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    2021届高三高考化学模拟试卷十二

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    2021届高三高考化学模拟试卷十二

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    这是一份2021届高三高考化学模拟试卷十二,共8页。试卷主要包含了甲醇是重要的化工原料等内容,欢迎下载使用。
    一.选择题(共7小题)
    1.化学与生活密切相关,下列有关说法正确的是( )
    A.氢氧化铁胶体具有很强的吸附性,可用于自来水的杀菌消毒
    B.SiO2晶体熔点高硬度大,可用作芯片和太阳能电池
    C.NaClO具有强氧化性,可作织物漂白剂
    D.PM2.5指直径小于或接近2.5微米的颗粒物,在空气中能产生丁达尔现象
    2.NA代表阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是( )
    A.标准状况下,11.2L氟化氢所含分子数为0.5NA
    B.常温下,28克乙烯和丙烯的混合物中原子总数为3NA
    C.1L 1ml•L﹣1的硫酸与高氯酸(HClO4)溶液中含有的氧原子数均为4NA
    D.0.2g D216O中含有的质子数,中子数和电子数均为0.1NA
    3.秦皮是一种常用的中药,具有抗炎镇痛、抗肿瘤等作用。“秦皮素”是其含有的一种有效成分,结构简式如图所示,有关其性质叙述不正确的是( )
    A.该有机物分子式为C10H8O5
    B.分子中有四种官能团
    C.该有机物能发生加成、氧化、取代等反应
    D.1ml 该化合物最多能与3 ml NaOH 反应
    4.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是( )
    A.AB.BC.CD.D
    5.下列反应的离子方程式书写正确的是( )
    A.向次氯酸钠溶液中通入足量SO2气体:ClO﹣+SO2+H2O═HClO+HSO3﹣
    B.向海带灰浸出液中加入稀硫酸、双氧水:2I﹣+2H++H2O2═I2+2H2O
    C.磨口玻璃试剂瓶被烧碱溶液腐蚀:SiO2+2Na++2OH﹣═Na2SiO3↓+H2O
    D.NaHCO3溶液和少量Ba(OH)2溶液混合:HCO3﹣+OH﹣+Ba2+═H2O+BaCO3↓
    6.X、Y、Z、W、Q五种短周期主族元素的原子序数依次增大,它们的原子最外层电子数之和为18,X和Z同主族,且单质在常温下状态不同,W形成的简单离子在同周期元素形成的简单离子中半径是最小的,而Q的原子半径在同周期元素中最小,则下列说法正确的是( )
    A.X、Y两种元素形成的化合物中原子个数比一定为2:1
    B.Z、Y两种元素形成的化合物中只能含有离子键
    C.W元素形成的单质熔点很高,是一种优良的耐火材料
    D.Z、W、Q三种元素的最高价氧化物对应的水化物能两两反应
    7.我国预计在2020年前后建成自己的载人空间站。为了实现空间站的零排放,循环利用人体呼出的CO2并提供O2,我国科学家设计了一种装置(如图),实现了“太阳能一电能一化学能”转化,总反应方程式为2CO2=2CO+O2.关于该装置的下列说法不正确的是附:⊕表示阳离子,Θ表示阴离子( )
    A.装置a将太阳能转化为电能,装置b将电能转化为化学能
    B.工作过程中OH﹣向Y电极周围移动
    C.人体呼出的气体参与X电极的反应:CO2+2e﹣+H2O=CO+2OH﹣
    D.反应完毕后恢复到原温度,装置b中电解质溶液的碱性减弱
    8.亚硝酰硫酸(NOSO4H)是一种浅黄色或蓝紫色液体,遇水分解,溶于浓硫酸不分解,主要用于燃料、医药领域的重氮化反应中取代亚硝酸钠。亚硝酰硫酸能有效降低硫酸使用量,增加反应的流动性,不产生无机盐,从而可以降低成本,提高产品质量,使燃料成品色泽鲜艳、固色能力强,并减少污水。实验室用如图装置(夹持装置略)制备少量NOSO4H,并测定产品的纯度。
    (1)导管a的作用是 。
    (2)装置B中浓HNO3与SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。
    ①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,故可将三颈烧瓶置于 中。
    ②开始时,反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速率明显加快,其原因是 。
    ③该实验装置存在导致NOSO4H产量降低的缺陷,请提出改进方案 。
    ④利用装置A制备SO2,下列试剂最适合的是 。
    A.Na2SO3固体和20%硝酸 B.Na2SO3固体和20%硫酸
    C.Na2SO3固体和70%硫酸 D.Na2SO3固体和98%硫酸
    ⑤已知亚硝酸不稳定,易分解,发生反应2HNO2═NO2↑+NO↑+H2O。请写出NOSO4H遇水分解时发生反应的化学方程式 。
    (3)测定亚硝酰硫酸NOSO4H的纯度。
    准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中,加入60.00mL 0.1000ml•L﹣1KMnO4标准溶液和10mL 25%的H2SO4溶液,然后摇匀(过程中无气体产生)。用0.2500ml•L﹣1的草酸钠标准溶液滴定,消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O═K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。亚硝酰硫酸的纯度为 。
    9.铍是航天、航空、电子和核工业等领域不可替代的材料,有“超级金属”之称。以绿柱石[Be3Al2(SiO3)6]为原料制备两性金属铍的工艺如图。
    已知Be2+可与OH﹣结合成配位数为4的配离子。回答下列问题:
