突破03 控制溶液的pH值(二)-备战2021年高考化学《工艺流程》专题突破系列
展开无机综合及工艺流程(三)
1、二氧化锆(ZrO2)是最重要的氧离子固体电解质,用于制造燃料电池、氧气含量测定仪等。可由锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2·SiO2;含有少量Fe2O3、Al2O3、SiO2杂质)通过如工艺流程法制得
已知:①ZrO2具有两性,高温与纯碱共熔生成可溶于水的Na2ZrO3,与酸反应生成ZrO2+
②部分金属离子在实验条件下开始沉淀和完全沉淀的pH如下表
金属离子
Fe3+
Al3+
ZrO2+
开始沉淀时pH
1.9
3.3
6.2
沉淀完全时pH
3.2
5.2
8.0
请回答下列问题:
(1)已知Zr元素的原子序数是40,请写出它在周期表中的位置:____________________________
(2)烧结时ZrSiO4发生反应的化学方程式为__________________________;滤渣1的化学式为__________
(3)调节pH=a时,a的范围应该是__________________;用氨水调节pH=b时,所发生反应的离子方程式为________________
(4)本题的流程中,一共有三步过滤操作,北中最后一步过滤所得的Zr(OH)4沉淀需要洗涤,证明该沉淀已经洗涤干净的最佳操作方法是:______________________________________
(5)工业上用铝热法冶炼锆,写出以ZrO2通过铝热法制取锆的化学方程式:________________
(6)一种新型燃料电池用掺杂Y2O3 的ZrO2晶体作电解质在熔融状态下传导O2-,一极通入空气,另一极通入乙烷,写出负极的电极反应式:________________________________
2、金属锰主要用在航空、冶金及化工等行业。采用“两矿一步法”浸出高硫高铁碳酸锰矿(主要含有FeS2、FeCO3、SiO2、CuO等杂质)制备金属锰的工艺流程如下:
已知:Ⅰ.福美钠的化学式为(CH3)2CNS2Na,采用福美钠对MnSO4溶液中重金属进行净化去除效果良好:
Ⅱ.部分金属离子形成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
Fe2+
Cu2+
Fe3+
Mn2+
pH(开始沉淀)
7.5
5.2
1.7
7.2
pH(完全沉淀)
9.7
7.8
3.2
10.4
回答下列问题:
(1)FeS2中S元素的化合价为_____价
(2)浸出时,软锰矿中的主要成分MnO2与FeS2发生氧化还原反应,写出该反应的化学方程式___________________________
(3)向浸出液中吹入空气的目的是___________________________________________(用离子方程式表示)
(4)调节pH的最佳范围是__________,沉淀的成分是_________(填化学式)
(5)(CH3)2CNS2H可由(CH3)2NH与CS2通过加成反应得到,1mol(CH3)2NH中,共价键的数目为_____NA
(6)工业上采用如图所示的方法获得金属Mn,B极为_______极,若没有阴离子交换膜,Mn2+将在D极发生反应生成MnO2,则电极反应式为_________________________________
3、CoCO3可用作选矿剂、催化剂及伪装涂料的颜料。以含钴废渣(主要成份CoO、Co2O3,还含有Al2O3、ZnO等杂质)为原料制备CoCO3和ZnSO4溶液的一种工艺流程如下:
下表是相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(按金属离子浓度为1.0mol·L-1计算):
金属离子
开始沉淀的pH
完全沉淀的pH
Co2+
7.6
9.4
Al3+
3.0
5.0
Zn2+
5.4
8.0
(1)写出“酸浸”时发生氧化还原反应的化学方程式________________________
(2)“除铝”过程中需要调节溶液pH的范围为_________,形成沉渣时发生反应的离子方程式为______________________
(3)在实验室里,萃取操作用到的玻璃仪器主要有_________________;上述“萃取”过程可表示为ZnSO4(水层)+2HX(有机层)ZnX2(有机层)+H2SO4(水层),由有机层获取ZnSO4溶液的操作是______________
(4)“沉钴”时,Na2CO3溶液滴加过快会导致产品不纯,请解释原因___________________
(5)在空气中煅烧CoCO3生成某种钴氧化物和CO2,若充分煅烧一定量CoCO3后测定所得固体质量为2.41g,CO2的体积为0.672L(标准状况),假设固体为纯净物,其化学式为__________
4、马日夫盐(Mn(H2PO4)2)是一种白色晶体,易溶于水,常用于机械设备的磷化处理。以软锰矿(主要成分为MnO2,还含有少量的Fe2O3、FeO和Al2O3)为原料制备马日夫盐的流程如下:
(1)粉碎软锰矿制成矿浆的目的是_________________________________________,葡萄糖(C6H12O6)与MnO2反应时,产物为MnSO4、CO2和H2O,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________
