课时跟踪检测(三十五)　盐类的水解及应用(基础课)

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1．下列物质在水溶液中不发生水解的是( )
A．NaF B．NaHS
C．NaNO3 D．NaClO
解析：选C A项中的F－，B项中的HS－，D项中的ClO－都是弱酸根离子，易水解。
2．《本草纲目》中对白矾之用有如下叙述：“吐利风热之痰涎，取其酸苦涌泄也；治诸血痛，脱肛……取其酸涩而收也……”下列说法正确的是( )
A．治血痛的原因是利用了胶体的吸附作用
B．白矾溶于水后微粒浓度排序：c(H2O)＞c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＞c(Al3＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C．白矾和氯化铁均可用作水处理剂，均可以杀菌消毒
D．白矾常用于油条中作膨化剂的原理是：Al3＋＋3HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===Al(OH)3↓＋3CO2↑
解析：选D 白矾中的铝离子水解生成氢氧化铝胶体，治血痛的原因是利用了胶体的聚沉，不是吸附作用，故A错误；白矾是硫酸铝钾晶体，KAl(SO4)2·12H2O，其水溶液中因铝离子水解而显酸性，铝离子减少，微粒浓度排序：c(H2O)＞c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＞c(K＋)＞c(Al3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故B错误；白矾和氯化铁水溶液均可水解生成胶体，具有吸附作用，可以净水，但无强氧化性，不能杀菌消毒，故C错误；白矾常用于油条中作膨化剂是利用铝离子和小苏打中的碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应生成二氧化碳气体，Al3＋＋3HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ===Al(OH)3↓＋3CO2↑，故D正确。
3．(2021·绵阳模拟)要使0.1 ml·L－1 K2SO3溶液中的c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )更接近0.1 ml·L－1，可以采取的措施是( )
A．通入SO2 B．加入SO3
C．加热 D．加入适量KOH固体
解析：选D 向K2SO3溶液中通入SO2发生反应生成KHSO3，导致溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )减小，不可能更接近0.1 ml·L－1，故A错误；加入的SO3能与水反应生成硫酸，硫酸会与K2SO3发生反应生成二氧化硫、硫酸钾和水，导致溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )减小，不可能更接近0.1 ml·L－1，故B错误；盐类的水解反应属于吸热反应，加热促进SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 水解平衡正向移动，导致溶液中c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )减小，不可能更接近0.1 ml·L－1，故C错误；加入适量KOH固体，使SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的水解平衡逆向移动，c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )更接近0.1 ml·L－1，故D正确。
4．常温下向某浓度的氯水中逐滴滴入Na2SO3溶液，无气体逸出，溶液pH变化如图所示。下列关系正确的是( )
A．a点：c(H＋)＞c(Cl－)＞(ClO－)
B．b点：c(Cl－)＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝0.005 ml·L－1
C．c点：c(Na＋)＝2c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
D．d点：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )
解析：选A a点为氯水，氯气和水反应生成HCl和HClO，HCl完全电离、HClO部分电离，则离子浓度大小关系为c(H＋)＞c(Cl－)＞c(HClO)＞c(ClO－)，A正确；b点是滴入的亚硫酸钠溶液和氯水中的氯气恰好反应生成硫酸钠和盐酸：Na2SO3＋Cl2＋H2O===Na2SO4＋2HCl，氯离子和硫酸根离子不水解，pH＝2时，c(H＋)＝0.01 ml·L－1，则 eq \f(1,2) c(Cl－)＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＝0.005 ml·L－1，故B错误；c点剩余少量HCl，生成氯化钠，溶质为氯化钠、亚硫酸、硫酸钠，溶液中还含有氯离子，则c(Na＋)＝2c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )不成立，故C错误；d点pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )，故D错误。
5．盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列有关应用或说法与盐类水解无关的是( )
A．用热的纯碱溶液洗涤餐具上的油污
B．加入足量Mg(OH)2粉末充分反应并过滤以除去MgCl2溶液中的少量FeCl3
C.用稀硫酸或浓氨水除去铜器表面的铜绿
D．长期施用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，可施用适量的熟石灰
解析：选C 用稀硫酸或浓氨水除去铜器表面的铜绿，其中硫酸与碱式碳酸铜反应生成硫酸铜、二氧化碳和水，与水解无关，故选C。
6．(2021·河东区模拟)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A．稀释氨水溶液10倍后，其c(OH－)为原来的 eq \f(1,10)
B．pH之和为14的H2C2O4与NaOH溶液混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )
C．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 ml·L－1
D．将等物质的量的Na2CO3和NaHCO3混合溶于水中 eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＜1
解析：选D 稀释氨水溶液10倍后，由于一水合氨的电离程度增大，则稀释后溶液中的c(OH－)大于原来的 eq \f(1,10) ，故A错误；pH之和为14的H2C2O4与NaOH溶液混合，结合电荷守恒分析：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(C2O eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(4)) )＋c(HC2O eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(4)) )，B错误；H2S溶液中存在电离平衡：H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－、H2OH＋＋OH－，氢离子来自水的电离和硫化氢的电离，则pH＝5的H2S溶液中：c(H＋)＝1×10－5ml ·L－1＞c(HS－)，故C错误；将等物质的量的Na2CO3和NaHCO3混合溶于水中，水解程度：CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＞HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，则c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，即 eq \f(c（CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ）,c（HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ）) ＜1，故D正确。
