统考版2021届高考化学二轮复习备考提升指导与精练17Ksp的计算含解析
展开1.应用① 判断能否沉淀
例1.Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02ml/L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10−5ml/L,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成______________(列式计算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10−22、1.0×10−24。
【解析】(1)Ksp[FePO4]=c(Fe3+)×c(POeq \\al(3-,4))=1.3×10−2,则c(POeq \\al(3-,4))==1.3×10−17ml/L,Qc[Mg3(PO4)2]=c3(Mg2+)×c2(POeq \\al(3-,4))=(0.01)3×(1.3×10−17)2=1.69×10-40<1.0×10—34,则无沉淀。
【答案】(1)Fe3+恰好沉淀完全时,c(POeq \\al(3-,4))=ml·L−1=1.3×10–17ml·L−1,c3(Mg2+)×c2(POeq \\al(3-,4))=(0.01)3×(1.3×10–17)2=1.7×10–40<Ksp[Mg3(PO4)2],因此不会生成Mg3(PO4)2沉淀
2.应用② 判断能否沉淀完全
例2.(1)在Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(COeq \\al(2−,3))=10−3ml·L−1,则Ca2+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。[已知c(Ca2+)≤10−5ml·L−1时可视为沉淀完全,Ksp(CaCO3)=4.96×10−9]
【解析】(1)根据Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(COeq \\al(2−,3))=4.96×10−9,得c(Ca2+)=ml·L−1=4.96×
10−6ml·L−1<10−5ml·L−1,可视为沉淀完全。
【答案】是
3.应用③ 计算某一离子浓度
例3.在化学分析中常用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl−,利用Ag+与CrOeq \\al(2−,4)生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl−恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10−6ml/L)时,溶液中c(Ag+)为___ml/L,此时溶液中c(CrOeq \\al(2−,4))等于___ml/L(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10−12和2.0×10−11)。
【解析】c(Cl−)=1.0×10−6ml/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+)∙c(Cl−),即c(Ag+)×1.0×10−6ml/L=2.0×10−11,从而求出c(Ag+)=2.0×10−5ml/L;将c(Ag+)=2.0×10−5ml/L,代入公式Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)∙c(CrOeq \\al(2−,4)),即(2.0×10−5)2×c(CrOeq \\al(2−,4))=2.0×10−12,从而求得c(CrOeq \\al(2−,4))=5.0×10−3ml/L。答案为:2.0×10−5;5.0×10−3。
【答案】2.0×10−5 5.0×10−3
4.应用④ 沉淀生成和沉淀完全时pH的计算
例4.已知:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH−(aq),Ksp=c(Cu2+)·c2(OH−)=2×10−20。当溶液中各种离子的浓度幂的乘积大于溶度积时,则产生沉淀,反之固体溶解。
(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02ml·L−1,如果生成Cu(OH)2沉淀,应调整溶液的pH,使之大于________。
