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2025年高考化学大一轮大单元四 第十二章 第57讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡（课件+讲义+练习）
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1、全面、系统复习回顾基本知识。了解知识规律的来龙去脉，透彻理解概念的内涵外延，让学生经历教材由薄变厚的过程。要正确理解基础，不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习，基础就是像盖房子一样，需要着力做好两件大事：一是夯实地基，二是打好框架。2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。一轮复习，要以教材为本，全面细致的回顾课本知识，让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点，先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理，对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。落实解题的三重境界：一是“解”，解决问题。二是“思”，总结解题经验和方法。三是“归”，回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字：慢（审题），快（书写），全（要点全面，答题步骤规范）。 4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。高三复习要突出重点，切忌主次不分，无的放矢。要在“精讲”上下足功夫。抓住学情，讲难点、重点、易混点、薄弱点；讲思路、技巧、规范；讲到关键处，讲到点子上，讲到学生心里去。
难溶电解质的沉淀溶解平衡
2025年高考化学大一轮复习
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。
考点一 沉淀溶解平衡 溶度积
考点二 沉淀溶解平衡的应用
1.物质的溶解性与溶解度的关系20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2.沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程：
v溶解 v结晶：固体溶解v溶解 v结晶：溶解平衡v溶解 v结晶：析出晶体
(2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。(3)沉淀溶解平衡的影响因素①内因：难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。
②外因：难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。以AgCl为例：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0，完成下表：
将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 ml·L－1Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 ml·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 ml·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为__________________。
3.溶度积常数(1)溶度积常数和离子积比较以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
cm(An＋)·cn(Bm－)
(2)Ksp的影响因素①内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系：阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积 ，其溶解能力 ；不同类型的难溶电解质，应通过计算才能进行比较溶解能力。②外因：仅与 有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
请思考并回答下列问题。(1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？
答案 能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
(2)AgCl和Mg(OH)2相比，哪种物质更难溶？通过简单的计算阐述判断的依据。
答案 Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5 ml·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 ml·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4 ml·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 ml·L－1，则AgCl更难溶。
1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法不正确的是______________(填序号)。①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
2.(2023·青海海东统考模拟)将足量AgCl(s)溶解在水中，形成悬浊液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0，下列叙述错误的是A.加热悬浊液，使其温度升高，则Ksp(AgCl)增大B.加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ag＋)不变C.向悬浊液中通入少量氨气，Q(AgCl)
4.(沉淀的pH)常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2×10－20，计算有关Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 ml·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于____。
(2)要使0.2 ml·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为____。
5.(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和 ，浓度均为0.01 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的AgNO3溶液时，计算三种阴离子沉淀的先后顺序。