7．0.5 ml·L－1 CH3COONa溶液和水的pH随温度的变化如图所示。下列分析错误的是( )
A．25 ℃，CH3COONa溶液的pH＝8.2，显碱性
B．60 ℃，H2O中c(H＋)＝1×10－6.5ml·L－1，呈中性
C．60 ℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝1×10－5.1ml·L－1
D．升高温度，CH3COONa溶液水解程度和pH都减小
解析：选D 根据图示信息得知25 ℃时，CH3COONa溶液的pH是8.2，大于7，溶液显碱性，故A正确；根据图示信息得知60 ℃水的pH＝6.5，c(H＋)＝1×10－6.5 ml·L－1，无论什么温度下，水都是呈中性的，故B正确；根据图示得知60 ℃时KW＝10－13，60 ℃，CH3COONa溶液中c(OH－)＝ eq \f(10－13,10－7.9) ml·L－1＝1×10－5.1 ml·L－1，故C正确；升高温度促进盐的水解，CH3COONa溶液水解程度增大，故D错误。
8．(2021·东城模拟)25 ℃时，浓度均为0.1 ml·L－1的几种溶液的pH如表：
下列说法不正确的是( )
A．①中，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)
B．由①②可知，CH3COO－的水解程度大于HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的水解程度
C．③中，c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＜0.1 ml·L－1
D．推测25 ℃，0.1 ml·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.33
解析：选B CH3COONa溶液中，物料关系为c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故A正确；由于HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 既存在电离平衡，又存在水解平衡，不能根据①②溶液的pH判断醋酸和碳酸的酸性强弱，实际上酸性：醋酸＞碳酸，所以HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的水解程度大于CH3COO－的水解程度，故B错误；CH3COONH4溶液的pH＝7.00，但CH3COO－和NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 相互促进水解，则c(CH3COO－)＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＜0.1 ml·L－1，故C正确；0.1 ml·L－1NaHCO3溶液的pH＝8.33，0.1 ml·L－1NH4HCO3溶液相当于在0.1 ml·L－1NaHCO3溶液中加入等物质的量的NH4Cl固体，由于NH4Cl水解显酸性，导致所得溶液的碱性减弱，即0.1 ml·L－1NH4HCO3溶液的pH＜8.33，故D正确。
9．(2021·丰台模拟)用亚硫酸盐(X)吸收烟气中的SO2，已知吸收过程中含硫组分物质的量分数(δ)与溶液pH的变化关系如图所示。下列说法中不正确的是( )
A．若X为Na2SO3，当吸收液pH＝1.85时：c(Na＋)＝c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2SO3)
B．若X为Na2SO3，当吸收液呈中性时：2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(Na＋)
C．若X为(NH4)2SO3，(NH4)2SO3溶液呈碱性，说明水解程度：SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4))
D．若X为(NH4)2SO3，图中b点溶液中n(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝1∶3
解析：选A 若X为Na2SO3，吸收二氧化硫后，c(Na＋)＜2c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(H2SO3)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，当吸收液pH＝1.85时，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(H2SO3)，则c(Na＋)＜4c(H2SO3)＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，A错误；若X为Na2SO3，当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，可知2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(Na＋)，故B正确；若X为(NH4)2SO3，由于NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解显酸性，SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 水解显碱性，(NH4)2SO3溶液呈碱性，说明水解程度：SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＞NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 故C正确；若X为(NH4)2SO3，图中b点溶液中，c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，b点pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，结合电荷守恒可知，c(H＋)＋c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(SO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，则3c(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＝c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )，n(HSO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )∶n(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝1∶3，故D正确。
10．(2021·海东模拟)已知：AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) ＋HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2O===Al(OH)3↓＋CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 。向含0.01 ml NaAlO2和0.02 ml NaOH的稀溶液中缓慢通入CO2，溶液中c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )随通入的n(CO2)的变化如图。下列对应关系正确的是( )
A．A点：c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＝c(AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )
B．B点：c(Na＋)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(OH－)＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )
C．C点：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)
D．O点：c(Na＋)＞c(AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )＞c(OH－)