    (1)烧结冷却后,水浸之前“操作a”的名称是 。
    (2)750℃烧结时,Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4,写出该反应的化学方程式 。
    (3)“过滤1”的滤液中若加入的氢氧化钠过量,后果是 。(用离子方程式表示)
    (4)不能将工艺“Be(OH)2 BeOBeCl2”改为“Be(OH)2BeCl2”的理由是 。
    (5)已知25℃时Ksp[Be(OH)2]=4.0×10﹣21,计算室温时0.40ml•L﹣1Be2+开始沉淀时的pH= ,“沉氟”反应的离子方程式为 。
    (6)已知镍在稀酸中缓慢溶解。工业上电解NaCl﹣BeCl2熔融混合物制备金属铍,可选用镍坩锅作电解槽的 (填“阳极”或“阴极”)材料,电解时发生反应的化学方程式为 ;其中加入NaCl的主要目的是 。
    10.甲醇是重要的化工原料。利用合成气(主要成分为(CO,CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,可能发生的反应如下:
    ⅰ:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H1
    ⅱ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2
    ⅲ:CH3OH(g)⇌CO(g)+2H2(g)△H3
    回答下列问题:
    (1)已知反应2中相关化学键键能数据如表:
    由此计算△H2= kJ•ml﹣1.已知△H1=﹣63kJ•ml﹣1,则△H3= kJ•ml﹣1。
    (2)对于反应1,不同温度对CO2的平衡转化率及催化剂的效率影响如图1所示,请回答下列问题:
    ①下列说法不正确的是 。
    A.M点时平衡常数比N点时平衡常数大
    B.温度低于250℃时,随温度升高甲醇的平衡产率降低
    C.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于M1
    D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化率
    ②若在刚性容器中充入3ml H2和1ml CO2发生反应1,起始压强为4MPa,则图中M点CH3OH的体积分数为 ,250℃时反应的平衡常数Kp= (MPa)﹣2.(保留三位有效数字)
    ③若要进一步提高甲醇产率,可采取的措施有 。(写两条即可)
    (3)相同条件下,一定比例CO/CO2/H2混合气体甲醇生成速率大于CO2/H2混合气体甲醇生成速率,结合反应1、2分析原因 。
    (4)以二氧化钛表面覆盖Cu2A12O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸,CO2(g)+CH4(g)⇌CH3COOH(g),在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图2所示,250~300℃时,乙酸的生成速率降低的主要原因是 ,300~400℃时,乙酸的生成速率升高的主要原因是 。
    11.链烃A是重要的有机化工原料,由A经以下反应可制备一种有机玻璃:
    已知:羰基化合物可发生以下反应:(R1、R2可以是烃基,也可以是H原子)。
    回答下列问题:
    (1)B分子中所含官能团的名称为 。
    (2)E发生酯化、脱水反应生成F,则F的名称为 。
    (3)C生成D的反应类型为 。
    (4)B生成C的化学方程式为 。
    (5)F的同官能团异构体分子中核磁共振氢谱显示峰面积比为6:1:1,请写出一种满足要求的该同分异构体的结构简式 (不考虑立体异构)。
    (6)聚丙烯酸钠()是一种高吸水性树脂。参考上述信息,无机试剂任选,设计由乙醇制备聚丙烯酸钠单体的合成线路 。(书写形式:ABC……)
    2021年03月18日181****7636的高中化学组卷
    参考答案与试题解析
    一.选择题(共7小题)
    1.化学与生活密切相关,下列有关说法正确的是( )
    A.氢氧化铁胶体具有很强的吸附性,可用于自来水的杀菌消毒
    B.SiO2晶体熔点高硬度大,可用作芯片和太阳能电池
    C.NaClO具有强氧化性,可作织物漂白剂
    D.PM2.5指直径小于或接近2.5微米的颗粒物,在空气中能产生丁达尔现象
    【分析】A.氢氧化铁胶体具有很强的吸附性,可用于净水;
    B.二氧化硅为绝缘体;
    C.次氯酸钠具有强氧化性,能够氧化有机色素而具有漂白性;
    D.如粒子直径大于100nm,则不能产生丁达尔效应。
    【解答】解:A.氢氧化铁胶体具有很强的吸附性,可用于净水,但是不具有杀菌消毒作用,故A错误;
    B.用作制芯片的是晶体硅,不是二氧化硅,故B错误;
    C.NaClO具有强氧化性,可作织物漂白剂,故C正确;
    D.PM2.5不一定形成胶体,如粒子直径大于100nm,则不能产生丁达尔效应,故D错误;
    故选:C。
    【点评】本题考查较为综合,涉及物质的性质及用途,熟悉胶体、硅及其化合物、次氯酸盐性质是解题关键,为高频考点,注意相关基础知识的积累,难度不大。
    2.NA代表阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是( )
    A.标准状况下,11.2L氟化氢所含分子数为0.5NA
    B.常温下,28克乙烯和丙烯的混合物中原子总数为3NA
    C.1L 1ml•L﹣1的硫酸与高氯酸(HClO4)溶液中含有的氧原子数均为4NA
    D.0.2g D216O中含有的质子数,中子数和电子数均为0.1NA
    【分析】A、标准状况下,氟化氢不是气体,不能使用标况下的气体摩尔体积计算11.2L氟化氢的物质的量;
    B、乙烯和丙烯最简式相同为CH2,计算14gCH2中所含原子数;
    C、硫酸和高氯酸溶液中除了H2SO4和HClO4中含有氧原子,溶剂水中也含有氧原子;
    D、应注意D216O的摩尔质量为20g/ml.