答案 三种阴离子浓度均为0.01 ml·L－1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为
1.沉淀的生成(1)沉淀生成的实际应用在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件：溶液中离子积Q>Ksp。
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀
Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀
2.沉淀的溶解(1)原理：不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子，使Q Ksp，平衡向_________________移动。(2)应用实例①Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：__________________________________、_____________________________________。
Mg(OH)2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O
②已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式：PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释。
特别提醒 利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子，使难溶电解质向溶解的方向移动。
3.沉淀的转化(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是 。(2)沉淀转化规律①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
ZnS转化为CuS的离子方程式为 。PbS转化为CuS的离子方程式为 。
一、实验探究沉淀的生成、溶解与转化
1.(2023·天津模拟)取1 mL 0.1 ml·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 ml·L－1)，下列说法不正确的是A.实验①白色沉淀是难溶的AgClB.若按②①顺序实验，能看到白色沉淀C.若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，AgI的溶解度比AgCl小，所以AgI不易转化为AgCl，所以若按②①顺序实验，看不到白色沉淀，故B项错误。
2.某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素，有关实验操作如下：ⅰ.取规格相同的两支试管①和②，先向试管①中加入少量PbI2黄色固体，并插入电导率测试仪，然后分别加入等体积PbI2饱和溶液；ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1 ml·L－1 KI溶液，观察沉淀变化情况，一段时间后向①中滴入少量蒸馏水，测得溶液电导率变化如图2所示。
下列说法错误的是A.滴加KI溶液①②中产生PbI2固体B.b到c过程中①中固体质量减小C.c点时溶液中c(Pb2＋)：①＝②D.b点：c(Pb2＋)·c2(I－)
4.可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推断正确的是A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶B.可以用0.36 ml·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替D.误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 ml·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；
碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；
(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH过低，除Cl－效果下降的原因是_______________________________________。
若pH过低，锌会与溶液中的氢离子反应
1.下列判断错误的是________(填字母)。A.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 增加(2016·全国卷Ⅲ， 13D)B.向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI， 一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明Ksp(AgI)
已知：酸性条件下，MnO2的氧化性强于Fe3＋。“浸锰”过程中，发生反应MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，则可推断：Ksp(MnS)_____(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
“浸锰”过程中，矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中，MnS发生反应：MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸，则可推断：Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。
3.[2022·重庆，15(2)]25 ℃时相关的溶度积见表。
①在某滤液中Fe3＋和Cu2＋的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是__________。
由溶度积可知，向某滤液中加入氢氧化钠溶液，氢氧化铁先沉淀。
②25 ℃时，为了使Cu2＋沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大于_________ ml·L－1。
4.[2022·全国乙卷，26(1)(2)]废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等，为了保护环境、充分利用铅资源，通过右图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表：
(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为___________________________________________，用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因：__________________。
