2025年高考化学一轮复习讲义（新高考版） 第6章 第32讲　化学键

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考点一 化学键与化合物类型 电子式
1．化学键
(1)化学键的定义及分类
(2)化学反应的本质：反应物的旧化学键断裂与生成物的新化学键形成。
2．离子键和共价键的比较
3.离子化合物和共价化合物
4.化学键的表示方法——电子式
(1)概念：在元素符号周围用“·”或“×”来表示原子的最外层电子的式子。
(2)常见物质电子式的书写
①原子：Na Na·，。
②简单离子：Na＋ Na＋，。
③复杂离子：NHeq \\al(＋,4) ，OH－。
④离子化合物：MgCl2 ，
Na2O ，
Na2O2 。
⑤非金属单质及共价化合物：N2 ，
H2O ，H2O2。
(3)用电子式表示化合物的形成过程
①离子化合物
如NaCl：。
②共价化合物
如HCl：。
一、化学键与离子化合物、共价化合物的判断
1．一定条件下，氨与氟气发生反应：4NH3＋3F2===NF3＋3NH4F，其中NF3的空间结构与NH3相似。下列有关说法错误的是( )
A．除F2单质外，反应物和生成物均为共价化合物
B．NF3中各原子均满足8电子稳定结构
C．NF3中只含极性共价键
D．NH4F中既含有离子键又含有共价键
答案 A
解析 NF3为共价化合物，NH4F为离子化合物。
2．有以下8种物质：①Ne ②HCl ③P4 ④H2O2 ⑤Na2S ⑥NaOH ⑦Na2O2 ⑧NH4Cl
请用上述物质的序号填空：
(1)不存在化学键的是________。
(2)只存在极性共价键的是________。
(3)只存在非极性共价键的是________。
(4)既存在非极性共价键又存在极性共价键的是________。
(5)只存在离子键的是________。
(6)既存在离子键又存在共价键的是________。
(7)属于离子化合物的是__________。
答案 (1)① (2)② (3)③ (4)④ (5)⑤
(6)⑥⑦⑧ (7)⑤⑥⑦⑧
化学键与物质类别之间的关系
二、电子式的规范书写
3．判断下列电子式书写是否正确
(1)氮气，N⋮⋮N( )；氨气， ( )
(2)氯化钠， ( )；
HF， ( )
(3)过氧化氢， ( )；
次氯酸， ( )
(4)CaBr2， ( )；
CaC2， ( )
答案 (1)× × (2)× × (3)√ × (4)√ ×
4．写出下列微粒的电子式。
(1)—OH_____________________________________________________________________，
H3O＋________________________________________________________________________。
(2)H2S________________________________________________________________________，
N2H4________________________________________________________________________。
(3)NaH________________________________________________________________________，
NaBH4________________________________________________________________________。
答案 (1)
(2)
(3)
考点二 共价键及其参数
1．共价键的本质及特征
共价键是原子间通过共用电子对所形成的相互作用，其特征是具有方向性和饱和性。
2．分类
3.键参数
(1)概念
(2)键参数对分子性质的影响
①键能越大，键长越短，分子越稳定。
②
1．共价键的成键原子只能是非金属原子( )
2．在任何情况下，都是σ键比π键强度大( )
3．σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成( )
4．σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转( )
5．碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍( )
6．分子的稳定性与分子间作用力的大小无关( )
答案 1.× 2.× 3.√ 4.√ 5.× 6.√
一、共价键的类型及数目判断
1．分析下列物质中含有哪些不同类型的共价键，在对应的空格处打“√”(σ键、π键需填写1 ml该物质所含σ键、π键的物质的量)。
答案
二、键能、键长与物质稳定性
2．Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、三键，但Ge原子之间难以形成双键或三键。从原子结构角度分析，原因是_____________________________________________
