高考化学二轮专题复习 专题跟踪检测8 分子结构与性质(含解析)
展开A.极性溶质一定易溶于极性溶剂,非极性溶质一定易溶于非极性溶剂
B.溴分子和水分子是极性分子,四氯化碳分子是非极性分子,所以溴难溶于水而易溶于四氯化碳
C.白磷分子是非极性分子,水分子是极性分子,而二硫化碳是非极性分子,所以白磷难溶于水而易溶于二硫化碳
D.水分子是极性分子,二氧化碳可溶于水,因此二氧化碳是极性分子
解析:选C 很多有机物分子都是极性分子,但因为极性很弱,所以大部分难溶于水,而有机物之间的溶解度却很大,所以A项错误;溴分子是非极性分子,故B项错误;二氧化碳(O===C===O)是非极性分子,D项错误。
2.下列说法不正确的是( )
A.HCl、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关
B.H2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O分子之间存在氢键
C.I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解释
D.甲烷可与水形成氢键这种化学键
解析:选D HCl、HBr、HI是组成和结构相似的分子,相对分子质量越大分子间作用力越大,相应物质的熔、沸点越高,A正确;H2O分子间可形成氢键,H2S分子间不能形成氢键,因此H2O的熔、沸点高于H2S,B正确;I2是非极性分子,易溶于非极性溶剂CCl4,C正确;甲烷中碳原子电负性不大,甲烷分子和水分子之间不能形成氢键,并且氢键不是化学键,属于分子间作用力,D错误。
3.(2020·潍坊二模)最新发现C3O2是金星大气的成分之一,化学性质与CO相似。C3O2分子中不含环状结构且每个原子均满足8电子稳定结构。下列叙述错误的是( )
A.元素的第一电离能:O>C
B.3p轨道上有1对成对电子的基态X原子与基态O原子的性质相似
C.C3O2中C原子的杂化方式为sp3
D.C3O2分子中σ键和π键的个数比为1∶1
解析:选C 同周期从左向右第一电离能增大,A正确;3p轨道上有1对成对电子的基态X原子为S原子,与O原子的性质相似,B正确;C3O2分子中不含环状结构且每个原子均满足8电子稳定结构,则分子的结构式为O===C===C===C===O,C的杂化方式为sp杂化,C错误;C3O2分子中有4个σ键和4个π键,D正确。
4.X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,三种元素属于不同周期。如图转化关系中,A、B、C是X、Y、Z对应的三种气态单质,其余均为常见化合物。下列分析正确的是( )
A.Y的氢化物在常温下是液体
B.与Y同周期氢化物中D最稳定
C.Z的最高价含氧酸中中心原子的杂化方式为sp2杂化
D.F含离子键和共价键
解析:选D 根据题意可分析出X、Y、Z分别为H、N、Cl三种元素,所以A、B、C分别是H2、N2、Cl2,则D为NH3,E为HCl,F为NH4Cl。Y的氢化物是NH3,常温下是气体,故A错误;与Y同周期氢化物中最稳定的是HF,故B错误;Cl元素的最高价含氧酸为HClO4,Cl的杂化方式为sp3杂化,故C错误;NH4Cl是离子化合物,分子内既有离子键,也有共价键,故D正确。
5.(2020·济南三模)科学家利用原子序数依次增大的相邻周期同主族元素V、W、Y、Z制造出了“糖葫芦”分子,结构简式如图所示,其中W、X位于同一短周期,且X是所在周期中原子半径最小的元素。下列说法错误的是( )
A.1个“糖葫芦”分子中含有89个σ键
B.原子半径:W
6.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8,H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是( )
A.NH3、BF3、BFeq \\al(-,4)中只有BF3是缺电子化合物
B.BF3、BFeq \\al(-,4)中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3
C.BF3与NH3反应时有配位键生成
D.BFeq \\al(-,4)的键角小于NH3
解析:选D NH3、BF3、BFeq \\al(-,4)中,只有BF3()中B原子最外层只有6个电子,其余微粒结构中的原子均满足路易斯结构,A说法正确;BF3中的B价层电子对数为3,则杂化方式为sp2杂化,BFeq \\al(-,4)中心原子B价层电子对数为4,则杂化方式为sp3杂化,B说法正确;NH3中N原子有孤电子对,BF3中B原子有空轨道,所以二者反应时形成配位键,C说法正确;BFeq \\al(-,4)中心原子无孤电子对,NH3中有孤电子对,故NH3的键角比BFeq \\al(-,4)小,D说法错误。