(2)在“脱硫”中，加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化，原因是_____________。
1.(2020·全国卷Ⅱ，9)二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是
2.(2018·海南，6)某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是A.AgCl的溶解度、Ksp均减小B.AgCl的溶解度、Ksp均不变C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变D.AgCl的溶解度不变，Ksp减小
3.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述正确的是A.温度升高，Na2CO3溶液的Kw增大，c(OH－)减小B.CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大；温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，A项错误；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B项错误；CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳，CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强弱无关，C项错误。
4.向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：Ag＋＋2NH3·H2O [Ag(NH3)2]＋＋2H2O。下列分析不正确的是A.浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl (s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.实验可以证明NH3结合Ag＋能力比Cl－强C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管D.由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
6.(2023·浙江临海、新昌两地高三适应性考试)椰子蟹具有异常坚硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH)，在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，存在如下平衡：Ca3PO4(OOCC11H23)3(s) 3Ca2＋(aq)＋ (aq)＋3C11H23COO－(aq) Ksp＝7.3×10－35，已知CaCO3的Ksp＝3.4×10－9。下列说法不正确的是A.椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳B.弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀C.将少量月桂酸磷酸钙投入适量1 ml·L－1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化D.海水中CO2浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使Ksp增大
7.为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如图实验。下列关于该实验的分析不正确的是A.①浊液中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq) ＋SCN－(aq)B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－C.③中颜色变化说明有AgI生成D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
根据信息，上层清液中存在SCN－，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，A、B正确；在①中Ag＋有剩余，可能是c(I－)·c(Ag＋)＞Ksp(AgI)，出现沉淀，D错误。
8.牙齿表面存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2＋(aq)＋ (aq)＋OH－(aq) Ksp＝6.8×10－37，Ca5(PO4)3F的Ksp＝2.8×10－61。下列说法错误的是A.在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用B.口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使Ksp增大C.正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康D.使用含氟牙膏，当Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)共存时， ≈2.4×1024
在牙膏中添加适量的磷酸盐，使平衡逆向移动，生成Ca5(PO4)3OH(s)覆盖在牙齿表面，能起到保护牙齿的作用，A正确；Ksp只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，B错误；
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红色，说明Mg(OH)2是一种弱电解质B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快，加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
9.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时，利用下表三种试剂进行实验，下列说法不正确的是
10.已知：常温下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，Ksp(PbCO3)＝1.4×10－13，则向浓度均为0.1 ml·L－1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，下列说法错误的是A.常温下在水中的溶解度：NiCO3>PbCO3B.逐滴加入Na2CO3溶液，先生成NiCO3沉淀，后生成PbCO3沉淀C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液，会生成PbCO3沉淀D.逐滴加入Na2CO3溶液，当两种沉淀共存时，溶液中c(Ni2＋)∶c(Pb2＋)＝106∶1
