中没有顺磁性的是 C2 。
7、CO与N2是等电子体,可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布,则其排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 ,键级为 3 ,呈 反 磁性,其稳定性比CO+ 强 。
8、NO+与N2是等电子体,NO-与O2是等电子体,则NO-的分子轨道电子排布式为 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2 (π2p)4(π2p*)2 ,NO+和NO-的键级分别为 3 和 2.5 ,它们的磁性分别为 反磁性 和 顺磁性 。NO+的稳定性比NO的稳定性 强 。
选择题
1、下列分子中,含有极性键的非极性分子 ……………………………………( B )
(A)P4 (B)BF3 (C)ICl (D)PCl3
2、下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是……………( A )
(A)NH4F (B)NaOH (C)H2S (D)BaCl2
3、下列化学键中极性最强的是…………………………………………………( C )
(A)H—O (B)N—H (C)H—F (D)C—H
4、下列分子或离子中,中心原子没有孤对电子的是 …………………………( D )
(A)AsH3 (B)H2Se (C)NH3 (D)PH4+
5、下列分子中,中心原子成键时采用等性sp3杂化的是………………………( D )
(A)H2O (B)NH3 (C)SO3 (D)CH4
6、SF4的空间构型是 ……………………………………………………………( C )
(A)正四面体 (B)四方锥 (C)变形四面体 (D)平面四方形
7、根据分子轨道理论,O2的最高占有轨道是…………………………………( B )
(A)π2p (B) π*2p (C)σ2p (D)σ*2p
8、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( D )
(A) 双原子分子的键能等于键解离能
(B) 气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和
(C) 键能或键解离能越大,共价键越牢固
(D) 相同原子间双键键能等于单键键能的两倍
9、下列分子或离子中,键长最短的是 …………………………………………( A )
(A)O2+ (B)O2 (C)O2- (D)O22-
10、下列叙述中正确的是…………………………………………………………( D )
(A)旋转操作后Ψ数值相等,但符号相反,这种原子轨道居于u对称
(B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线
(C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道
(D)HF分子中对成键有贡献的是进入3σ的电子
计算题
已知:DfHmΘ(NH3,g)=-46kJ·mol-1,DfHmΘ(N2H4,g)=95kJ·mol-1,DBHmΘ(H-H)=436kJ·mol-1,DBHmΘ(N≡N)=946kJ·mol-1。试计算DBHmΘ(N-H)和N2H4中的DBHmΘ(N-N)。
解:391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。
第十章 固体结构
填空题
1、CO2,SiO2,MgO,Ca的晶体类型分别为 分子晶体 , 原子晶体 , 离子晶体 , 金属晶体 ;其中熔点最低的物质是 CO2 。
2、NaCl的熔点 高 于RbCl的,CaCl2的熔点 低 于NaCl的,MgO的熔点 高 于BaO的熔点。NaCl,MgO,SrO,KCl熔点由低到高的顺序为 KCl,NaCl,SrO, MgO 。
3、在金属晶体中,金属原子配位数为12的密堆积中,以ABCABC…方式堆积的是 面心立方 密堆积,以ABAB…方式堆积的是 六方 密堆积。
4、石墨为层状晶体,每一层中每个碳原子采用 sp2 杂化方式以共价键(σ键)相连,未杂化的 p 轨道之间形成 大π 键,层与层之间以 分子间力 而相互联结在一起。
5、O2-,F-,Na+,Mg2+,A13+的核外电子排布为 1s22s22p6 ,这些离子的半径由小到大的顺序为 A13+,Mg2+-,Na+,F ,O2- 。Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+的离子半径由小到大的顺序为 Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ 。
6、CsCl型和ZnS型晶体中,正、负离子的配位数比分别为 8:8 和 4:4 ;r+/r-的范围分别为 0.732-1.00 和 0.225-0.414 。每个NaCl晶胞中有 4 个Na+和 4 个C1-。
7、稀有气体分子均为 单 原子分子,这些气体的分子间力有 色散力 ,而没有 诱导力和取向力 。它们的沸点出低到高的次序为 He
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