7.(2020·青岛期末)常温常压下,某金属有机多孔材料(MOFA)对CO2具有超高的吸附能力,并能催化CO2与环氧丙烷的反应,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.物质a分子中碳原子和氧原子均采取sp3杂化
B.b的一氯代物有3种
C.a生成b的反应类型为取代反应,并有极性共价键形成
D.该材料的吸附作用具有选择性,利用此法可减少CO2的排放
解析:选C 题图a分子中C、O原子价层电子对数均为4,故C、O原子的杂化类型均为sp3杂化,故A说法正确;图b分子中含有3种不同化学环境的氢原子,所以b的一氯代物有3种,故B说法正确;物质a和二氧化碳发生加成反应生成物质b,利用此法可减少CO2的排放,故C说法错误,D说法正确。
8.第ⅤA族元素的原子R与A原子结合形成RA3气态分子,其立体结构呈三角锥形。RCl5在气态和液态时,分子结构如右图所示,下列关于RCl5分子的说法中不正确的是( )
A.每个原子都达到8电子稳定结构
B.键角(Cl—R—Cl)有90°、120°、180°几种
C.RCl5受热后会分解生成分子立体结构呈三角锥形的RCl3
D.分子中5个R—Cl键键能不都相同
解析:选A 从RCl5的分子结构图可知键角正确;R—Cl有两类键长可知键能不完全相同;RCl5eq \(=====,\s\up7(△))eq \(RCl3,\s\d15(三角锥形))+Cl2↑。
9.[双选]短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的元素,Y原子的最外层有2个电子,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,W与X位于同一主族。下列说法正确的是( )
A.ZX2中Z的杂化方式为sp3
B.由X、Y组成的化合物中只有离子键
C.Z的最高价氧化物对应水化物的酸性比W的强
D.W的简单气态氢化物的热稳定性比X的强
解析:选AB 短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X是地壳中含量最多的元素,X为O元素,Y原子的最外层有2个电子,Y为Mg元素,Z的单质晶体是应用最广泛的半导体材料,Z为Si元素,W与X位于同一主族,W为S元素。A对:SiO2中每个Si原子周围有4个O原子,所以Si的杂化方式为sp3。B对:由X、Y组成的化合物为氧化镁,是离子化合物,只有离子键。C错:Z和W的最高价氧化物对应的水化物分别为硅酸和硫酸,硫酸的酸性强于硅酸。D错:W和X形成的简单气态氢化物分别为H2S和H2O,热稳定性H2O强于H2S。
10.苯甲酸甲酯在NaBH4、ZnCl2等作用下可转化为醇,其中NaBH4转化为H3BO3:
(1)Zn2+基态核外电子排布式为__________________________________________。
(2)苯甲醇()中碳原子的杂化轨道类型为________________。
(3)1 ml苯甲酸甲酯()分子中含有σ键为________ 个。
(4)与BHeq \\al(-,4)互为等电子体的阳离子为________(填化学式),BHeq \\al(-,4)的空间构型为(用文字描述)________。
(5)硼酸是一种层状结构白色晶体,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图所示)。1 ml H3BO3晶体中有________ ml氢键。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10 (2)sp2、sp3
(3)18NA (4)NHeq \\al(+,4) 正四面体 (5)3
11.黄铜矿(主要成分为CuFeS2)是一种重要的化工原料,通过化学工艺可获得二(氨基丙酸)合铜[Cu(NH2CH2CH2COO)2]等产品。
(1)Cu基态核外电子排布式为___________________________________________。
(2)[Cu(NH2CH2CH2COO)2]的结构简式如图所示。1 ml [Cu(NH2CH2CH2COO)2]中含有σ键数目为________;C、N、O三种元素的第一电离能由小到大的顺序是________。
(3)黄铜矿在空气中灼烧得到废气和固体混合物。废气中SO2经催化氧化生成SO3,SO2分子中S原子轨道的杂化类型为______。SO3分子的空间构型为________。
(4)[Cu(CH3CN)4]+是非常稳定的络合离子,配体中σ键和π键个数之比为________。