(2)要使0.2ml·L−1 CuSO4溶液中Cu2+沉淀较为完全(使Cu2+浓度降至原来的千分之一),则应向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH为________。
【解析】(1)根据信息,当c(Cu2+)·c2(OH−)=2×10−20时开始出现沉淀,则c(OH−)= eq \r(\f(2×10-20,cCu2+))ml·L−1=eq \r(\f(2×10-20,0.02))ml·L−1=10−9ml·L−1,c(H+)=10−5ml·L−1,pH=5,所以要生成Cu(OH)2沉淀,应调整pH>5。(2)要使Cu2+浓度降至0.2ml·L−1÷1000=2×10-4ml·L−1,c(OH-)=eq \r(\f(2×10-20,2×10-4))ml·L−1=10-8ml·L−1,c(H+)=10-6ml·L−1,此时溶液的pH=6。
【答案】6
5.应用⑤ 判断沉淀的顺序
例5.已知Ksp(AgA)=1.56×10−10,Ksp(AgB)=7.7×10−13,Ksp(Ag2C)=9.0×10−12。某溶液中含有A−、B−和C2−的浓度均为0.010ml·L−1,向该溶液中逐滴加入0.010ml·L−1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )
A.A−、B−、C2− B.C2−、B−、A− C.B−、A−、C2− D.B−、C2−、A−
【解析】根据题干提供的Ksp(AgA)=1.56×10−10,Ksp(AgB)=7.7×10−13,Ksp(Ag2C)=9.0×10−12,
分别计算出当A−、B−和C2−的浓度均为0.010ml·L−1时析出沉淀的Ag+最小浓度,则:=1.56×10−10/0.010=1.56×10−8ml·L−1,=7.7×
10−11ml·L−1,3.0×10−5ml·L−1,故先后顺序为:B−、A−、C2−,故答案为:C。
【答案】C
6.应用⑥ 离子的分离与提纯
例6.已知常温下Ksp[Fe(OH)3]=1×10−39,某CuSO4溶液中含有Fe3+,可以加入_________调节溶液的pH=___________使溶液中的c(Fe3+)=10−5ml/L除去
【解析】根据Ksp[Fe(OH)3]= c(Fe3+)·c3(OH−)=1×10−39,若使溶液中的c(Fe3+)=10−5ml/L,得c3(OH−)==1×10−34,c(OH−)=10−11.3ml/L,则c(H+)=10−2.7ml/L,pH=2.7;为了不引入杂质可加入CuO或氢氧化铜或碱式碳酸铜等调节溶液的pH。
【答案】CuO或者氢氧化铜碱式碳酸铜等都可以;2.7
提分训练
1.已知CaCO3的Ksp=2.8×10−9,现将浓度为2×10−4ml·L−1的Na2CO3溶液与CaCl2溶液等体积混合,若要产生沉淀,则所用CaCl2溶液的浓度至少应为( )
A.2.8×10−2ml·L−1 B.1.4×10−5ml·L−1
C.2.8×10−5ml·L−1 D.5.6×10−5ml·L−1
【解析】由沉淀形成的条件知,要产生沉淀必须满足:c(Ca2+)·c(COeq \\al(2−,3))>2.8×10−9,因等体积混合,c(COeq \\al(2−,3))=1×10−4ml·L−1,故混合溶液中c(Ca2+)应大于2.8×10−5ml·L−1,则混合前c(CaCl2)至少应为5.6×10−5ml·L−1。
【答案】D
2.常温下,金属离子(Mn+)浓度的负对数随溶液pH变化关系如图所示[已知:pM=-lgc(Mn+),且假设c(Mn+)≤10-6ml·L-1认为该金属离子已沉淀完全]。下列说法正确的是( )
A.常温下,Ksp[Mg(OH)2]
C.除去Cu2+中少量Fe3+,可控制溶液3≤pH<4
D.pM与Ksp之间的关系式为pM=lg Ksp-nlgc(OH-)
【解析】常温下,pH一定时c(Mg2+)>c(Fe2+),所以Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Fe(OH)2],A项错误;当Cu2+完全沉淀时,Fe2+已经开始沉淀,所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2+和Fe2+,B项错误;当3≤pH<4时,Fe3+完全沉淀,而Cu2+不会沉淀,所以除去Cu2+中少量Fe3+,可控制溶液3≤pH<4,C项正确;Ksp=c(Mn+)·cn(OH-),c(Mn+)=eq \f(Ksp,cn(OH-)),pM=-lg c(Mn+)=-lgeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(Ksp,cn(OH-))))=-lgKsp+nlgc(OH-),D项错误。