_____________________________________________________________________________。
答案 Ge原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π键，不易形成双键或三键
3．硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。碳和硅的有关化学键键能如表所示，简要分析和解释下列有关事实：
(1)硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)C—C和C—H的键能较大，所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si和Si—H的键能较小，易断裂，导致长链硅烷难以生成
(2)C—H的键能大于C—O，C—H比C—O稳定。而Si—H的键能却小于Si—O，所以Si—H不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O
1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。
(1)钠与N、O、Cl分别形成的化合物中只含有离子键(2018·全国卷Ⅱ，10B改编)( × )
(2)1 ml乙烷和1 ml乙烯中，化学键数相同(2018·全国卷Ⅲ，8D)( × )
(3)Na2O2与ClO2均含有非极性共价键(2018·全国卷Ⅲ，13C改编)( × )
(4)氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物(2017·天津，5B)( √ )
(5)甲基的电子式： (2020·浙江7月选考，5D)( √ )
(6)B3N3H6(无机苯)的结构与苯类似，也有大π键。B3N3H6的熔点主要取决于所含化学键的键能 (2020·山东，7A)( × )
(7)键能C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，因此C2H6稳定性大于Si2H6(2020·山东，4A)( √ )
(8)28 g C2H4分子中含有的σ键数目为4NA(2022·辽宁，3B)( × )
2. (2022·北京，9)由键能数据大小，不能解释下列事实的是( )
A.稳定性：CH4>SiH4
B．键长：C==Oz>y>x。该规律是( )
A.成键时电子数越多，键能越大
B．键长越长，键能越小
C．成键所用的电子数越少，键能越大
D．成键时电子对越偏移，键能越大
答案 B
解析 电子数由多到少的顺序为Oeq \\al(2－,2)>Oeq \\al(－,2)>O2>Oeq \\al(＋,2)，键能大小顺序为w>z>y>x，A项错误；这些微粒都是O原子成键，共用电子对无偏移，D项错误。
12．MO3可以催化1,2-丙二醇()获得多种有机物，其反应历程如图所示。下列说法正确的是( )
A．转化过程中涉及非极性共价键断裂与形成
B．反应过程中M形成共价键的数目始终保持不变
C．如果原料是乙二醇，则主要有机产物是乙二醛和乙烯
D．Cu催化氧化1,2-丙二醇所得产物与MO3催化时相同
答案 A
解析 历程③中有碳碳单键断裂，历程④中有碳碳双键形成，A正确；M周围形成共价键数目有6个、4个两种情况，B错误；根据题中信息可知，由历程③反应生成和，由历程④反应生成CH3CH==CH2，若乙二醇为原料历程③反应生成，由历程④反应生成CH2==CH2，C错误；Cu催化氧化1,2-丙二醇生成物为，与MO3催化产物不同，D错误。
13．A、B、C、D、E为短周期主族元素，且原子序数依次增大，质子数之和为39，B、C同周期，A、D同主族，A、C常温下能形成两种液态化合物A2C和A2C2，E元素的周期数与主族序数相等。请用化学用语回答下列问题：
(1)B元素在元素周期表中的位置为______________；由A、C、D三种元素组成的化合物中含有的化学键为_________________________________________________________。
(2)写出BC2的电子式： __________________________________________________。
(3)元素E的单质与元素D的最高价氧化物对应的水化物反应的离子方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)常温下，A2C与元素D的单质反应后，所得溶液的pH________(填“”)7。
(5)元素D的单质在一定条件下，能与A单质化合生成一种化合物DA，灼烧该化合物时，火焰呈________色， DA能与水反应放出氢气，若将1 ml DA和1 ml E单质混合加入足量的水，充分反应后生成的气体在标准状况下的体积是________L。
答案 (1)第二周期第ⅣA族 离子键、共价键
(2)
(3)2Al＋2OH－＋2H2O===2AlOeq \\al(－,2)＋3H2↑
(4)> (5)黄 56