(2)用H2O2溶液“氧化”时发生反应的离子方程式为_______________________________
(3)已知几种金属离子的氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示、“调pH并过滤”时,应调整的pH范围为____________,滤渣1的主要成分为_________(填化学式)
金属离子
开始沉淀的pH
完全沉淀的pH
Fe3+
1.8
3.2
Al3+
3.0
5.0
Fe2+
5.8
8.8
Mn2+
7.8
9.8
(4)加入磷酸后发生反应的化学方程式为_____________________________________
(5)某工厂用上述流程制备马日夫盐,已知软锰矿中MnO2的含量为87%,整个流程中锰元素的损耗率为9%,则1t该软锰矿可制得马日夫盐__________t
5、硫酸锌可用于制造锌钡白、印染媒染剂等。用锌白矿(主要成分为ZnO,还含有Fe2O3、CuO、SiO2等杂质)制备ZnSO4·7H2O的流程如下:
相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算)如表所示:
金属离子
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Fe3+
1.1
3.2
Fe2+
5.8
8.8
Zn2+
6.4
8.0
(1)“滤渣1”的主要成分为________(填化学式),“酸浸”过程中,提高锌元素浸出率的措施有:适当提高酸的浓度、___________
(2)“置换”过程中,加入适量的锌粉,除与溶液中的Fe3+、H+反应外,另一主要反应的化学方程式为___________________________
(3)“氧化”一步中,发生反应的离子方程式为________________________________。溶液pH控制在[3.2,6.4)之间的目的是_________________________
(4)“母液”中含有的盐类物质有____________(填化学式)。
6、碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]是一种用于污水处理的新型高效絮凝剂,在医药上也可用于治疗消化性溃疡出血。工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁的工艺流程如下。请回答下列问题:
已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Al(OH)3
开始沉淀
2.3
7.5
3.4
完全沉淀
3.2
9.7
4.4
(1)加入少量NaHCO3的目的是调节pH范围在__________________________内,使溶液中的___________________沉淀(写离子符号),该反应的离子方程式为_________________________________
(2)反应Ⅱ中的离子方程式为________________________________________________
(3)在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若参与反应的O2有11.2 L(标准状况),则相当于节约NaNO2的物质的量为_____________________
(4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+ 聚合离子,该水解反应的离子方程式为___________________________________
(5)在医药上常用硫酸亚铁与硫酸、硝酸的混合液反应制备碱式硫酸铁。根据我国质量标准,产品中不得含有Fe2+及NO3-。为检验所得产品中是否含有Fe2+,应使用的试剂为___________________
A.氯水 B.KSCN溶液 C.NaOH溶液 D.酸性KMnO4溶液
7、Ni为第Ⅷ 族元素,在许多工业生产中都有涉及。已知草酸镍晶体(NiC2O4·2H2O)难溶于水,工业上从废镍催化剂(成分主要为Ni,含有一定量的Al2O3、Fe、SiO2、CaO等)制备草酸镍晶体的流程如图所示:
已知:①相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ni2+
开始沉淀的pH
1.1
5.8
3.0
6.8
完全沉淀的pH
3.2
8.8
5.0
9.5
②Ksp(CaF2)=1.46×10-10 ③当某物质浓度小于1.0×10-5 mol/L时,视为完全沉淀
(1)请写出一种能提高酸浸速率的措施________________
(2)试剂a是一种绿色氧化剂,写出“氧化”时反应的离子方程式__________________________
(3)pH的调控范围为 __________________,滤渣Ⅱ的成分为_____________________________
(4)写出“沉镍”时反应的离子方程式_____________________________________________________,证明Ni2+已经沉淀完全的实验步骤及现象是______________________________________,当Ca2+沉淀完全时,溶液中c(F-)>_________ mol/L(写出计算式即可)