解析：选B A点溶液的溶质为0.01 ml Na2CO3和0.01 ml NaAlO2，CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 和AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) 均发生水解，由物料守恒可知，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＞c(AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )，故A错误；B点溶液的溶质为Na2CO3，Na2CO3溶液中存在CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 的水解平衡：CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ＋H2OHCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋OH－、HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＋H2OH2CO3＋OH－，同时存在水的电离，故B点：c(Na＋)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(OH－)＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )，故B正确；C点溶液的溶质为NaHCO3，由电荷守恒知，C点：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)，故C错误；O点未通入CO2，溶液的溶质为0.01 ml NaAlO2和0.02 ml NaOH，故O点：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(AlO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(2)) )，故D错误。
11．Ⅰ.现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液。请回答下列问题(填“＞”“＜”或“＝”)：
(1)若溶液的pH＝7，则该溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )________c(Cl－)。
(2)若溶液中pH＞7，则该溶液中c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )________c(Cl－)。
Ⅱ.常温下，浓度均为0.1 ml ·L－1的三种溶液：①Na2CO3、②NaHCO3、③HCl
(3)溶液②中按物质的量浓度由大到小顺序排列该溶液中各离子浓度________________________________________________________________________。
(4)溶液②中，c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＝________ml·L－1。
Ⅲ.某二元酸(化学式用H2A表示)在水中的电离方程式是H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。回答下列问题：
(5)在0.1 ml·L－1的Na2A溶液中，下列微粒浓度关系不正确的是________(填字母)。
A．c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)＝0.1 ml·L－1
B．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)
D．c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)
(6)已知0.1 ml·L－1NaHA溶液的pH＝2，则0.1 ml·L－1H2A 溶液中氢离子的物质的量浓度________0.11 ml·L－1。(填“＞”“＜”或“＝”)
解析：Ⅰ.NH4Cl和氨水组成的混合溶液中存在电荷守恒：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)。(1)若溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，则有c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＝c(Cl－)成立。(2)若溶液中pH＞7，c(H＋)＜c(OH－)，则有c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(Cl－)成立。Ⅱ.(3)碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于其电离程度，显碱性，且水解程度和电离程度均很小，即c(Na＋)＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )。(4)溶液②NaHCO3中存在物料守恒，故c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＝c(Na＋)＝0.1 ml·L－1。Ⅲ.(5)根据物料守恒，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 ml·L－1，故A错误；根据质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA－)，故B正确；0.1 ml·L－1的Na2A溶液中，存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，故C正确；根据B、C可以得出c(Na＋)＝2c(A2－)＋2c(HA－)，故D正确。(6)因为0.1 ml·L－1NaHA溶液的pH＝2，则由HA－H＋＋A2－可知，电离出0.01 ml·L－1H＋；而0.1 ml·L－1H2A溶液，H2A===H＋＋HA－，电离出H＋0.1 ml·L－1和HA－0.1 ml·L－1，但第一步电离生成的H＋抑制了HA－的电离，所以溶液中氢离子的物质的量浓度小于0.1 ml·L－1＋0.01 ml·L－1。
答案：(1)＝ (2)＞ (3)c(Na＋)＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ) (4)0.1 (5)A (6)＜
12．Ⅰ.FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。
(1)FeCl3在溶液中分三步水解：
Fe3＋＋H2OFe(OH)2＋＋H＋K1
Fe(OH)2＋＋H2OFe(OH) eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) ＋H＋K2
Fe(OH) eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(2)) ＋H2OFe(OH)3＋H＋K3
以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3的大小顺序是________________________________。
(2)通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3＋＋yH2OFex(OH) eq \\al(\s\up1(（3x－y）＋),\s\d1(y)) ＋yH＋，欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填字母)。
a．降温 B．加水稀释
c．加入NH4Cl D．加入NaHCO3
(3)室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是__________________
___________________________________________________。
Ⅱ.氮元素是植物生长所需的重要元素，将尿素施入土壤后，大部分是通过转化为碳酸铵或碳酸氢铵后才被作物所利用，尿素分子在微生物分泌的脲酶作用下，转化为碳酸铵。已知弱电解质在水中的电离平衡常数(25 ℃)如下表：
现有常温下0.1 ml·L－1 (NH4)2CO3溶液。
(4)你认为该溶液呈________性(填“酸”“中”或“碱”)，原因是_____________________
__________________________________________________。
(5)就该溶液中粒子之间有下列关系式，你认为其中正确的是________。(填字母)