解析 (1)由题给信息分析可知，B为C元素，位于周期表中第二周期第ⅣA族；由H、O、Na三种元素组成的化合物为NaOH，含有的化学键为离子键、共价键。(2)BC2为CO2，属于共价化合物，其电子式为。(3)Al与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，反应的离子方程式为2Al＋2OH－＋2H2O===2AlOeq \\al(－,2)＋3H2↑。(4)H2O与Na单质反应生成NaOH和氢气，所得溶液呈碱性，pH>7。(5)D为Na，A为H，化合物DA是NaH，含钠元素的化合物灼烧时，火焰呈黄色，NaH和水反应的化学方程式为NaH＋H2O===NaOH＋H2↑，则该反应中消耗1 ml NaH生成1 ml NaOH和1 ml H2，若将1 ml NaH和1 ml Al混合加入足量的水，另外还发生反应：2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑，则又生成1.5 ml H2，故充分反应后总共生成2.5 ml H2，生成的气体在标准状况下的体积是22.4 L·ml－1×2.5 ml＝56 L。
14．(1)1 ml苯酚分子中含有的σ键数目为__________________________________。
1 ml苯酚钠中含有的σ键数目为__________________________________________。
(2)1 ml化合物A()中含有的σ键数目为________。
(3)[Cu(CH3CN)4]＋是非常稳定的络合离子，配体中σ键和π键个数之比为________。
(4)1 ml碳酸二乙酯(DEC，)中含有σ键的数目为______。
(5)1 ml [Ni(NH3)6]SO4中σ键的数目为______________________________________。
答案 (1)13NA 12NA (2)24NA (3)5∶2
(4)17NA (5)28NA
解析 (3)配体CH3CN中含有3个C—H、1个C—C和1个C≡N，故1 ml CH3CN中含有5NA σ键、2NA π键，σ键与π键个数之比为5∶2。
15．含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族，请填写下列空格。
(1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于______(填“σ”或“π”)键，从其极性来看属于______键。
(2)已知CN－与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为________。
(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构，则C60分子中π键的数目为________。
(4)利用CO可以合成化工原料COCl2，COCl2分子的结构式为，每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为________(填字母)。
A．4个σ键 B．2个σ键、2个π键
C．2个σ键、1个π键 D．3个σ键、1个π键
答案 (1)σ 极性 (2)1∶1 (3)30 (4)D
离子键
共价键
非极性键
极性键
概念
带相反电荷离子之间的相互作用
原子间通过共用电子对所形成的相互作用
成键粒子
阴、阳离子
原子
成键实质
阴、阳离子的静电作用
共用电子对与成键原子间的静电作用
形成条件
活泼金属与活泼非金属经电子得失形成离子键；或者铵根离子与酸根离子之间形成离子键
同种元素原子之间成键
不同种元素原子之间成键
项目
离子化合物
共价化合物
定义
含有离子键的化合物
只含有共价键的化合物
构成微粒
阴、阳离子
原子
化学键类型
一定含有离子键，可能含有共价键
只含有共价键
分类依据
类型
形成共价键的原子轨道重叠方式
σ键
轨道“头碰头”重叠
π键
轨道“肩并肩”重叠
形成共价键的电子对是否偏移
极性键
共用电子对发生偏移
非极性键
共用电子对不发生偏移
原子间共用电子对的数目
单键
原子间有一对共用电子对
双键
原子间有两对共用电子对
三键
原子间有三对共用电子对
物质
极性键
非极性键
σ键
π键
单键
双键
三键
N2
C2H4
SiO2
BF3
HCN
物质
极性键
非极性键
σ键
π键
单键
双键
三键
N2
√
1 ml
2 ml
√
C2H4
√
√
5 ml
1 ml
√
√
SiO2
√
4 ml
0
√
BF3
√
3 ml
0
√
HCN
√
2 ml
2 ml
√
√
化学键
C—C
C—H
C—O
Si—Si
Si—H
Si—O
键能/ (kJ·ml－1)
365
413
336
226
318
452
化学键
C—H
Si—H
C==O
C—O
Si—O
C—C
Si—Si
键能/kJ·ml－1
411
318
799
358
452
346
222
O—O
Oeq \\al(2－,2)
Oeq \\al(－,2)
O2
Oeq \\al(＋,2)
键长/pm
149
128
121
112
键能/(kJ·ml－1)
x
y
z＝494
w＝628