    【解答】解:A、标况下氟化氢不是气体,题中条件无法计算11.2L氟化氢的物质的量,故A错误;
    B、乙烯和丙烯最简式相同为CH2,14gCH2中所含原子数=×3×NA=3NA,故B正确;
    C、硫酸和高氯酸溶液中除了H2SO4和HClO4中含有氧原子,溶剂水中也含有氧原子,故两溶液中含有的氧原子数大于4NA,故C错误;
    D、由于D216O的摩尔质量为20g/ml,1mlD216O中含10ml质子,10ml电子和10ml中子,而0.2g D216O的物质的量为0.01ml,故含有的质子、中子和电子的物质的量均为0.1ml,故D正确;
    故选:D。
    【点评】本题考查了阿伏伽德罗常数的有关计算,掌握公式的使用和物质的结构、状态是解题关键,难度不大.
    3.秦皮是一种常用的中药,具有抗炎镇痛、抗肿瘤等作用。“秦皮素”是其含有的一种有效成分,结构简式如图所示,有关其性质叙述不正确的是( )
    A.该有机物分子式为C10H8O5
    B.分子中有四种官能团
    C.该有机物能发生加成、氧化、取代等反应
    D.1ml 该化合物最多能与3 ml NaOH 反应
    【分析】由结构可知分子式,分子中含酚﹣OH、碳碳双键、﹣COOC﹣及醚键,结合酚、烯烃及酯的性质来解答。
    【解答】解:A.由结构可知分子式为C10H8O5,故A正确;
    B.含有羟基、酯基、碳碳双键以及醚键4种官能团,故B正确;
    C.含苯环、碳碳双键可发生加成反应,碳碳双键、﹣OH可发生氧化反应,﹣OH、﹣COOC﹣可发生取代反应,故C正确;
    D.能与氢氧化钠反应的为酚羟基和酯基,且酯基可水解生成羧基和酚羟基,则1ml 该化合物最多能与4ml NaOH 反应,故D错误。
    故选:D。
    【点评】本题考查有机物的结构与性质,为高频考点,把握官能团与性质、有机反应为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项D为解答的易错点,题目难度不大。
    4.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是( )
    A.AB.BC.CD.D
    【分析】A.钠与水反应比与乙醇反应剧烈;
    B.酸性溶液中硝酸根离子可氧化亚铁离子;
    C.NaClO溶液可使pH试纸褪色;
    D.硝酸银不足,为沉淀的转化。
    【解答】解:A.钠与水反应比钠与乙醇反应剧烈,因此水分子中的氢原子比乙醇羟基中的氢原子活泼,故A错误;
    B.将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4,滴加KSCN溶液,主要是硝酸根在酸性条件下氧化亚铁离子变为铁离子而变为红色,故B错误;
    C.不能用pH试纸测定浓度为0.1ml•L﹣1NaClO溶液的pH值,应选pH计测定,故C错误;
    D.向少量AgNO3溶液中滴加适量NaCl溶液,生成白色沉淀,银离子消耗完,再滴加适量Na2S溶液,生成黑色沉淀,说明白色沉淀转化为更难溶的硫化银沉淀,因此Ksp(Ag2S)<Ksp(AgCl),故D正确;
    故选:D。
    【点评】本题考查化学实验方案的评价,为高频考点,把握物质的性质、反应与现象、pH测定、沉淀转化、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,题目难度不大。
    5.下列反应的离子方程式书写正确的是( )
    A.向次氯酸钠溶液中通入足量SO2气体:ClO﹣+SO2+H2O═HClO+HSO3﹣
    B.向海带灰浸出液中加入稀硫酸、双氧水:2I﹣+2H++H2O2═I2+2H2O
    C.磨口玻璃试剂瓶被烧碱溶液腐蚀:SiO2+2Na++2OH﹣═Na2SiO3↓+H2O
    D.NaHCO3溶液和少量Ba(OH)2溶液混合:HCO3﹣+OH﹣+Ba2+═H2O+BaCO3↓
    【分析】A.次氯酸根离子具有强的氧化性,能够氧化二氧化硫成硫酸根离子,反应生成硫酸和盐酸;
    B.双氧水能够将碘离子氧化成碘单质;
    C.硅酸钠不是沉淀,离子方程式中应该拆开;
    D.氢氧化钡少量,碳酸根离子有剩余,离子方程式按照氢氧化钡的化学式组成书写。
    【解答】解:A.次氯酸具有氧化性,亚硫酸氢根离子具有还原性,次氯酸能将亚硫酸根离子氧化,即ClO﹣+SO2+H2O═SO42﹣+Cl﹣+2H+,故A错误;
    B.向海带灰浸出液中加入稀硫酸、双氧水,碘离子被氧化成碘单质,该反应的离子方程式为:2I﹣+2H++H2O2═I2+2H2O,故B正确;
    C.磨口玻璃试剂瓶被烧碱溶液腐蚀,二氧化硅与氢氧根离子反应生成硅酸根离子和水,反应的离子方程式为:SiO2+2OH﹣═SiO32﹣+H2O,故C错误;
    D.NaHCO3溶液和少量Ba(OH)2溶液混合,反应生成碳酸钡沉淀、碳酸钠和水,正确的离子方程式为:2HCO3﹣+2OH﹣+Ba2+=2H2O+CO32﹣+BaCO3↓,故D错误;
    故选:B。
    【点评】本题考查了离子方程式的书写判断,为高考的高频题,属于中等难度的试题,注意掌握离子方程式的书写原则,明确离子方程式正误判断常用方法:检查反应物、生成物是否正确,检查各物质拆分是否正确,如难溶物、弱电解质等需要保留化学式。
    6.X、Y、Z、W、Q五种短周期主族元素的原子序数依次增大,它们的原子最外层电子数之和为18,X和Z同主族,且单质在常温下状态不同,W形成的简单离子在同周期元素形成的简单离子中半径是最小的,而Q的原子半径在同周期元素中最小,则下列说法正确的是( )
    A.X、Y两种元素形成的化合物中原子个数比一定为2:1
    B.Z、Y两种元素形成的化合物中只能含有离子键
    C.W元素形成的单质熔点很高,是一种优良的耐火材料
    D.Z、W、Q三种元素的最高价氧化物对应的水化物能两两反应
    【分析】X、Y、Z、W、Q五种短周期主族元素的原子序数依次增大,Q的原子半径在同周期元素中最小,处于ⅦA族,五种元素原子最外层电子数之和为18,则X、Y、Z、W最外层电子数之和为18﹣7=11,X和Z同主族,且单质在常温下状态不同,二者不能处于VA族、VIA族,因为最外层电子数不满足,二者只能处于IA族,故X为H元素,Z不能为Li,否则Y为He,不是主族元素,故Z为Na;W、Q均处于第三周期,故Q为Cl;W形成的简单离子在同周期元素形成的简单离子中半径是最小的,则W为Al;Y原子最外层电子数为11﹣1﹣1﹣3=6,原子序数小于钠,故Y为O元素.