(5)操作a的内容是____________________________________________
8、工业上利用粗ZnO(含FeO、CuO)制取金属锌的流程如下(部分步骤省略)。请回答下列问题:
已知:几种离子形成氢氧化物沉淀时的pH如下表:
待沉淀的离子
Fe2+
Fe3+
Zn2+
Cu2+
开始沉淀时pH
6.3
1.5
6.2
5.2
沉淀完全时pH
9.7
3.2
8.0
6.4
(1)酸浸粗氧化锌的过程中,常将粗氧化锌粉碎成细颗粒,适当增加硫酸的浓度,目的是___________________________
(2)步骤A的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,并全部形成Fe(OH)3沉淀,为了暂不形成Cu(OH)2和Zn(OH)2,该步骤需控制溶液pH的范围是____________,该步骤中先加入H2O2充分反应后再加入氨水,写出加入H2O2的离子方程式______________________
(3)步骤C的反应离子方程式为____________________________________
(4)若步骤A中加入H2O2后,室温下将溶液的pH调为4,求Fe3+ 离子浓度为_________(已知Ksp[Fe(OH)3]= 4.0×10-3 8)
9、铁黄是一种重要的颜料,化学式为Fe2O3•xH2O,广泛用于涂料、橡胶、塑料、文教用品等工业。实验室模拟工业利用硫酸渣(含
Fe2O3及少量的CaO、MgO等) 和黄铁矿粉(主要成分为FeS2) 制备铁黄的流程如下。
回答下列问题:
(1)操作I中为了提高硫酸渣的溶解速率,可采取的措施有_____________________________(答两条即可)
(2)溶液X中含有的金属离子有Fe3+和_____;溶液X中加入黄铁矿粉后,先发生反应FeS2+H2SO4( 稀)=FeSO4+ H2S↑+S↓,H2S 再将Fe3+还原,其离子方程式为_____________________________
(3)在溶液Y 中通入空气的目的是______________,再通入NH3后可观察到的现象是__________,若通入NH3后溶液的pH 过高,会影响产品纯度,原因是_________
(4)操作II中除用到玻璃棒外,还需要的玻璃仪器是________
(5)若将滤渣Z灼烧产生的尾气通入溶液X 中,充分反应后溶液的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”)
(6)为了测定所制备铁黄Fe2O3•xH2O中x的值,用分析天平准确称量m1g样品置于坩埚中加热、冷却后称量;经过重复操作,当达到恒重时,残留固体质量为m2g,则x =__________
10、CoCl2•6H2O是一种饲料营养强化剂。可由水钴矿[主要成分为Co2O3、Co(OH)3,还含有少量Fe2O3、Al2O3、MnO等]制取,其工艺流程如下:
已知:①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等
②流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表
沉淀物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Co(OH)2
Al(OH)3
Mn(OH)2
开始沉淀
2.7
7.6
7.6
4.0
7.7
完全沉淀
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
③CoCl2•6H2O熔点为86℃,加热至110﹣120℃时,失去结晶水生成CoCl2
回答下列问题:
(1)浸出水钴矿过程中,Fe2O3发生反应的化学方程式为________________________
(2)向浸出液中加入适量NaClO3目的是______________________________________
(3)“加Na2CO3调pH至a”,a=________;过滤所得沉淀的主要成分为___________(填化学式)
(4)萃取剂对金属离子的萃取与溶液pH的关系如下图所示,向“滤液”中加入该萃取剂的目的是____________,使用该萃取剂的最佳pH范围是_____(填选项字母)
A. 5.0﹣5.5 B. 4.0﹣4.5 C. 3.0﹣3.5 D. 2.0﹣2.5
(5)实验操作“操作1”为_______________、__________________、过滤和减压烘干;制得的CoCl2•6H2O在烘干时需减压烘干的原因是________________________
11、硫酸锌可作为食品锌强化剂的原料。工业上常用菱锌矿生产硫酸锌,菱锌矿的主要成分是ZnCO3,并含少量的Fe2O3、FeCO3、
MgO、CaO等,生产工艺流程示意如下:
(1)将菱锌矿研磨成粉的目的是__________________________________________________________________
(2)完成“氧化除铁”步骤中反应的离子方程式:Fe(OH)2+______+______===Fe(OH)3+Cl-
(3)针铁矿(Coethite)是以德国诗人歌德(Coethe)名字命名的,组成元素是Fe、O和H,化学式量为89,化学式是________
(4)根据下表数据,调节“滤液2”的pH时,理论上可选用的最大区间为________________
Mg(OH)2