常温下，Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3)，故溶解度：NiCO3>PbCO3，A项正确；逐滴加入Na2CO3溶液时，Ksp(PbCO3)较小，故先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀，B项错误；由于Ksp(PbCO3)
②Ksp(CuS)＝6.4×10－36，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。
当pH＝1.9时氢氧化铁开始沉淀，当pH＝3.5时氢氧化铝开始沉淀，当pH＝4时，则会生成氢氧化铝和氢氧化铁，即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3，A正确；
“出水”中除含有阴离子外，还含有大量的Na＋、Ca2＋等，故只经阴离子交换树脂软化处理后，不可用作工业冷却循环用水，D错误。
12.[2021·海南，16(4)(5)](4)25 ℃时，潮湿的石膏雕像表面会发生反应：CaSO4(s)＋ (aq) CaCO3(s)＋ (aq)，其平衡常数K＝___________。[已知Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9](5)溶洞景区限制参观的游客数量，主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破坏作用，从化学平衡的角度说明其原因：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
13.[2020·全国卷Ⅲ，27(4)]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)：
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：
利用上述表格数据，计算Ni(OH)2的Ksp＝___________________________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2＋浓度为1.0 ml·L－1，则“调pH”应控制的pH范围是___________。
0.01×(107.2－14)2[或10－5×(108.7－14)2]
14.氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、光导纤维、激光发生器等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3，含有SiO2、Fe2＋、Mg2＋等杂质)为原料制备氟化钡的流程如下：
已知：常温下Fe3＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。(1)滤渣A的化学式为_________。
(2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为______________________________________。(3)加20%NaOH溶液调节pH＝12.5，得到滤渣C的主要成分是____________。(4)滤液3加入盐酸酸化后再经__________、冷却结晶、________、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。
H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===
滤液3加盐酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液，由该溶液得到BaCl2·2H2O的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、真空干燥等。
(5)常温下，用BaCl2·2H2O配制成0.2 ml·L－1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应，可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式：______________________。已知Ksp(BaF2)＝1.84×10－7，当钡离子完全沉淀时(即钡离子浓度≤10－5 ml·L－1)，至少需要的氟离子浓度是________ ml·L－1(结果保留三位有效数字，已知 ＝1.36)。
Ba2＋＋2F－===BaF2↓
1、全面、系统复习回顾基本知识。了解知识规律的来龙去脉，透彻理解概念的内涵外延，让学生经历教材由薄变厚的过程。要正确理解基础，不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习，基础就是像盖房子一样，需要着力做好两件大事：一是夯实地基，二是打好框架。2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。一轮复习，要以教材为本，全面细致的回顾课本知识，让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点，先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理，对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。落实解题的三重境界：一是“解”，解决问题。二是“思”，总结解题经验和方法。三是“归”，回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字：慢（审题），快（书写），全（要点全面，答题步骤规范）。 4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。高三复习要突出重点，切忌主次不分，无的放矢。要在“精讲”上下足功夫。抓住学情，讲难点、重点、易混点、薄弱点；讲思路、技巧、规范；讲到关键处，讲到点子上，讲到学生心里去。
难溶电解质的沉淀溶解平衡
2025年高考化学大一轮复习
1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义，并能进行相关计算。3.了解沉淀的生成、溶解与转化，并能应用化学平衡原理解释。
考点一 沉淀溶解平衡 溶度积
考点二 沉淀溶解平衡的应用
1.物质的溶解性与溶解度的关系20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：
2.沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立溶质溶解的过程是一个可逆过程：
v溶解 v结晶：固体溶解v溶解 v结晶：溶解平衡v溶解 v结晶：析出晶体
(2)特点(同其他化学平衡)：逆、等、定、动、变(适用平衡移动原理)。(3)沉淀溶解平衡的影响因素①内因：难溶电解质本身的性质，即难溶电解质的溶解能力。
②外因：难溶电解质在水溶液中会建立动态平衡，改变温度和某离子浓度，会使沉淀溶解平衡发生移动。以AgCl为例：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0，完成下表：