    【解答】解:X、Y、Z、W、Q五种短周期主族元素的原子序数依次增大,Q的原子半径在同周期元素中最小,处于ⅦA族,五种元素原子最外层电子数之和为18,则X、Y、Z、W最外层电子数之和为18﹣7=11,X和Z同主族,且单质在常温下状态不同,二者不能处于VA族、VIA族,因为最外层电子数不满足,二者只能处于IA族,故X为H元素,Z不能为Li,否则Y为He,不是主族元素,故Z为Na;W、Q均处于第三周期,故Q为Cl;W形成的简单离子在同周期元素形成的简单离子中半径是最小的,则W为Al;Y原子最外层电子数为11﹣1﹣1﹣3=6,原子序数小于钠,故Y为O元素。
    A.X、Y两种元素形成的化合物为H2O、H2O2,过氧化氢中H、O原子数目之比为1:1,故A错误;
    B.Z、Y两种元素形成的化合物为Na2O、Na2O2,过氧化钠中含有共价键,故B错误;
    C.W元素形成的单质Al能与氧气反应,故C错误;
    D.Z、W、Q三种元素的最高价氧化物对应的水化物分别为NaOH、氢氧化铝、高氯酸,氢氧化铝属于两性氢氧化物,能与氢氧化钠、高氯酸反应,氢氧化钠与高氯酸发生中和反应,故D正确。
    故选:D。
    【点评】本题考查结构性质位置关系应用,推断元素是解题关键,侧重考查学生分析推理能力、元素化合物知识,难度中等.
    7.我国预计在2020年前后建成自己的载人空间站。为了实现空间站的零排放,循环利用人体呼出的CO2并提供O2,我国科学家设计了一种装置(如图),实现了“太阳能一电能一化学能”转化,总反应方程式为2CO2=2CO+O2.关于该装置的下列说法不正确的是附:⊕表示阳离子,Θ表示阴离子( )
    A.装置a将太阳能转化为电能,装置b将电能转化为化学能
    B.工作过程中OH﹣向Y电极周围移动
    C.人体呼出的气体参与X电极的反应:CO2+2e﹣+H2O=CO+2OH﹣
    D.反应完毕后恢复到原温度,装置b中电解质溶液的碱性减弱
    【分析】装置实现“太阳能一电能一化学能”转化,电能转化为化学能,为电解装置,总反应为2CO2=2CO+O2,阴极发生还原反应生成CO,氧气发生氧化反应生成氧气,由电子的定向移动可知X为阴极,Y为阳极,以此解答该题。
    【解答】解:A、装置实现“太阳能一电能一化学能”转化,装置b是电能转化为化学能,为电解装置,装置a是将太阳能转化为电能,故A正确;
    B、图中N型半导体为负极,P型半导体为正极,Y是阳极,X是阴极,OH﹣向阳极即Y电极周围移动,故B正确;
    C、阴极反应生成的OH﹣在阴极完全反应,发生得电子的还原反应:CO2+2e﹣+H2O=CO+2OH﹣,故C正确;
    D、总反应为2CO2=2CO+O2,反应完毕后恢复到原温度,装置b中溶液的pH并不变化,故D错误。
    故选:D。
    【点评】本题考查化学电源新型电池,为高频考点,侧重于学生的分析能力的考查,明确负极反应=总反应﹣正极反应式是解答本题的关键,注意电解原理的应用,题目难度中等。
    三.实验题(共1小题)
    8.亚硝酰硫酸(NOSO4H)是一种浅黄色或蓝紫色液体,遇水分解,溶于浓硫酸不分解,主要用于燃料、医药领域的重氮化反应中取代亚硝酸钠。亚硝酰硫酸能有效降低硫酸使用量,增加反应的流动性,不产生无机盐,从而可以降低成本,提高产品质量,使燃料成品色泽鲜艳、固色能力强,并减少污水。实验室用如图装置(夹持装置略)制备少量NOSO4H,并测定产品的纯度。
    (1)导管a的作用是 平衡压强,确保浓硫酸顺利流下 。
    (2)装置B中浓HNO3与SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。
    ①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,故可将三颈烧瓶置于 冰水浴 中。
    ②开始时,反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,但反应速率明显加快,其原因是 生成的NOSO4H作为反应的催化剂 。
    ③该实验装置存在导致NOSO4H产量降低的缺陷,请提出改进方案 可以在A、B间增加一盛有浓硫酸的洗气瓶 。
    ④利用装置A制备SO2,下列试剂最适合的是 C 。
    A.Na2SO3固体和20%硝酸
    B.Na2SO3固体和20%硫酸
    C.Na2SO3固体和70%硫酸
    D.Na2SO3固体和98%硫酸
    ⑤已知亚硝酸不稳定,易分解,发生反应2HNO2═NO2↑+NO↑+H2O。请写出NOSO4H遇水分解时发生反应的化学方程式 2NOSO4H+H2O=2H2SO4+NO↑+NO2↑ 。
    (3)测定亚硝酰硫酸NOSO4H的纯度。
    准确称取1.380g产品放入250mL的碘量瓶中,加入60.00mL 0.1000ml•L﹣1KMnO4标准溶液和10mL 25%的H2SO4溶液,然后摇匀(过程中无气体产生)。用0.2500ml•L﹣1的草酸钠标准溶液滴定,消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。已知:2KMnO4+5NOSO4H+2H2O═K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4。亚硝酰硫酸的纯度为 92.03% 。