【答案】C
3.一还原沉淀法是处理含铬(含Cr2Oeq \\al(2−,7)和CrOeq \\al(2−,4))工业废水的常用方法,过程如下:
CrOeq \\al(2−,4)Cr2Oeq \\al(2−,7)Cr3+Cr(OH)3↓
已知转换过程中的反应为:2CrOeq \\al(2−,4)(aq)+2H+(aq)Cr2Oeq \\al(2−,7)(aq)+H2O(l)。转化后所得溶液中铬元素的含量为28.6g/L,CrOeq \\al(2−,4)有10/11转化为Cr2Oeq \\al(2−,7),下列说法不正确的是( )
A.溶液颜色保持不变,说明上述可逆反应达到平衡状态
B.若用绿矾(FeSO4·7H2O)作还原剂,处理1L废水,至少需要458.7g
C.常温下转化反应的平衡常数K=1×1014,则转化后所得溶液的pH=5
D.常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10−32,要使处理后废水中的c(Cr3+)降至1×10−5ml·L−1,应调溶液的pH=5
【解析】A.存在平衡:2CrOeq \\al(2−,4)(aq,黄色)+2H+(aq)Cr2Oeq \\al(2−,7)(aq,橙色)+H2O(l),如颜色不变,说明浓度不变,则达到平衡状态,A正确;B.若用绿矾(FeSO4·7H2O)作还原剂,处理1L废水,设需要x ml FeSO4·7H2O,由氧化还原反应中氧化剂和还原剂得失电子数目相等可知0.55×(6-3)=x×(3-2),解得x=1.65,m(FeSO4·7H2O)=1.65ml×278g/ml=458.7g,B正确;C.转化后所得溶液中铬元素含量为28.6g/L,则1L废水中n(Cr)=28.6g÷52g/ml=0.55ml,CrOeq \\al(2−,4)有10/11转化为Cr2Oeq \\al(2−,7),则酸化后c(CrOeq \\al(2−,4))=0.55ml/L×(1-10/11)=0.05ml/L,c(Cr2Oeq \\al(2−,7))=0.55ml/L×10/11×1/2=0.25ml/L,由题中信息可知,常温下转换反应的平衡常数K=1×1014,则c(Cr2Oeq \\al(2−,7))/c2(CrOeq \\al(2−,4))·c2(H+)=1×1014,解得c(H+)=1×10-6ml/L,所以pH=6,C错误;D.常温下Ksp[Cr(OH)3]=1×10-32,要使处理后废水中的c(Cr3+)降至1×10-5ml·L-1,则c(Cr3+)×c3(OH-)=1×10-32,解得c(OH-)=1×10-9ml/L,pH=5,D正确。答案选C。
【答案】C
4.在废水处理领域中,H2S或Na2S能使某些金属离子生成极难溶的硫化物而除去。25℃,某溶液含0.02ml·L−1 Mn2eq \\al(+,)、0.1ml·L−1 H2S,向该溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。当溶液的pH=5时,Mn2eq \\al(+,)开始沉淀为MnS,则MnS的溶度积为( )
(已知:H2S两级电离常数分别为Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.0×10−15)
A.1.3×10-7 B.7.0×10−15 C.9.1×10−14 D.1.82×10−14
【解析】根据公式eq \f(cS2-·c2H+,cH2S)=Ka1×Ka2,故pH=5时,c(S2−)=eq \f(Ka1×Ka2·cH2S,c2H+)=eq \f(1.3×10-7×7.0×10-15×0.1,10-52)ml·L−1=9.1×10−13ml·L−1,Ksp(MnS)=c(S2−)·c(Mn2eq \\al(+,))=9.1×10−13×0.02=1.82×10−14。
【答案】B
5.常温下Ksp(AgCl)=1.8×10−10,Ksp(AgI)=1.0×10−16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法正确的是( )
A.两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀
B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主
C.向AgI清液加入AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)也增大
D.若取0.1435克AgCl固体放入100mL水(忽略体积变化),c(Cl−)为0.01ml·L−1
【解析】A项,饱和的AgCl溶液中:c(Ag+)=c(Cl−)=1.342×10−5,饱和的AgI溶液中:c(Ag+)=c(I−)=1.0×10−8,等体积混合后,浓度减半,c(Cl−)=6.71×10−6,c(I−)=5.0×10−9,c(Ag+)=6.71×10−6明显,混合后AgI必然沉淀,AgCl则不然,错误;B项,由于c(Cl−)>c(I−),若AgNO3固体足量,沉淀以AgCl为主,B正确;C项,Ksp与温度有关,温度不变,Ksp不变,错误;D项,常温下,氯化银的溶解度为1.342×10−5×143.5=0.00192(g),c(Cl−)=1.342×10−5ml·L−1,0.1435克AgCl只有少量溶解,故c(Cl−)=1.342×10−5ml·L−1,故D错误。
【答案】B
6.常温下,将AgNO3溶液分别滴加到浓度均为0.01 ml·L-1的NaBr、Na2SeO3溶液中,所得的沉淀溶解平衡曲线如图所示(Br-、SeOeq \\al(2-,3)用Xn-表示,不考虑SeOeq \\al(2-,3)的水解)。下列叙述正确的是( )
A.Ksp(Ag2SeO3)的数量级为10-10
B.d点对应的AgBr溶液为不饱和溶液
C.所用AgNO3溶液的浓度为10-3ml·L-1
D.Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)2AgBr(s)+SeOeq \\al(2-,3)(aq)的平衡常数为109.6,反应趋于完全
【解析】由题图可知,当c(Ag+)=10-5ml·L-1时,c(SeOeq \\al(2-,3))=10-5ml·L-1,则Ksp(Ag2SeO3)=c2(Ag+)·c(SeOeq \\al(2-,3))=(10-5)2×10-5=10-15,A项错误;由题图可知,d点对应的AgBr溶液的Qc=10-3×10-7.3=10-10.3,Ksp(AgBr)=10-5×10-7.3=10-12.3,则Qc>Ksp(AgBr),则d点对应的溶液为AgBr的过饱和溶液,B项错误;由题图可知,加入AgNO3溶液的浓度为10-2ml·L-1,C项错误;Ag2SeO3(s)+2Br-(aq)2AgBr(s)+SeOeq \\al(2-,3)(aq)的平衡常数K=eq \f(c(SeO\\al(2-,3)),c2(Br-))=eq \f(Ksp(Ag2SeO3),K\\al(2,sp)(AgBr))=eq \f(10-15,(10-12.3)2)=109.6,一般地说,K>105时,该反应进行得就基本完全了,D项正确。
【答案】D
7.要使工业废水中的重金属Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为( )
A.硫化物 B.硫酸盐 C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
【解析】化学式相似物质的溶度积常数越小,物质越难溶,溶解度越小。生成物的溶解度越小,沉淀反应越容易发生。要将Pb2+沉淀,就要形成溶解度更小的物质,由表中数据可知,PbS的溶解度最小,沉淀剂最好为硫化物。答案选A。
【答案】A
8.难溶化合物的饱和溶液存在溶解平衡,例如:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl−(aq),Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq)+CrOeq \\al(2−,4)(aq),在一定温度下,其离子浓度乘积为常数,这一常数叫溶度积常数,用Ksp表示,已知:Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl−)=1.8×10−10,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq \\al(2−,4))=1.9×
10−12。现用0.01ml·L−1 AgNO3溶液滴定0.01ml·L−1 KCl和0.001ml·L−1 K2CrO4混合溶液,通过计算完成下列问题:
(1)Cl−、CrOeq \\al(2−,4)谁先沉淀?