Zn(OH)2
MgCO3
CaCO3
开始沉淀的pH
10.4
6.4
—
—
沉淀完全的pH
12.4
8.0
—
—
开始溶解的pH
—
10.5
—
—
Ksp
5.6×10-12 mol3·L-3
—
6.8×10-mol2·L-2
2.8×10-9 mol2·L-2
(5)工业上从“滤液3”制取MgO过程中,合适的反应物是________(选填序号)
a.大理石粉 b.石灰粉 c.纯碱溶液 d.烧碱溶液
(6)“滤液4”之后的操作依次为________________、________________、过滤、洗涤、干燥
(7)分析图中数据,菱锌矿粉中ZnCO3的质量分数不低于________________
12、碲(Te)是一种第VIA族分散稀有元素,主要伴生于铜、镍、铅等金属矿藏中。TeO2属于两性氧化物,难溶于水,易溶于强酸和强碱。工业上可从电解精炼铜的阳极泥(主要成分Cu2Te,还有少量的Ag、Au)中提取碲。其工艺流程如下:
(1)“加压浸出”生成TeO2的离子方程式为________________________,“加压浸出”时控制pH为4.5~5.0,酸性不能过强的原因是_____________________
(2)“盐酸酸浸”后将SO2通入浸出液即可得到单质碲,该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为________________,该流程中可循环利用的物质是_____________(填化学式)
(3)已知:Ksp(Ag2SO4)=7.70×10-5,Ksp(AgC1)=1.80×10-10。盐酸酸浸时,“浸出渣1”中Ag2SO4可充分转化为AgC1。通过计算说明为什么可以实现充分转化_________________
(4)NaOH碱浸时反应的离子方程式为_______________,流程中,电解过程用石墨为电极得到碲,阴极的电极反应式为_________
(5)浸出法是工业提取金属常用的方法,某实验小组用1.0mol· L-1的草酸在75℃时浸出镍。随时间变化,不同固液比对镍浸出率的影响曲线如图所示。
,
①由图可知,固液比与镍浸出率的关系是______________________
②除固液比之外,你认为影响金属浸出率的因素还有____________________(至少两项)
13、金属钇(Y)具有重要的国防价值,但因过度开采已濒临枯竭。通过硫酸浸泡深海磷灰石矿,可以得到Y3+的浸出液:
表1、浸出液成分
Al3+
Fe3+
Ca2+
PO43-
Mg2+
Mn2+
Y3+
浓度/(mg•L-1)
7670
9460
550
640
5600
1500
70.2
(1)浸出液可用有机溶剂(HR)进行萃取,实现Y3+的富集(已知:Y3+与Fe3+性质相似),原理如下:Fe3+ + 3HRFeR3 + 3H+
Y3+ + 3HR YR3 + 3H+ (已知:FeR3、YR3均易溶于HR)
浸出液在不同pH下萃取的结果如图1。
①用化学平衡原理解释,随pH增大,Y3+萃取率增大的原因____________________
②结合图1解释,工业上萃取Y3+之前,应首先除去Fe3+的原因是__________________________
(2)采用“中和沉淀法”和“磷酸法”可以除铁
表2、Fe3+、Y3+去除率
终点pH
去除率/%
Fe3+
Y3+
3.0
87.84
19.86
3.5
92.33
23.63
4.5
99.99
44.52
5.0
99.99
89.04
中和沉淀法:向浸出液中加入NaOH除Fe3+,去除率如表2所示
①该实验条件下,Fe3+去除率比Y3+大的可能原因_________________________________________
磷酸法:将磷酸(H3PO4:三元弱酸)加入到浸出液中,再加入Na2CO3溶液,调pH为2.5,过滤除去磷酸铁沉淀(FePO4),滤液中剩余的Fe3+、Y3+浓度如表3
表3、滤液中Fe3+、Y3+的浓度
Fe3+
Y3+
浓度/(mg•L-1)
508
68.9
②配平“磷酸法”除铁过程中的离子方程式:Fe3+ + + = FePO4↓+ CO2↑+
③综合分析表1、表2、表3,工业上采用“磷酸法”除铁的原因________
(3)经“磷酸法”除铁后,用有机溶剂HR萃取Y3+,可通过____________________(填操作)收集含Y3+的有机溶液
(4)综合分析以上材料,下列说法合理的是________________
a.分析图1可知,pH在0.2~2.0范围内,有机溶剂中的Fe3+多于水溶液中的Fe3+
b.表2中 Y3+损失率在20%左右的原因可能是生成的Fe(OH)3对Y3+的吸附
c.表2中 pH在4.5~5.0范围内,Y3+损失率变大的可能原因:Y3+ + 3OH- = Y(OH)3↓
d.有机溶剂萃取Y3+的优点是Ca2+、Mg2+、Mn2+等金属离子萃取率极低
14、某研究性学习小组利用下列原料和流程制备CuSO4.5H2O。已知:Cu+在酸性条件下不稳定,易生成金属Cu和Cu2+。
(1)操作①的名称为____
(2)若固体①的成分为混合物,则其成分的化学式为
(3)将H2O2加入滤液①中,发生反应的离子方程式为
(4)调pH可选用的药品为
A.NaOH溶液 B.CuO C.氨水 D.CuCO3
(5)获得的CuSO4.5H2O晶体表面附着杂质离子,常用酒精洗涤的原因是
【无机综合及工艺流程(三)】答案
1、(1)第五周期,ⅣB族