    【分析】装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O制取SO2,制取的SO2通入到B装置中,HNO3与SO2在浓H2SO4作用下在冰水浴中反应制得NOSO4H,由于亚硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,且装置A中制得的SO2属于大气污染物,不能直接排放到大气中,则装置C中的碱石灰的作用是吸收SO2,同时防止空气中的水蒸气进入装置B中,装置A中导管a的作用是平衡压强,确保反应物浓硫酸顺利流下,以此解答(1)、(2);
    (3)先用KMnO4将NOSO4H氧化为HNO3,再用草酸钠标准溶液滴定剩余的KMnO4,结合2KMnO4+5NOSO4H+2H2O═K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4、2MnO4﹣+5C2O42﹣+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O计算。
    【解答】解:(1)由实验装置图可知,装置A中导管a的作用是平衡压强,确保反应物浓硫酸顺利流下,
    故答案为:平衡压强,确保浓硫酸顺利流下;
    (2)①该反应必须维持体系温度不得高于20℃,可以将三颈烧瓶置于冰水浴中,
    故答案为:冰水浴;
    ②开始反应缓慢,待生成少量NOSO4H后,温度变化不大,反应物浓度也在减小,但反应速度明显加快,则应是催化剂的影响,所以其原因是:生成的NOSO4H作为反应的催化剂,
    故答案为:生成的NOSO4H作为反应的催化剂;
    ③由于亚硝酰硫酸(NOSO4H)遇水分解,装置A中的水蒸气会进入B中使NOSO4H水解,可能导致NOSO4H产量降低,可以在A、B间增加一盛有浓硫酸的洗气瓶,
    故答案为:可以在A、B间增加一盛有浓硫酸的洗气瓶;
    ④A.硝酸易挥发,且具有强氧化性,Na2SO3溶液与HNO3反应难以得到二氧化硫,故A错误;
    B.强酸可制备弱酸,Na2SO3固体与浓硫酸反应生成硫酸钠和二氧化硫和水,但20%的硫酸中水较多,会溶解大量的二氧化硫,故B错误;
    C.强酸可制备弱酸,Na2SO3固体与70%的浓硫酸反应生成硫酸钠和二氧化硫和水,且70%的浓硫酸中水较少,不会溶解大量二氧化硫,故C正确;
    D.98%硫酸溶液水太少,浓度太高,电离出的氢离子也少,不利于和亚硫酸钠反应,故D错误;
    故答案为:C;
    ⑤已知亚硝酸不稳定,易分解,发生反应2HNO2=NO2↑+NO↑+H2O。据此可知NOSO4H遇水分解时会生成一氧化氮和二氧化氮,所以发生反应的化学方程式:2NOSO4H+H2O=2H2SO4+NO↑+NO2↑,
    故答案为:2NOSO4H+H2O=2H2SO4+NO↑+NO2↑;
    (3)根据滴定实验操作,用0.2500ml•L﹣1的草酸钠标准溶液滴定过量的KMnO4标准溶液,草酸钠与KMnO4发生氧化还原反应,该反应的离子反应为:2MnO4﹣+5C2O42﹣+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,由反应可知,过量的KMnO4标准溶液的物质的量=n(C2O42﹣)=0.02L×0.2500ml/L×=0.002ml,
    则与NOSO4H溶液反应的KMnO4标准溶液的物质的量=0.06L×0.1000ml•L﹣1﹣0.002ml=0.004ml,
    根据已知反应2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4可知,产品中NOSO4H的物质的量=×0.004ml=0.01ml,
    则亚硝酰硫酸的纯度为×100%=92.03%,
    故答案为:92.03%。
    【点评】本题考查物质制备、物质含量测定,为高考常见题型和高频考点,关键是对实验原理的理解,本题的易错点为装置C的作用,易忽略的一处错误是装置A中也会产生水蒸气,题目侧重考查学生分析能力、实验能力、知识迁移运用能力,题目难度中等。
    四.解答题(共3小题)
    9.铍是航天、航空、电子和核工业等领域不可替代的材料,有“超级金属”之称。以绿柱石[Be3Al2(SiO3)6]为原料制备两性金属铍的工艺如图。
    已知Be2+可与OH﹣结合成配位数为4的配离子。回答下列问题:
    (1)烧结冷却后,水浸之前“操作a”的名称是 粉碎 。
    (2)750℃烧结时,Na3FeF6与绿柱石作用生成易溶于水的Na2BeF4,写出该反应的化学方程式 2Na3FeF6+Be3Al2(SiO3)6=3Na2BeF4+Fe2O3+Al2O3+6SiO2 。
    (3)“过滤1”的滤液中若加入的氢氧化钠过量,后果是 Be(OH)2+2OH﹣=[Be(OH)4]2﹣ 。(用离子方程式表示)
    (4)不能将工艺“Be(OH)2 BeOBeCl2”改为“Be(OH)2BeCl2”的理由是 加热蒸干灼烧,BeCl2完全水解,最后得BeO 。
    (5)已知25℃时Ksp[Be(OH)2]=4.0×10﹣21,计算室温时0.40ml•L﹣1Be2+开始沉淀时的pH= 4.0 ,“沉氟”反应的离子方程式为 3Na++6F﹣+Fe3+=Na3FeF6↓ 。