(2)当刚出现Ag2CrO4沉淀时,溶液中Cl−浓度是多少?(设混合溶液在反应中体积不变)
【解析】(1)AgCl开始沉淀所需c(Ag+)==1.8×10−8ml·L−1,Ag2CrO4开始沉淀所需c(Ag+)=≈4.36×10−5ml·L−1,因此,AgCl先沉淀。(2)因c2(Ag+)·c(CrOeq \\al(2−,4))=1.9×10−12,c2(Ag+)×0.001ml·L−1=1.9×10−12,c(Ag+)=4.36×10−5ml·L−1,c(Ag+)·c(Cl−)=1.8×10−10,4.36×10−5
·c(Cl-)=1.8×10−10,c(Cl−)=4.13×10−6ml·L−1。氯离子基本沉淀完全。
【答案】(1)Cl−先沉淀
(2)4.13×10−6ml·L−1
9.金属氢氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用这一性质,控制溶液的pH,达到分离金属离子的目的。一些难溶的金属氢氧化物在不同pH下的溶解度曲线(S,ml·L−1)如图所示:
(1)pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是___(填化学式)。
(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3+,应该控制溶液的pH为___(填字母)。
A.小于1 B.4左右 C.大于6
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的C2+杂质,___(填“能”或“不能”)通过调节溶液pH的方法除去,理由是______________。
(4)已知一些难溶物的溶度积常数如表所示:
某工业废水中含有Cu2+、Pb2+、Hg2+,可以向此工业废水中加入过量的___以除去这些离子。
A.NaOH B.FeS C.Na2S
【解析】(1)根据图中信息可知pH=3时溶液中铜元素的主要存在形式是Cu2+;(2)除去Fe3+的同时必须保证Cu2+不能沉淀,因此pH应保持在4左右Fe3+沉淀完全,故答案为B;(3)从图示关系可看出,C2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小,无法控制溶液的pH,故答案为:不能;C2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小;(4)要使三种离子生成沉淀,最好选择难溶于水的FeS,使它们转化为更难溶解的金属硫化物沉淀,同时又不引入其它离子,故答案为B。
【答案】(1)Cu2+
(2)B
(3)不能 C2+和Ni2+沉淀的pH范围相差太小
(4)B
10.硫酸盐在工农业生产、生活中具有广泛应用。
(1)某CuSO4溶液中混有少量FeSO4和Fe2(SO4)3杂质。已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10−38,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10−16,Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10−20。
①为了除去杂质,通常是加入H2O2再调节溶液pH,其中加入H2O2的作用是____________;与其他试剂相比,使用H2O2的优点是________(答出两点即可)。
②调节溶液pH时,加入的物质是________(填化学式);控制溶液的pH≥________即可除去杂质离子。
(2)如图是某温度下,将足量的BaSO4固体溶于一定量水中达到溶解平衡后,假定溶液体积不变的情况下,加入Na2CO3使c(COeq \\al(2-,3))增大过程中,溶液中c(Ba2+)和c(SOeq \\al(2-,4))的变化曲线。根据图中的数据分析、计算。
①该温度下,BaSO4的Ksp=________。
②当c(COeq \\al(2-,3))大于________ml·L−1时开始有BaCO3沉淀生成;BaCO3的Ksp=________。
③图像中代表沉淀转化过程中c(Ba2+)随c(COeq \\al(2-,3))变化的曲线是________(填“MP”或“MN”);沉淀转化的离子方程式为BaSO4(s)+COeq \\al(2-,3)(aq)BaCO3(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq),该反应的平衡常数K=________。
④向1L Na2CO3溶液中加入足量BaSO4固体,假定溶液体积不变,当溶液中c(COeq \\al(2-,3))=1×10−3 ml·L−1时,溶解BaSO4的物质的量为________ml。