A．c(NH3·H2O)＞c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(HCO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
B．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＋c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )
C．c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＝0.1 ml·L－1
D．c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋2c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(H2CO3)
解析：(1)Fe3＋分三步水解，水解程度越来越小，所以对应的平衡常数也越来越小，故K1＞K2＞K3。(2)生成聚合氯化铁的离子方程式为xFe3＋＋yH2OFex(OH) eq \\al(\s\up1(（3x－y）＋),\s\d1(y)) ＋yH＋，由于水解是吸热的，降温则水解平衡逆向移动；加水稀释，水解平衡正向移动；NH4Cl溶液呈酸性，加入NH4Cl，H＋浓度增大，平衡逆向移动；加入碳酸氢钠，消耗氢离子，所以氢离子浓度降低，平衡正向移动，故可采用的方法是bd。(3)从反应的离子方程式可知，氢离子的浓度影响聚合氯化铁的生成，所以关键条件是调节溶液的pH。(4)分析电离平衡常数可知电离程度：NH3·H2O＞H2CO3＞HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ，对应盐水解程度：NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) ＜HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) ＜CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) ，常温下0.1 ml·L－1 (NH4)2CO3溶液呈碱性。(5)溶液中铵根离子浓度大于碳酸根离子浓度，碳酸根离子的水解程度大于铵根离子的水解程度，所以溶液中离子浓度大小关系为c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＞c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＞c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＞c(NH3·H2O)，故A错误；溶液中存在电荷守恒：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(H＋)＝c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(OH－)＋2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )，故B错误；依据溶液中物料守恒得：c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋c(H2CO3)＝0.1 ml·L－1，故C正确；依据溶液中物料守恒，n(N)∶n(C)＝2∶1，结合溶液中离子种类和守恒关系得：c(NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) )＋c(NH3·H2O)＝2c(CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) )＋2c(HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) )＋2c(H2CO3)，故D正确。
答案：(1)K1＞K2＞K3 (2)bd (3)调节溶液的pH (4)碱 由于NH3·H2O的电离平衡常数大于HCO eq \\al(\s\up1(－),\s\d1(3)) 的电离平衡常数，因此CO eq \\al(\s\up1(2－),\s\d1(3)) 水解程度大于NH eq \\al(\s\up1(＋),\s\d1(4)) 水解程度，溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液呈碱性 (5)CD
13．常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表，请回答：
(1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用a(混合溶液的pH)来说明HA是强酸还是弱酸__________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析，c是否一定等于0.2__________(填“是”或“否”)。混合液中离子浓度c(A－)与c(Na＋)的大小关系是____________。
(3)丙组实验结果分析，HA是________酸(填“强”或“弱”)。该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________。
(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝__________ml·L－1。写出该混合溶液中的下列算式的精确结果(数据不能做近似计算，不用化简)：
c(Na＋)－c(A－)＝____________________ml·L－1；
c(OH－)－c(HA)＝____________________ml·L－1。
解析：(1)一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度都为0.2 ml·L－1，则酸碱的物质的量相等，若混合溶液的pH为a＝7，说明反应后溶液呈中性，则HA是强酸，若混合溶液的pH为a＞7，反应后溶液呈碱性，则HA是弱酸。(2)反应后溶液呈中性，若HA为强酸，则c＝0.2，若HA为弱酸，则c＞0.2，仅从乙组情况分析，c不一定等于0.2，由于反应后溶液呈中性，则有c(OH－)＝c(H＋)，根据电荷守恒知，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。(3)由丙组实验知，反应后得到等物质的量浓度的HA和NaA混合溶液，pH＞7，溶液呈碱性，A－的水解程度大于HA的电离程度，HA为弱酸，且c(HA)＞c(Na＋)＞c(A－)，溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(4)溶液的pH＝9，则c(H＋)为10－9 ml·L－1，等物质的量的一元酸、碱恰好反应后溶液呈碱性，溶液中的OH－全部来自于A－的水解，c(OH－)＝ eq \f(KW,c（H＋）) ＝ eq \f(10－14,10－9) ml·L－1＝10－5ml·L－1，一元酸HA和NaOH溶液完全反应生成NaA溶液，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，则c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－5－10－9)ml·L－1；NaA溶液中的质子守恒关系式为c(OH－)＝c(H＋)＋c(HA)，得到c(OH－)－c(HA)＝c(H＋)＝10－9ml·L－1。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a＞7时，HA是弱酸
(2)否 c(Na＋)＝c(A－)
(3)弱 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(4)10－5 10－5－10－9 10－9
溶液
①CH3COONa溶液
②NaHCO3溶液
③CH3COONH4溶液
pH
8.88
8.33
7.00
弱电解质
H2CO3
NH3·H2O
电离平
衡常数
Ka1＝4.30×10－7
Ka2＝5.61×10－11
1.77×10－5
实验编号
HA物质的量浓度/(ml·L－1)
NaOH物质的量浓度/(ml·L－1)
混合溶液的pH
甲
0.2
0.2
pH＝a
乙
c
0.2
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH＞7
丁
0.1
0.1
pH＝9