(2)ZrSiO4 + 2Na2CO3Na2ZrO3 + Na2SiO3 +2CO2↑ H2SiO3(或H4SiO4)
(3)5.2≤pH<6.2 ZrO2+ +2NH3·H2O + H2O=Zr(OH)4↓+2NH4+
(4)取最后一次洗涤液,(用盐酸酸化)加入BaCl2溶液,没有白色沉淀生成,证明沉淀已经洗干净
(5)3ZrO2 + 4Al3Zr + 2Al2O3
(6)2C2H6-28e-+ 14O2-=4CO2 +6H2O
【解析】
已知Zr元素的原子核外电子排布由里往外依次为2、 8 、18、 10、 2,在周期表中的位置为第五周期,ⅣB族;正确答案:五周期,ⅣB族。
(2)ZrSiO4 与Na2CO3固体在高温下发生反应,生成Na2ZrO3 、Na2SiO3和CO2气体;正确答案:ZrSiO4 + 2Na2CO3Na2ZrO3 + Na2SiO3+2CO2↑。硅酸钠溶液与过量的稀硫酸反应,生成硅酸或原硅酸沉淀,所以滤渣1为 H2SiO3(或H4SiO4);正确答案:H2SiO3(或H4SiO4)。
(3)用氨水调节溶液的pH,目的是使Fe3+ 、 Al3+沉淀完全,以此达到除去两种离子的目的,根据图表信息可知:5.2≤pH<6.2; 根据流程可知用氨水调节pH=b时,溶液中的ZrO2+与氨水反应生成Zr(OH)4沉淀,;离子方程式为ZrO2+ +2NH3·H2O + H2O=Zr(OH)4↓+2NH4+ ;正确答案:5.2≤pH<6.2 ; ZrO2+ +2NH3·H2O+H2O=Zr(OH)4↓+2NH4+ 。
(4)ZrOSO4溶液与NH3·H2O反应生成Zr(OH)4和硫酸铵溶液,所以Zr(OH)4沉淀上可能附有硫酸铵,因此检验硫酸根离子是否存在就可以达到实验目的;正确答案:取最后一次洗涤液,(用盐酸酸化)加入BaCl2溶液,没有白色沉淀生成,证明沉淀已经洗干净。
(5)高温下,金属铝与氧化锆反应置生成锆和氧化铝;正确答案:3ZrO2 + 4Al3Zr + 2Al2O3。
(6)乙烷燃料电池,乙烷在负极发生氧化反应,乙烷被氧化为CO2;正确答案:2C2H6-28e-+ 14O2-=4CO2 +6H2O。
2、(1)-1
(2)15MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2(SO4)3+14H2O
(3)4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
(4)3.2≦pH<7.2 Fe(OH)3、SiO2、Cu(OH)2
(5)9
(6)正 Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+
【解析】高硫高铁碳酸锰矿(主要含有FeS2、FeCO3、SiO2、CuO等杂质)用硫酸溶解,同时二氧化锰与FeS2发生氧化还原反应,溶液中存在Fe3+、Cu2+、Mn2+,吹入空气将亚铁离子完全氧化,在加入氨水,调节pH使Fe3+、Cu2+沉淀除去,加入福美钠 (CH3)2CNS2Na除去MnSO4溶液中的重金属离子,最后电解生成金属锰。
(1)FeS2中Fe为+2价,则S元素的化合价为-1价;
(2)浸出时,软锰矿中的主要成分MnO2与FeS2发生氧化还原反应,生成硫酸锰和硫酸铁,反应的化学方程式为15MnO2+2FeS2+14H2SO4=15MnSO4+Fe2(SO4)3+14H2O;
(5) (CH3)2NH可以看成氨气中的氢原子被甲基取代后的产物,1mol(CH3)2NH中,含有9mol共价键;
(6)根据图示,该装置为电解池,硫酸根离子从C移向D,因此C池阴极,溶液中Mn2+离子放电生成金属锰,D为阳极,溶液中氢氧根离子放电生成氧气,则A为电源分解,B为正极,若没有阴离子交换膜,溶液中的Mn2+可能在阳极被氧化生成MnO2,电极反应式为Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+。
3、(1)Co2O3+SO2+H2SO4=2CoSO4+H2O
(2)5.0≤pH<5.4(或5.0-5.4) 2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
(3)分液漏斗、烧杯 向有机层中加入适量的硫酸溶液充分振荡,静置分离出水层
(4)Na2CO3溶液滴加过快,会导致局部碱性过强而产生Co(OH)2
(5)Co3O4
【解析】(1)“酸浸”时加入H2SO4和SO2,由于SO2具有还原性,SO2将钴废渣中+3价的Co还原为+2价,“酸浸”时发生的非氧化还原反应为:CoO+H2SO4=CoSO4+H2O、Al2O3+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2O、ZnO+H2SO4=ZnSO4+H2O,发生的氧化还原反应为Co2O3+SO2+H2SO4=2CoSO4+H2O。
(2)“除铝”过程中Al3+完全沉淀,其它金属阳离子不形成沉淀,根据已知Co2+、Al3+、Zn2+开始沉淀和沉淀完全的pH,“除铝”过程中需要调节溶液pH的范围为5.0~5.4。形成沉渣时加入的是Na2CO3,发生的是Al3+与CO32-的双水解反应,形成沉渣时反应的离子方程式为2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑。