【解析】(1)①由于Ksp[Fe(OH)2]、Ksp[Cu(OH)2]相差不大,则Fe(OH)2和Cu(OH)2的溶解度相差不大,故加入H2O2的作用是将Fe2+氧化成Fe3+,便于形成Fe(OH)3沉淀。②调节溶液pH时,为不引入新杂质,可加入CuO、Cu(OH)2 、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等。当Fe3+沉淀完全时,溶液中c(Fe3+)≤1×10−5 ml·L−1,则有c(OH−)=eq \r(3,\f(Ksp[Fe(OH)3],c(Fe3+)))=eq \r(3,\f(4.0×10-38,1×10-5)) ml·L−1≈1.6×10-11ml·L-1,c(H+)=eq \f(KW,c(OH-))=eq \f(1×10-14,1.6×10-11)ml·L-1=6.25×10-4ml·L-1,故溶液的pH=4-lg 6.25≈3.2。(2)①由题图可知,c(COeq \\al(2-,3))=0时,c(Ba2+)=c(SOeq \\al(2-,4))=1.0×10-5 ml·L-1,则有 Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SOeq \\al(2-,4))=1.0×10-5×1.0×10-5=1.0×10-10。②由题图可知,当c(COeq \\al(2-,3))>2.5×10-4ml·L-1时,开始有BaCO3沉淀生成。图中c(COeq \\al(2-,3))=2.5×10-4ml·L-1时,c(Ba2+)=1.0×10-5 ml·L-1,则有Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)·c(COeq \\al(2-,3))=2.5×10-4×1.0×10-5=2.5×10-9。③BaSO4饱和溶液中存在溶解平衡:BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq \\al(2-,4)(aq),加入Na2CO3,Ba2+与COeq \\al(2-,3)生成BaCO3沉淀,促使BaSO4的溶解平衡正向移动,溶液中c(SOeq \\al(2-,4))增大,c(Ba2+)减小,则MP为c(SOeq \\al(2-,4))的变化曲线,MN为c(Ba2+)的变化曲线。反应BaSO4(s)+COeq \\al(2-,3)(aq)
BaCO3(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq \f(c(SO\\al(2-,4)),c(CO\\al(2-,3)))=eq \f(Ksp(BaSO4),Ksp(BaCO3))=eq \f(1.0×10-10,2.5×10-9)=0.04。④当溶液中c(COeq \\al(2-,3))=1×10−3 ml·L−1时,K=eq \f(c(SO\\al(2-,4)),c(CO\\al(2-,3)))=0.04,则有c(SOeq \\al(2-,4))=0.04×1×10−3 ml·L−1=4×10−5 ml·L−1,故溶解BaSO4的物质的量为4×10−5ml·L−1×1L=4×10-5ml。
【答案】(1)①将Fe2+氧化为Fe3+ 不引入其他杂质,对环境无污染(其他合理答案均可) ②CuO[或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等] 3.2
(2)①1.0×10-10 ②2.5×10-4 2.5×10-9
③MN 0.04 ④4×10-5
11.(1)利用废旧锌铁皮制备磁性Fe3O4胶体粒子及副产物ZnO的一种制备流程图如下:
已知:Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10−17;Zn(OH)2既能溶于强酸,又能溶于强碱,还能溶于氨水,生成[Zn(NH3)4]2eq \\al(+,)。
①溶液A中加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为_________________________。
②常温下,Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2eq \\al(+,))=3×10-6ml·L−1,若溶液A中加入稀H2SO4过量,会溶解产生的Zn(OH)2,Zn(OH)2开始溶解的pH为_______,为防止Zn(OH)2溶解,可将稀H2SO4改为_______。(lg2=0.3)
(2)T℃时,取一定量的PbI2固体,用蒸馏水配制成饱和溶液。准确移取25.00mL PbI2饱和溶液,分次加入阳离子交换树脂RH(发生反应:2RH+Pb2eq \\al(+,)===R2Pb+2Heq \\al(+,))中,用250mL洁净的锥形瓶接受流出液,用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性。将洗涤液一并盛放到锥形瓶中,加入酚酞,用0.0025ml·L−1的NaOH溶液滴定,重复上述操作2次,当达到滴定终点时,平均消耗氢氧化钠溶液20.00mL。则T℃时PbI2的Ksp=________________。