将足量BaCO3固体分别加入：①30 mL水；②10 mL 0.2 ml·L－1Na2CO3溶液；③50 mL 0.01 ml·L－1 BaCl2溶液；④100 mL 0.01 ml·L－1盐酸中溶解至溶液饱和。所得溶液中c(Ba2＋)由大到小的顺序为__________________。
3.溶度积常数(1)溶度积常数和离子积比较以AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
cm(An＋)·cn(Bm－)
(2)Ksp的影响因素①内因：溶度积与难溶电解质溶解能力的关系：阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，溶度积 ，其溶解能力 ；不同类型的难溶电解质，应通过计算才能进行比较溶解能力。②外因：仅与 有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
已知几种难溶电解质在25 ℃时的溶度积。
请思考并回答下列问题。(1)25 ℃时，AgCl(s)、AgBr(s)、AgI(s)溶于水形成的饱和溶液中c(Ag＋)大小关系能否直接判断？三种物质的溶解能力由大到小如何排序？
答案 能。溶解能力由大到小：AgCl>AgBr>AgI。
(2)AgCl和Mg(OH)2相比，哪种物质更难溶？通过简单的计算阐述判断的依据。
答案 Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10，c(Ag＋)≈1.34×10－5 ml·L－1，即AgCl的溶解浓度为1.34×10－5 ml·L－1；Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝4c3(Mg2＋)＝5.6×10－12，c(Mg2＋)≈1.12×10－4 ml·L－1，即Mg(OH)2的溶解浓度为1.12×10－4 ml·L－1，则AgCl更难溶。
1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH＜0，下列有关该平衡体系的说法不正确的是______________(填序号)。①升高温度，平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤给溶液加热，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变
加入碳酸钠粉末会生成CaCO3沉淀，使Ca2＋浓度减小，②错；加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2＋，应把Ca2＋转化为更难溶的CaCO3，③错；恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，④错；加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，⑤错；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，⑥正确；加入NaOH固体，沉淀溶解平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，⑦错。
2.(2023·青海海东统考模拟)将足量AgCl(s)溶解在水中，形成悬浊液。已知：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0，下列叙述错误的是A.加热悬浊液，使其温度升高，则Ksp(AgCl)增大B.加少量水稀释，上述平衡正向移动，c(Ag＋)不变C.向悬浊液中通入少量氨气，Q(AgCl)
4.(沉淀的pH)常温下，Ksp[Cu(OH)2]＝2×10－20，计算有关Cu2＋沉淀的pH。(1)某CuSO4溶液中c(Cu2＋)＝0.02 ml·L－1，如果生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使之大于____。
(2)要使0.2 ml·L－1 CuSO4溶液中Cu2＋沉淀较为完全(使Cu2＋浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液的pH为____。
5.(沉淀的顺序)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和 ，浓度均为0.01 ml·L－1，向该溶液中逐滴加入0.01 ml·L－1的AgNO3溶液时，计算三种阴离子沉淀的先后顺序。
答案 三种阴离子浓度均为0.01 ml·L－1时，分别产生AgCl、AgBr和Ag2CrO4沉淀，所需要Ag＋浓度依次为
1.沉淀的生成(1)沉淀生成的实际应用在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。(2)使溶液中的离子转化为沉淀的条件：溶液中离子积Q>Ksp。
CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
CuO与H＋反应，促进Fe3＋水解生成Fe(OH)3沉淀
Fe3＋与NH3·H2O反应生成Fe(OH)3沉淀
Na2S与Cu2＋、Hg2＋反应生成沉淀
2.沉淀的溶解(1)原理：不断减少沉淀溶解平衡体系中的相应离子，使Q Ksp，平衡向_________________移动。(2)应用实例①Mg(OH)2难溶于水，能溶于盐酸、NH4Cl溶液中。写出有关反应的离子方程式：__________________________________、_____________________________________。
Mg(OH)2＋2H＋===Mg2＋＋2H2O
②已知：PbSO4不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应的化学方程式：PbSO4＋2CH3COONH4===(CH3COO)2Pb＋(NH4)2SO4，试对上述PbSO4沉淀的溶解加以解释。
特别提醒 利用氧化还原反应、形成配合物也可以降低难溶电解质沉淀溶解平衡中的某种离子，使难溶电解质向溶解的方向移动。
3.沉淀的转化(1)原理：由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，实质是 。(2)沉淀转化规律①一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。
②一定条件下溶解度小的沉淀也可以转化成溶解度相对较大的沉淀。
ZnS转化为CuS的离子方程式为 。PbS转化为CuS的离子方程式为 。
一、实验探究沉淀的生成、溶解与转化
1.(2023·天津模拟)取1 mL 0.1 ml·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 ml·L－1)，下列说法不正确的是A.实验①白色沉淀是难溶的AgClB.若按②①顺序实验，能看到白色沉淀C.若按①③顺序实验，能看到黑色沉淀D.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