    (6)已知镍在稀酸中缓慢溶解。工业上电解NaCl﹣BeCl2熔融混合物制备金属铍,可选用镍坩锅作电解槽的 阴极 (填“阳极”或“阴极”)材料,电解时发生反应的化学方程式为 BeCl2(熔融)Be+Cl2↑ ;其中加入NaCl的主要目的是 增强导电性 。
    【分析】绿柱石的主要成分Be3Al2(SiO3)6,可表示为3BeO•Al2O3•6SiO2,由流程可知,烧结时发生Be3Al2(SiO3)6+2Na3FeF63Na2BeF4+Al2O3+Fe2O3+6SiO2,碾碎、水浸后,操作I为过滤,分离出滤渣为Al2O3、Fe2O3、SiO2,滤液1中加入NaOH生成Be(OH)2沉淀,若NaOH过量与Be(OH)2反应,降低Be的产率,Be(OH)2煅烧得BeO,BeO与C、Cl2反应得到BeCl2、CO,电解NaCl﹣BeCl2熔融混合物制备金属铍,沉氟时发生12NaF+Fe2(SO4)3=2Na3FeF6↓+3Na2SO4,难溶物循环利用,以此来解答。
    【解答】解:(1)烧结冷却后,固体结块,为增大溶解效果,应设法增大固体与水的接触面积,所以水浸之前“操作a”的名称是粉碎,
    故答案为:粉碎;
    (2)750℃烧结时,Na3FeF6与Be3Al2(SiO3)6作用生成易溶于水的Na2BeF4和Fe2O3、Al2O3、SiO2等固体难溶物,该反应的化学方程式为2Na3FeF6+Be3Al2(SiO3)6=3Na2BeF4+Fe2O3+Al2O3+6SiO2,
    故答案为:2Na3FeF6+Be3Al2(SiO3)6=3Na2BeF4+Fe2O3+Al2O3+6SiO2;
    (3)因为Be(OH)2呈两性,“过滤1”的滤液中若加入的氢氧化钠过量,则会继续溶解而生成可溶性盐,所以后果是Be(OH)2+2OH﹣=[Be(OH)4]2﹣,
    故答案为:Be(OH)2+2OH﹣=[Be(OH)4]2﹣:
    (4)BeCl2为易水解的盐,蒸发溶剂的过程中会水解生成Be(OH)2,然后再分解,所以理由是加热蒸干灼烧,BeCl2完全水解,最后得BeO,
    故答案为:加热蒸干灼烧,BeCl2完全水解,最后得BeO;
    (5)Ksp[Be(OH)2]=0.40×c2(OH﹣)=4.0×10﹣21,c(OH﹣)=10﹣10ml/L,pH=﹣lg=4.0,“沉氟”时,滤液中的Na+、F﹣与Fe2(SO4)3反应,生成Na3FeF6沉淀,反应的离子方程式为3Na++6 F﹣+Fe3+=Na3FeF6↓,
    故答案为:4.0;3Na++6 F﹣+Fe3+=Na3FeF6↓;
    (6)若镍作阳极材料,则通电后易失电子而发生溶解,所以镍坩锅作电解槽的阴极材料,电解时BeCl2熔融电解,生成Be和氯气,发生反应的化学方程式为BeCl2( 熔融)Be+Cl2↑;从方程式看,NaCl没有参加反应,则加入NaCl的主要目的是增强导电性,
    故答案为:阴极;BeCl2( 熔融)Be+Cl2↑;增强导电性。
    【点评】本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,把握物质的性质、混合物分离方法、实验技能为解答的关键,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识的应用,题目难度较大。
    10.甲醇是重要的化工原料。利用合成气(主要成分为(CO,CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,可能发生的反应如下:
    ⅰ:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H1
    ⅱ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2
    ⅲ:CH3OH(g)⇌CO(g)+2H2(g)△H3
    回答下列问题:
    (1)已知反应2中相关化学键键能数据如表:
    由此计算△H2= +36 kJ•ml﹣1.已知△H1=﹣63kJ•ml﹣1,则△H3= +99 kJ•ml﹣1。
    (2)对于反应1,不同温度对CO2的平衡转化率及催化剂的效率影响如图1所示,请回答下列问题:
    ①下列说法不正确的是 C、D 。
    A.M点时平衡常数比N点时平衡常数大
    B.温度低于250℃时,随温度升高甲醇的平衡产率降低
    C.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于M1
    D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化率
    ②若在刚性容器中充入3ml H2和1ml CO2发生反应1,起始压强为4MPa,则图中M点CH3OH的体积分数为 ,250℃时反应的平衡常数Kp= 0.148 (MPa)﹣2.(保留三位有效数字)
    ③若要进一步提高甲醇产率,可采取的措施有 增大压强、及时移走生成物(或降低温度、增大氢气投料比、换更优催化剂) 。(写两条即可)
    (3)相同条件下,一定比例CO/CO2/H2混合气体甲醇生成速率大于CO2/H2混合气体甲醇生成速率,结合反应1、2分析原因 CO的存在促使反应ⅱ平衡逆向移动;水蒸气的量减少,促使反应ⅰ平衡正向移动 。