(3)某MgCl2溶液的浓度为0.01ml·L−1,在该溶液中滴加NaOH溶液至pH=10,此时溶液中的Mg2+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”),此时c(Mg2eq \\al(+,))=______ml·L−1。
(已知:Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10−11)
(4)某同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定ClO2全部转化为Cl−),他们进行了如下实验:向30.00mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂,用0.001ml·L−1 AgNO3溶液滴定,当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时,达滴定终点,此时用去AgNO3溶液12.12mL。
①水样中Cl−的物质的量浓度是________。
②已知Ksp(AgCl)=1.78×10−10,Ksp(Ag2CrO4)=2.00×10−12。如在滴定终点时,测得溶液中CrOeq \\al(2-,4)的浓度是5.0×10−3ml·L−1。试计算此时溶液中的Cl−的浓度是________。
【解析】(1)①溶液A为Na2ZnO2,加稀H2SO4生成Zn(OH)2的离子方程式为ZnOeq \\al(2-,2)+2Heq \\al(+,)===Zn(OH)2↓。②常温下,Zn(OH)2饱和溶液中c(Zn2eq \\al(+,))=3×10−6ml·L−1,则c(OH−)=eq \r(\a\vs4\al(\f(Ksp[ZnOH2],cZn2+)))=eq \r(\f(1.2×10-17,3×10-6))ml·L−1=2×10−6ml·L−1,c(Heq \\al(+,))=eq \f(1,2)×10−8ml·L−1,pH=8.3,为防止Zn(OH)2溶解,可将稀H2SO4改为弱酸,如通入二氧化碳。(2)n(H+)=n(NaOH)=0.0025ml·L−1×20.00mL×10−3L·mL−1=5.000×10−5ml,n[Pb2eq \\al(+,)(aq)]=eq \f(1,2)n(Heq \\al(+,))=
2.500×10−5ml;c(Pb2eq \\al(+,))=eq \f(2.500×10-5 ml,25.00 mL×10-3 L·mL-1)=1.000×10−3ml·L−1,Ksp(PbI2)=c(Pb2eq \\al(+,))·c2(I−)=
4c3(Pb2+)=4×(1.000×10−3)3=4.000×10−9。(3)溶液中c(OH−)=KW/c(Heq \\al(+,))=10−14/10−10 ml·L−1=10−4
ml·L−1,此时的c(Mg2eq \\al(+,))=Ksp[Mg(OH)2]/c2(OH−)=eq \f(1.8×10-11,10-42)ml·L−1=1.8×10−3ml·L−1>10−5
ml·L−1,因此Mg2eq \\al(+,)没有沉淀完全。(4)①由Ageq \\al(+,)+Cl−===AgCl↓可知,n(Cl−)=12.12×0.001L
×0.001ml·L−1=12.12×10−6ml,所以水样中c(Cl−)=eq \f(12.12×10-6 ml,30×10-3 L)=4.04×10-4ml·L−1。②当c(CrOeq \\al(2-,4))=5.0×10-3ml·L−1出现砖红色沉淀时,由Ksp(Ag2CrO4)和c(CrOeq \\al(2-,4))=5.0×10-3ml·L−1,得c(Ageq \\al(+,))=eq \r(\f(2.00×10-12,5.0×10-3))ml·L−1=2.00×10-5ml·L−1,所以c(Cleq \\al(-,))=eq \f(1.78×10-10,2.00×10-5)ml·L−1=8.9×10−6
ml·L−1。
【答案】(1)①ZnOeq \\al(2-,2)+2H+===Zn(OH)2↓ ②8.3 CO2
(2)4×10-9
(3)否 1.8×10-3
(4)①4.04×10-4 ml·L−1 ②8.9×10-6 ml·L−1化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10−4
1.81×10−7
1.84×10−14
物质
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.3×10−18
2.5×10−13
1.3×10−36
3.4×10−28
6.4×10−53
1.6×10−24
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