(3)在实验室里,萃取操作用到的玻璃仪器主要有分液漏斗、烧杯;根据萃取反应ZnSO4(水层)+2HX(有机层) ZnX2(有机层)+H2SO4(水层)可得,由有机层获得ZnSO4溶液,要使平衡逆向移动,所以要向有机层中加入硫酸,然后分液,所以由有机层获取ZnSO4溶液的操作是:向有机层中加入适量的硫酸溶液充分振荡,静置分离出水层。
(4)“沉钴”时是向CoSO4溶液中加入Na2CO3溶液产生CoCO3沉淀,由于Na2CO3溶液呈碱性,若Na2CO3溶液滴加过快会导致局部碱性过强而产生Co(OH)2沉淀,导致产品CoCO3中混有Co(OH)2。
(5)0.672L(标准状况)CO2的物质的量为0.03mol,根据C元素守恒,n(CoCO3)=n(CO2)=0.03mol;根据Co元素守恒,n(Co)=0.03mol,m(Co)=0.03mol×59g/mol=1.77g,则氧化物中m(O)=2.41g-1.77g=0.64g,所以n(O)=0.04mol,n(Co):n(O)=0.03mol:0.04mol=3:4,故该钴氧化物的化学式为Co3O4。
4、(1)增大反应物接触面积,加快反应速率,提高原料利用率 12:1
(2)2Fe3++H2O2+2H+2Fe3++2H2O
(3)5.0~7.8 Fe(OH)3和Al(OH)3
(4)MnCO3+2H3PO4Mn(H2PO4)2 +CO2↑+H2O
(5)2.59(或2.5935)
【解析】(1)粉碎软锰矿制成矿浆的目的是增大反应物接触面积,加快反应速率,提高原料利用率; 由葡萄糖(C6H12O6)与MnO2反应时,产物为MnSO4、CO2和H2O可知:葡萄糖做还原剂,MnO2做氧化剂;根据电子守恒:设MnO2为xmol, (C6H12O6)ymol,2x=y×(4-0)×6;x/y=12:1,正确答案:增大反应物接触面积,加快反应速率,提高原料利用率;12:1。
(2)反应中的亚铁离子在酸性条件下被双氧水氧化为铁离子,离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O;正确答案:2Fe2++H2O2+2H+2Fe3++2H2O。
(3)“调pH并过滤”时,主要除去铁离子和铝离子,变为沉淀而除去,根据表中数据可知应调整的pH范围为5.0--7.8,得到的沉淀(滤渣1)为Fe(OH)3和Al(OH)3 ;正确答案:5.0--7.8 ;Fe(OH)3和Al(OH)3。
(4)沉锰过程中形成碳酸锰沉淀,再加入磷酸,碳酸锰变为马日夫盐,反应的化学方程式为MnCO3+2H3PO4Mn(H2PO4)2 +CO2↑+H2O ;正确答案:MnCO3+2H3PO4Mn(H2PO4)2 +CO2↑+H2O。
(5)根据锰元素的量守恒规律:1t该软锰矿含有锰元素的量为:1×106×87%×(1-9%)÷87=0.0091×106mol, 马日夫盐Mn(H2PO4)2的量为0.0091×106mol,质量为0.0.0091×106×249=2.26×106g=2.26t;正确答案:2.26。
5、(1)SiO2 粉碎锌白矿(或充分搅拌浆料、适当加热等)
(2)Zn+CuSO4===Cu+ZnSO4
(3)3Fe2++MnO+7ZnO+9H+===3Fe(OH)3+MnO2+7Zn2+ 使Fe3+沉淀完全,而Zn2+不沉淀
(4)ZnSO4、K2SO4
【解析】(1)锌白矿中的ZnO、Fe2O3、CuO可与H2SO4反应,所以滤渣1是SiO2;提高浸出率的常用方法是粉碎矿物、适当提高温度、适当提高浓度、搅拌等。(2)加入Zn能反应的有H+、Fe3+、Cu2+。(3)由流程图可知发生氧化还原反应,氧化剂是MnO,还原产物是MnO2,还原剂是Fe2+,氧化产物是Fe(OH)3,所以由得失电子守恒可知:3n(MnO)=n(Fe2+),最后再由ZnO调节pH,根据氧原子守恒配平得:3Fe2++MnO+7ZnO+9H+===3Fe(OH)3+MnO2+7Zn2+;由表格数据可知pH≥3.2是使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀而被除去,pH<6.4的目的是使Zn2+不被除去。(4)由流程图可知加入H2SO4引入SO、加入KMnO4引入K+,而形成ZnSO4·7H2O的母液中一定存在ZnSO4,所以“母液”中含有的盐类物质有K2SO4和ZnSO4。
6、(1)4.4-7.5 Al3+ Al3+ + 3OH- = Al(OH)3↓
(2)Fe2++2H++NO2- = Fe3++ H2O+NO↑
(3)2mol
(4)2Fe(OH)2++2H2OFe2(OH)42++2H+
(5)D
(2)亚硝酸盐具有氧化性,在酸性条件下能把亚铁离子氧化生成铁离子,反应的离子方程式为2H+ + Fe2++ NO2- =Fe3+ + NO↑+ H2O;
因此,本题正确答案为:Fe2++2H++NO2- = Fe3++ H2O+NO↑,
(3)氧气的物质的量是11.2L÷22.4L/mol=0.5mol,则得到电子0.5mol×4=2mol,1molNaNO2被还原生成NO,化合价由+3价降低到+2价,得到1mol电子,则需要2molNaNO2;
因此,本题正确答案为:2mol;
(4)Fe(OH)2+离子,可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合离子,根据电荷守恒和质量守恒可写出反应的离子方程式为2Fe(OH)2+ +2H2OFe2(OH)42+ + 2H+;
因此,本题正确答案为:2Fe(OH)2++2H2OFe2(OH)42++2H+;