一般来说，溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现，AgI的溶解度比AgCl小，所以AgI不易转化为AgCl，所以若按②①顺序实验，看不到白色沉淀，故B项错误。
2.某同学设计实验探究影响沉淀溶解平衡的因素，有关实验操作如下：ⅰ.取规格相同的两支试管①和②，先向试管①中加入少量PbI2黄色固体，并插入电导率测试仪，然后分别加入等体积PbI2饱和溶液；ⅱ.向试管①和②中分别滴入1滴0.1 ml·L－1 KI溶液，观察沉淀变化情况，一段时间后向①中滴入少量蒸馏水，测得溶液电导率变化如图2所示。
下列说法错误的是A.滴加KI溶液①②中产生PbI2固体B.b到c过程中①中固体质量减小C.c点时溶液中c(Pb2＋)：①＝②D.b点：c(Pb2＋)·c2(I－)
4.可溶性钡盐有毒，医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时，除催吐外，还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知：某温度下，Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。下列推断正确的是A.不用碳酸钡作为内服造影剂，是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶B.可以用0.36 ml·L－1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃C.抢救钡离子中毒者时，若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替D.误饮c(Ba2＋)＝1.0×10－5 ml·L－1的溶液时，会引起钡离子中毒
碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐，钡离子有毒，所以不能用碳酸钡作为内服造影剂，A错误；
碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐，起不到解毒的作用，C错误；
(2)若用Zn替换Cu可加快除Cl－的速率，但需控制溶液的pH。若pH过低，除Cl－效果下降的原因是_______________________________________。
若pH过低，锌会与溶液中的氢离子反应
1.下列判断错误的是________(填字母)。A.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 增加(2016·全国卷Ⅲ， 13D)B.向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI， 一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象，说明Ksp(AgI)
已知：酸性条件下，MnO2的氧化性强于Fe3＋。“浸锰”过程中，发生反应MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，则可推断：Ksp(MnS)_____(填“>”或“<”)Ksp(Ag2S)。
“浸锰”过程中，矿石中的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中，MnS发生反应：MnS＋2H＋===Mn2＋＋H2S↑，硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸，则可推断：Ksp(MnS)>Ksp(Ag2S)。
3.[2022·重庆，15(2)]25 ℃时相关的溶度积见表。
①在某滤液中Fe3＋和Cu2＋的浓度相近，加入NaOH溶液，先得到的沉淀是__________。
由溶度积可知，向某滤液中加入氢氧化钠溶液，氢氧化铁先沉淀。
②25 ℃时，为了使Cu2＋沉淀完全，需调节溶液H＋浓度不大于_________ ml·L－1。
4.[2022·全国乙卷，26(1)(2)]废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等，为了保护环境、充分利用铅资源，通过右图流程实现铅的回收。
一些难溶电解质的溶度积常数如下表：
(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为___________________________________________，用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因：__________________。
(2)在“脱硫”中，加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化，原因是_____________。
1.(2020·全国卷Ⅱ，9)二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成很大影响，其原理如下图所示。下列叙述错误的是
2.(2018·海南，6)某温度下向含AgCl固体的AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是A.AgCl的溶解度、Ksp均减小B.AgCl的溶解度、Ksp均不变C.AgCl的溶解度减小、Ksp不变D.AgCl的溶解度不变，Ksp减小
3.往锅炉注入Na2CO3溶液浸泡，将水垢中的CaSO4转化为CaCO3，再用盐酸去除，下列叙述正确的是A.温度升高，Na2CO3溶液的Kw增大，c(OH－)减小B.CaSO4能转化为CaCO3，说明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶于盐酸而CaSO4不溶，是因为硫酸酸性强于盐酸
温度升高，水的电离平衡正向移动，Kw增大；温度升高，Na2CO3的水解平衡正向移动，c(OH－)增大，A项错误；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B项错误；CaCO3与盐酸反应生成可溶性的氯化钙、水和二氧化碳，CaSO4与盐酸不满足复分解反应发生的条件，与酸性强弱无关，C项错误。
4.向AgCl浊液中滴加氨水后可得到澄清溶液，继续滴加浓硝酸后又有沉淀生成。经查资料得知：Ag＋＋2NH3·H2O [Ag(NH3)2]＋＋2H2O。下列分析不正确的是A.浊液中存在沉淀溶解平衡：AgCl (s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)B.实验可以证明NH3结合Ag＋能力比Cl－强C.实验表明实验室可用氨水洗涤银镜反应后的试管D.由资料信息可推知：加浓硝酸后生成的沉淀为AgCl