    (4)以二氧化钛表面覆盖Cu2A12O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸,CO2(g)+CH4(g)⇌CH3COOH(g),在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率如图2所示,250~300℃时,乙酸的生成速率降低的主要原因是 催化剂的催化效率降低 ,300~400℃时,乙酸的生成速率升高的主要原因是 温度升高对反应速率影响为主要因素 。
    【分析】(1)根据焓变=反应物键能之和﹣生成物键能之和,可得CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2,根据盖斯定律可得CH3OH(g)⇌CO(g)+2H2(g)的△H3;
    (2)①反应焓变小于零为放热反应,温度越高平衡常数越小,催化剂可以加快反应的速率,但不影响平衡移动,化工生产时,既要考虑反应速率又要考虑转化率或产率的双重影响,以此来选择化工生产的适宜条件;
    ②初始投料为3mlH2和1mlCO2,M点CO2的转化率为50%,恒容容器中气体的体积分数即物质的量分数,则列三段式进行相关计算,恒温恒容条件下,气体的压强之比等于物质的量之比,初始气体的总物质的量为4ml,压强为4MPa,则平衡时气体的总物质的量为3ml,压强为3MPa,据平衡时各物质的分压带入平衡常数计算公式进行计算;
    ③该反应气体减少的反应,增大压强、及时移走生成物使平衡正向移动;该反应为放热反应,降低温度、增大氢气投料比、换更优催化剂都可以提高甲醇的产率;
    (3)CO的存在促使反应ⅱ平衡逆向移动;水蒸气的量减少,促使反应ⅰ平衡正向移动,所以一定比例CO/CO2/H2混合气体甲醇生成速率大于CO2/H2混合气体甲醇生成速率;
    (4)250~300℃时,催化剂的催化效率降低,所以乙酸的生成速率降低;300~400℃时,温度升高对反应速率影响为主要因素,所以乙酸的生成速率升高。
    【解答】解:(1)根据焓变=反应物键能之和﹣生成物键能之和,可得CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2=803×2kJ/ml+436kJ/ml﹣1076kJ/ml﹣2×465kJ/ml=+36kJ/ml,
    已知①CO2(g)+3H2(g)⇋CH3OH(g)+H2O(g)△H1=﹣63kJ/ml,
    ②CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2=+36kJ/ml,
    根据盖斯定律反应②﹣反应①得到③CH3OH(g)⇌CO(g)+2H2(g)的△H3=+99kJ/ml,
    故答案为:+36;+99;
    (2)①A.反应焓变小于零为放热反应,温度越高平衡常数越小,所以M点平衡常数大于N点平衡常数,故A正确;
    B.据图可知温度低于250℃时,随温度升高CO2的平衡转化率下降,即平衡逆向移动,所以甲醇的平衡产率降低,故B正确;
    C.温度相同平衡常数不变,不改变投料的情况下,即使不使用催化剂,CO2的平衡转化率也位于M点,故C错误;
    D.虽然该反应为放热反应,降低温度可以增大CO2的平衡转化率,但温度过低反应速率会很慢,单位时间内CO2的转化率降低,所以不能在较低温度下进行,故D错误,
    故答案为:C、D;
    ②初始投料为3mlH2和1mlCO2,M点CO2的转化率为50%,则有:
    CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)
    起始(ml) 1 3 0 0
    平衡(ml) 0.5 1.5 0.5 0.5
    恒容容器中气体的体积分数即物质的量分数,所以CH3OH的体积分数为=,
    恒温恒容条件下,气体的压强之比等于物质的量之比,初始气体的总物质的量为4ml,压强为4MPa,则平衡时p(CO2)=p(CH3OH)=p(H2O)=0.5MPa,p(H2)=1.5MPa,则Kp==0.148,
    故答案为:;0.148;
    ③该反应气体减少的反应,增大压强可以使平衡正向移动提高甲醇的产率,及时移走生成物使平衡正向移动也可以增大甲醇的产率,该反应焓变小于零为放热反应,降低温度可以使平衡正向移动从而提高甲醇的产率,增大氢气投料比、换更优催化剂都可以提高甲醇的产率,
    故答案为:增大压强、及时移走生成物(或降低温度、增大氢气投料比、换更优催化剂);
    (3)CO的存在促使反应ⅱ平衡逆向移动;水蒸气的量减少,促使反应ⅰ平衡正向移动,所以一定比例CO/CO2/H2混合气体甲醇生成速率大于CO2/H2混合气体甲醇生成速率,
    故答案为:CO的存在促使反应ⅱ平衡逆向移动;水蒸气的量减少,促使反应ⅰ平衡正向移动;
    (4)250~300℃时,催化剂的催化效率降低,所以乙酸的生成速率降低,
    300~400℃时,温度升高对反应速率影响为主要因素,所以乙酸的生成速率升高,
    故答案为:水蒸气的量减少,促使反应ⅰ平衡正向移动;催化剂的催化效率降低;温度升高对反应速率影响为主要因素。
    【点评】本题综合考察原理原理部分的知识,涉及到焓变的计算,盖斯定律的应用,化学平衡的计算,利用图象反应的信息,明确化学平衡移动的原理是解题的关键,整体难度中等。
    11.链烃A是重要的有机化工原料,由A经以下反应可制备一种有机玻璃:
    已知:羰基化合物可发生以下反应:(R1、R2可以是烃基,也可以是H原子)。