7、(1)把废镍催化剂粉碎,或适当加热,适当增大酸的浓度或搅拌
(2)2Fe2++2H+ +H2O2=2Fe3++2H2O
(3)5.0≤pH<6.8 Fe(OH)3和Al(OH)3
(4)Ni2++C2O42-+2H2O=NiC2O4·2H2O 取适量上层清液放入试管中,继续滴加(NH4)2C2O4溶液,无沉淀生成
(5)过滤、洗涤、干燥
【解析】废镍催化剂(成分主要为Ni,含有一定量的Al2O3、Fe、SiO2、CaO等),用硫酸溶解,SiO2不与硫酸反应,过滤得到滤液中含有NiSO4、FeSO4、Al2(SO4)3、CaSO4及过量的硫酸,试剂a是一种绿色氧化剂,所以加入 的是加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,加入Ni(OH)2调节pH,使pH大于5.0小于6.8,Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀、Al3+转化为Al(OH)3沉淀,过滤除去,滤液中含有NiSO4、CaSO4,向滤液中加入NH4F,除去Ca2+,过滤,再向滤液中加入(NH4)2C2O4,得到草酸镍沉淀,再过滤、洗涤、干燥得草酸镍晶体,(1)根据影响化学反应速率的因素可知,提高浸出率,可把废镍催化剂粉碎或适当加热、适当增大硫酸浓度、搅拌等;
(4)“沉镍”时反应的离子方程式为Ni2++C2O42-+2H2O=NiC2O4•2H2O,证明Ni2+已经沉淀完全的实验步骤及现象是取上层清液,继续滴加(NH4)2C2O4溶液,无沉淀生成;当Ca2+沉淀完全时,即c(Ca2+)<10-5mol/L,根据Ksp(CaF2)=1.46×10-10,可知溶液中c2(F-)> mol/L,c(F-)>;
(5)根据上面的分析可知,操作a的内容是过滤、洗涤、干燥。
8、(1)加快反应速率
(2)3. 2≤pH<5.2
(3)2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu
(4)4 ×10-8
(3)步骤C中加入锌,发生锌和硫酸铜反应生成铜和硫酸锌,反应离子方程式为Cu2++Zn=Zn2++Cu;
(4) 若步骤A中加入H2O2后,室温下将溶液的pH调为4,c(H+)=10-4mol/L,c(OH-)=10-10mol/L,Ksp[Fe(OH)3]= c(Fe3+)c3(OH-)= c(Fe3+)× (10-10mol/L) 3=4.0×10-38,故c(Fe3+)=4.0×10-8 mol/L。
9、
【解析】硫酸渣中含Fe2O3、CaO、MgO等,用稀硫酸溶解,过滤除去不溶物,再加FeS2发生反应FeS2+H2SO4(稀)═FeSO4+H2S↑+S↓,H2S可以将Fe3+还原为Fe2+,过滤分离,滤渣含有S、FeS2等,滤液中含有Fe2+,通入空气将Fe2+氧化成Fe3+,氨气反应得到Fe(OH)3,过滤分离,烘干得到铁黄,溶液W中含有硫酸铵等。
(1)适当增加稀硫酸浓度、提高反应温度、粉碎硫酸渣增大接触面积等,都可提高硫酸渣的溶解速度;
(2)硫酸渣中含Fe2O3、CaO、MgO都能被硫酸溶解,因此溶液X中含有的金属离子有Fe3+和Mg2+、Ca2+;H2S可以将Fe3+还原为Fe2+,同时生成S,反应离子方程式为:2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+;
(3)根据上述分析,在溶液Y 中通入空气可以将Fe2+氧化成Fe3+,再通入NH3后,Fe3++3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+;若通入NH3后溶液的pH 过高,Mg2+转化为Mg(OH)2沉淀,降低产品纯度;学¥科网
(4)操作Ⅱ是过滤,除用到玻璃棒外,还需要的玻璃仪器是:烧杯、漏斗;
10、(1)Fe2O3+Na2SO3+4HCl=2FeCl2+Na2SO4+2H2O
(2)将Fe2+氧化为Fe3+,易于除去铁元素
(3)5.2 Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)除去溶液中的Mn2+ C;
(5)蒸发浓缩 冷却结晶 降低烘干温度,防止产品分解
【解析】含钴废料中加入盐酸和亚硫酸钠,Co2O3、Co(OH)3、Fe2O3、Al2O3、MnO和稀盐酸反应生成可溶性的CoCl2、AlCl3、FeCl2、MnCl2、NaCl,然后向溶液中加入氯酸钠,可得到FeCl3,然后加入Na2CO3调pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,然后过滤,向滤液中加入萃取剂,将锰离子萃取,调节溶液PH在3.0—3.5之间,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+转化为Co(OH)2沉淀,萃取后的溶液中主要含有CoCl2,为得到CoCl2•6H2O晶体,将溶液蒸发浓缩、冷却结晶而得到粗产品。
(1)浸出水钴矿过程中,Fe2O3发生反应的化学方程式为Fe2O3+Na2SO3+4HCl=2FeCl2+Na2SO4+2H2O;
(2)向浸出液中加入适量NaClO3目的是将Fe2+氧化为Fe3+,易于除去铁元素;