6.(2023·浙江临海、新昌两地高三适应性考试)椰子蟹具有异常坚硬的甲壳，这归功于摄入的椰子中的月桂酸(C11H23COOH)，在表面的角质层中形成难溶的月桂酸磷酸钙，存在如下平衡：Ca3PO4(OOCC11H23)3(s) 3Ca2＋(aq)＋ (aq)＋3C11H23COO－(aq) Ksp＝7.3×10－35，已知CaCO3的Ksp＝3.4×10－9。下列说法不正确的是A.椰子蟹摄入月桂酸含量较高的椰肉有助于形成更加坚硬的甲壳B.弱碱性的海水可以保护椰子蟹外壳，使其不易被腐蚀C.将少量月桂酸磷酸钙投入适量1 ml·L－1碳酸钠溶液中，可实现其与碳酸钙的转化D.海水中CO2浓度升高，会腐蚀椰子蟹的外壳，使Ksp增大
7.为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如图实验。下列关于该实验的分析不正确的是A.①浊液中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq) ＋SCN－(aq)B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN－C.③中颜色变化说明有AgI生成D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶
根据信息，上层清液中存在SCN－，白色沉淀是AgSCN，存在沉淀溶解平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，A、B正确；在①中Ag＋有剩余，可能是c(I－)·c(Ag＋)＞Ksp(AgI)，出现沉淀，D错误。
8.牙齿表面存在如下平衡：Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2＋(aq)＋ (aq)＋OH－(aq) Ksp＝6.8×10－37，Ca5(PO4)3F的Ksp＝2.8×10－61。下列说法错误的是A.在牙膏中添加适量的磷酸盐，能起到保护牙齿的作用B.口腔中的食物残渣能产生有机酸，容易导致龋齿，使Ksp增大C.正常口腔的pH接近中性，有利于牙齿健康D.使用含氟牙膏，当Ca5(PO4)3OH(s)与Ca5(PO4)3F(s)共存时， ≈2.4×1024
在牙膏中添加适量的磷酸盐，使平衡逆向移动，生成Ca5(PO4)3OH(s)覆盖在牙齿表面，能起到保护牙齿的作用，A正确；Ksp只与温度有关，与溶液的酸碱性无关，B错误；
A.向①中滴加几滴酚酞溶液后，溶液显红色，说明Mg(OH)2是一种弱电解质B.为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快，加入过量NH4Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
9.探究Mg(OH)2的沉淀溶解平衡时，利用下表三种试剂进行实验，下列说法不正确的是
10.已知：常温下，Ksp(NiCO3)＝1.4×10－7，Ksp(PbCO3)＝1.4×10－13，则向浓度均为0.1 ml·L－1的Ni(NO3)2和Pb(NO3)2混合溶液中逐滴加入Na2CO3溶液，下列说法错误的是A.常温下在水中的溶解度：NiCO3>PbCO3B.逐滴加入Na2CO3溶液，先生成NiCO3沉淀，后生成PbCO3沉淀C.向NiCO3沉淀中加入Pb(NO3)2溶液，会生成PbCO3沉淀D.逐滴加入Na2CO3溶液，当两种沉淀共存时，溶液中c(Ni2＋)∶c(Pb2＋)＝106∶1
常温下，Ksp(NiCO3)>Ksp(PbCO3)，故溶解度：NiCO3>PbCO3，A项正确；逐滴加入Na2CO3溶液时，Ksp(PbCO3)较小，故先生成PbCO3沉淀，后生成NiCO3沉淀，B项错误；由于Ksp(PbCO3)
②Ksp(CuS)＝6.4×10－36，Ksp(ZnS)＝1.6×10－24。
当pH＝1.9时氢氧化铁开始沉淀，当pH＝3.5时氢氧化铝开始沉淀，当pH＝4时，则会生成氢氧化铝和氢氧化铁，即“沉渣Ⅰ”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3，A正确；
“出水”中除含有阴离子外，还含有大量的Na＋、Ca2＋等，故只经阴离子交换树脂软化处理后，不可用作工业冷却循环用水，D错误。
12.[2021·海南，16(4)(5)](4)25 ℃时，潮湿的石膏雕像表面会发生反应：CaSO4(s)＋ (aq) CaCO3(s)＋ (aq)，其平衡常数K＝___________。[已知Ksp(CaSO4)＝9.1×10－6，Ksp(CaCO3)＝2.8×10－9](5)溶洞景区限制参观的游客数量，主要原因之一是游客呼吸产生的气体对钟乳石有破坏作用，从化学平衡的角度说明其原因：__________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
13.[2020·全国卷Ⅲ，27(4)]某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物，还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)：
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示：
利用上述表格数据，计算Ni(OH)2的Ksp＝___________________________________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2＋浓度为1.0 ml·L－1，则“调pH”应控制的pH范围是___________。
0.01×(107.2－14)2[或10－5×(108.7－14)2]
14.氟化钡可用于制造电机电刷、光学玻璃、光导纤维、激光发生器等。以钡矿粉(主要成分为BaCO3，含有SiO2、Fe2＋、Mg2＋等杂质)为原料制备氟化钡的流程如下：
已知：常温下Fe3＋、Mg2＋完全沉淀的pH分别是3.4、12.4。(1)滤渣A的化学式为_________。
(2)滤液1加H2O2氧化的过程中主要反应的离子方程式为______________________________________。(3)加20%NaOH溶液调节pH＝12.5，得到滤渣C的主要成分是____________。(4)滤液3加入盐酸酸化后再经__________、冷却结晶、________、洗涤、真空干燥等一系列操作后得到BaCl2·2H2O。
H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===
滤液3加盐酸酸化后得到BaCl2和HCl的混合溶液，由该溶液得到BaCl2·2H2O的实验操作为加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、真空干燥等。
(5)常温下，用BaCl2·2H2O配制成0.2 ml·L－1水溶液与等浓度的氟化铵溶液反应，可得到氟化钡沉淀。请写出该反应的离子方程式：______________________。已知Ksp(BaF2)＝1.84×10－7，当钡离子完全沉淀时(即钡离子浓度≤10－5 ml·L－1)，至少需要的氟离子浓度是________ ml·L－1(结果保留三位有效数字，已知 ＝1.36)。
Ba2＋＋2F－===BaF2↓
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