    回答下列问题:
    (1)B分子中所含官能团的名称为 氯原子 。
    (2)E发生酯化、脱水反应生成F,则F的名称为 甲基丙烯酸甲酯 。
    (3)C生成D的反应类型为 氧化反应 。
    (4)B生成C的化学方程式为 CH3CHClCH3+NaOHCH3CH(OH)CH3+NaCl 。
    (5)F的同官能团异构体分子中核磁共振氢谱显示峰面积比为6:1:1,请写出一种满足要求的该同分异构体的结构简式 HCOOCH=C(CH3)2 (不考虑立体异构)。
    (6)聚丙烯酸钠()是一种高吸水性树脂。参考上述信息,无机试剂任选,设计由乙醇制备聚丙烯酸钠单体的合成线路 。(书写形式:ABC……)
    【分析】F发生加聚反应生成有机玻璃,则F结构简式为CH2=C(CH3)COOCH3,E和甲醇发生酯化反应生成F,E结构简式为CH2=C(CH3)COOH;
    A是链烃,根据A分子式知,A结构简式为CH2=CHCH3,A和HCl发生加成反应生成B,B发生取代反应生成C,C发生催化氧化反应生成D,根据E结构简式知,D结构简式为CH3COCH3,C结构简式为CH3CH(OH)CH3,B结构简式为CH3CHClCH3,D发生加成反应然后酸化得到E;
    (6)由乙醇制备丙烯酸钠,可先氧化生成乙醛,然后与HCN反应生成2﹣羟基丙酸,发生消去反应生成丙烯酸,与氢氧化钠发生中和反应可生成丙烯酸钠。
    【解答】解:(1)B结构简式为CH3CHClCH3,B分子中所含官能团的名称为氯原子,
    故答案为:氯原子;
    (2)E发生酯化、脱水反应生成F,F为CH2=C(CH3)COOCH3,则F的名称为甲基丙烯酸甲酯,
    故答案为:甲基丙烯酸甲酯;
    (3)C为醇、D为酮,C发生氧化反应生成D,则C生成D的反应类型为氧化反应,
    故答案为:氧化反应;
    (4)C结构简式为CH3CH(OH)CH3,B结构简式为CH3CHClCH3,B生成C的化学方程式为CH3CHClCH3+NaOHCH3CH(OH)CH3+NaCl,
    故答案为:CH3CHClCH3+NaOHCH3CH(OH)CH3+NaCl;
    (5)F结构简式为CH2=C(CH3)COOCH3,F的同官能团异构体分子中核磁共振氢谱显示峰面积比为6:1:1,
    符合条件的结构简式有HCOOCH=C(CH3)2,
    故答案为:HCOOCH=C(CH3)2;
    (6)由乙醇制备丙烯酸钠,可先氧化生成乙醛,然后与HCN反应生成2﹣羟基丙酸,发生消去反应生成丙烯酸,与氢氧化钠发生中和反应可生成丙烯酸钠,反应的流程为,
    故答案为:。
    【点评】本题考查有机物的推断与合成,为高频考点,侧重于学生的分析能力的考查,需要学生对给予反应信息利用,较好的考查学生的自学、阅读能力,是热点题型,难点是合成路线设计及信息迁移能力的灵活运用,题目难度中等。
    声明:试题解析著作权属菁优网所有,未经书面同意,不得复制发布
    日期:2021/3/25 0:18:21;用户:18185977636;邮箱:18185977636;学号:25303007
    选项
    实验操作
    实验现象
    实验结论
    A
    将大小相同的金属钠分别投入水和乙醇中
    钠与水反应比钠与乙醇反应剧烈
    乙醇羟基中的氢原子比水分子中的氢原子活泼
    B
    将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4,滴加KSCN溶液
    溶液变红
    稀硫酸能氧化Fe2+
    C
    室温下,用pH试纸分别测定浓度为0.1ml•L﹣1NaClO溶液和0.1ml•L﹣1CH3COONa溶液的pH
    pH试纸都变成碱色
    可以用pH试纸的颜色与标准比色卡比较,从而判断HClO和CH3COOH的酸性强弱
    D
    向少量AgNO3溶液中滴加适量NaCl溶液,再滴加适量Na2S溶液
    开始有白色沉淀生成,后有黑色沉淀生成
    Ksp(Ag2S)<Ksp(AgCl)
    化学键
    H﹣H
    C=O
    C≡O
    H﹣O
    E/kJ•ml﹣1
    436
    803
    1076
    465
    选项
    实验操作
    实验现象
    实验结论
    A
    将大小相同的金属钠分别投入水和乙醇中
    钠与水反应比钠与乙醇反应剧烈
    乙醇羟基中的氢原子比水分子中的氢原子活泼
    B
    将Fe(NO3)2样品溶于稀H2SO4,滴加KSCN溶液
    溶液变红
    稀硫酸能氧化Fe2+
    C
    室温下,用pH试纸分别测定浓度为0.1ml•L﹣1NaClO溶液和0.1ml•L﹣1CH3COONa溶液的pH
    pH试纸都变成碱色
    可以用pH试纸的颜色与标准比色卡比较,从而判断HClO和CH3COOH的酸性强弱
    D
    向少量AgNO3溶液中滴加适量NaCl溶液,再滴加适量Na2S溶液
    开始有白色沉淀生成,后有黑色沉淀生成
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    C≡O
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