(3) “加Na2CO3调pH至a”,a=5.2,保证铝离子沉淀完全,铝离子能与碳酸根离子发生双水解生成氢氧化铝和二氧化碳,水解的离子方程式为:2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑;铁离子能与碳酸根离子发生双水解生成氢氧化铁和二氧化碳,水解的离子方程式为:2Fe3++3CO32-+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑,所以沉淀成分为:Fe(OH)3、Al(OH)3;
(4)根据流程图可知,此时溶液中存在Mn2+、Co2+金属离子;由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知,调节溶液PH在3.0~3.5之间,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+转化为Co(OH)2沉淀;
(5)实验操作“操作1”为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤和减压烘干;根据CoCl2•6H2O的组成分析,造成产品中CoCl2•6H2O的质量分数大于100%的原因可能是:含有杂质,导致氯离子含量大或结晶水化物失去部分水,导致相同质量的固体中氯离子含量变大。
11、(1)增大反应物接触面积或增大反应速率或使反应更充分
(2)Fe(OH)2+ClO-+H2O===Fe(OH)3+Cl-
(3)FeO(OH)(或其他合理答案)
(4)8.0≤pH<10.4(或其他合理答案)
(5)b(或b和d或d)
(6)蒸发浓缩 冷却结晶(或其他合理答案)
(7)125m2/81m1(或其他合理答案)
12、(1)Cu2Te+2O2+4H+=2Cu2++TeO2+2H2O 酸性过强TeO2会被酸溶解导致Te产率降低
(2)1:2 H2SO4、HCl
(3)
(4)TeO2+2OH-=TeO32-+H2O TeO32-+4e-+3H2O=Te+6OH-
(5)固液比越小,镍的浸出率越高 金属本身、浸液的选择、温度、浓度、浸出时间、搅拌速度等
【解析】(1)“加压浸出”时加入O2、H2SO4,根据流程和题意,Cu2Te与O2、H2SO4反应生成CuSO4、TeO2和水,反应的化学方程式为Cu2Te+2O2+2H2SO4=2CuSO4+TeO2+2H2O。反应的离子方程式为Cu2Te+2O2+4H+=2Cu2++TeO2+2H2O。“加压浸出”时控制pH为4.5~5.0,酸性不能过强的原因是:TeO2属于两性氧化物,易溶于强酸和强碱,酸性过强TeO2会被酸溶解导致Te产率降低。
(2)TeO2属于两性氧化物,易溶于强酸和强碱,“盐酸酸浸”时TeO2发生的反应为TeO2+4HCl=TeCl4+2H2O;向浸出液中通入SO2得到单质Te,TeCl4为氧化剂,被还原成Te,SO2为还原剂,被氧化成SO42-,根据得失电子守恒,4n(TeCl4)=2n(SO2),n(TeCl4):n(SO2)=1:2,该反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为1:2。反应的化学方程式为:TeCl4+2SO2+4H2O=Te+2H2SO4+4HCl,该流程中可循环利用的物质的化学式为:H2SO4、HCl。
(3)Ag2SO4转化为AgCl的反应为Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+SO42-(aq),该反应的平衡常数K=====2.381015105,Ag2SO4可充分转化为AgCl。
(4)TeO2属于两性氧化物,易溶于强酸和强碱,NaOH碱浸时反应的化学方程式为TeO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O,离子方程式为TeO2+2OH-=TeO32-+H2O。用石墨为电极电解Na2TeO3溶液得到Te,Te元素的化合价由+4价降至0价,电解时阴极发生得电子的还原反应,阴极的电极反应式为TeO32-+4e-+3H2O=Te+6OH-。
(5)①根据图像,固液比与镍浸出率的关系是:浸出时间相同时,固液比越小,镍的浸出率越高。
②除固液比之外,影响金属浸出的因素还有:金属本身、浸液的选择、温度、浓度、浸出时间、搅拌速度等。
13、(1)①Y3+在溶液中存在平衡:Y3++3HRYR3+3H+,pH增大,c(H+) 减小(或c(OH-)增大),平衡右移,Y3+萃取率提高
②Fe3+和Y3+萃取存在竞争性,Fe3+对Y3+萃取干扰较大
(2)①KSP[Fe(OH) 3]小于KSP[Y(OH) 3]或Fe(OH) 3的溶解度小于Y(OH) 3或c(Fe 3+)远大于c(Y3+)
②2Fe 3++2 H3PO4+ 3CO32-= 2FePO4↓+ 3CO 2↑+3H2O
③磷酸法除铁率较高同时Y3+损失率较小
(3)分液
(4)bcd
【解析】考查化学反应原理的综合运用,(1)①Y3+的溶液中存在:Y3++3HRYR3+3H+,pH增大,c(H+)减小,根据勒夏特列原理,平衡向正反应方向移动,Y3+的转化率增大,即Y3+萃取率提高;②根据Fe3+ + 3HR FeR3 + 3H+,Y3+ + 3HR YR3 + 3H+ ,Fe3+和Y3+萃取存在竞争性,Fe3+对Y3+萃取干扰较大,因此萃取Y3+之前,应除去Fe3+,防止对Y3+萃取产生干扰;(2)①表2采用的是中和沉淀法,通过条件pH,Fe3+去除率高,其原因可能是KSO[Fe(OH)3]
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