解析:(2)根据题图可知[Cu(NH2CH2CH2COO)2]中σ键数目为26,注意N—H、C—H不要遗漏。同周期元素第一电离能随原子序数递增呈增大趋势,注意ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA互换,注意由小到大。(3)SO2分子中S原子的价层电子对数为eq \f(6,2)=3,sp2杂化;SO3中S原子价层电子对数为eq \f(6,2)=3,无孤电子对,平面正三角形。(4)配体为CH3CN,σ键有3个C—H键,一个C—C键,一个C—N键,C与N之间还有2个π键。
答案:(1)[Ar]3d104s1 (2)26NA C<O<N
(3)sp2 平面正三角形 (4)5∶2
12.TiO2是一种性能优良的半导体光催化剂,能有效地将有机污染物(如甲醛、甲苯等)和含氮化合物(如NH3、CN-等)转化为CO2和N2等小分子物质。
(1)Ti基态核外电子排布式为_____________________________________________。
(2)甲苯中C原子轨道杂化类型为___________________________________________。
(3)氨气极易溶于水,除因为它们都是极性分子外,还因为________________________。
(4)某含钛配合物,化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2,1 ml该配合物中σ键的数目为________。
解析:(1)Ti基态核外电子排布式为[Ar]3d24s2。(2)甲苯中甲基上碳原子采用sp3杂化,苯环上的碳原子采用sp2杂化。(3)氨气分子与水分子之间还可以形成氢键,导致氨气极易溶于水。(4)Ti与配体之间是σ键,有6 ml,H2O内部也是σ键,有5×2 ml=10 ml,所以共有16 ml。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2
(2)sp3、sp2 (3)氨分子与水分子可形成分子间氢键
(4)16NA(或16×6.02×1023)
13.(1)二硫化亚铁被称为“愚人金”,化学式为FeS2,是黄铁矿的主要成分。黄铁矿中通常含钴、镍和硒,可用来生产硫酸。
①硒原子最外层有________个未成对电子。
②硫酸分子中硫原子的杂化方式为________,硫酸的沸点及粘度较高,是因为__________________________,从结构角度分析硫酸的酸性较磷酸的强的原因________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③硫酸根离子的空间构型为________。
④FeS2中存在________(填字母)。
A.离子键 B.非极性共价键 C.极性共价键 D.π键
E.σ键 F.氢键 G.范德华力
(2)氧元素为地壳中含量最高的元素,可形成多种重要的单质和化合物。
①氧元素位于元素周期表中________区;第二周期元素中,第一电离能比氧大的有________种。
②O3可用于消毒。O3的中心原子的杂化方式为____;其分子的VSEPR模型为________。
③含氧有机物中,氧原子的成键方式不同会导致有机物性质不同。解释C2H5OH的沸点高于CH3OCH3的原因为______________________________;C2H5OH不能用无水CaCl2干燥是因为Ca2+和C2H5OH可形成[Ca(C2H5OH)4]2+,该离子的结构可表示为________。
(3)磷及其化合物与人们的健康和生产、生活密切相关。
①基态磷原子价电子轨道表示式为________________,其第一电离能比硫的________(填“大”或“小”)。
②羟基磷灰石[Ca5(PO4)3OH]是牙齿中的重要矿物质,其中羟基(—OH)中氧原子的杂化方式为________,POeq \\al(3-,4)的空间构型为________,该化合物所含元素电负性最大的是________。
③磷酸和亚磷酸(H3PO3)是磷元素的两种含氧酸。亚磷酸与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐,则H3PO3的结构式为________,其为________元酸,原因是________________________________________________________________________。
④磷酸分子间脱水可生成多磷酸,其某一钙盐的结构如图所示。
由图推知该多磷酸钙盐的通式为____________。
解析:(1)③硫酸分子中硫原子周围有4个σ键,无孤电子对,故中心S原子采取sp3杂化;硫酸分子间存在氢键,使硫酸沸点较高,粘度较大。④FeS2中含有离子键、非极性共价键、σ键。
(2)①氧元素位于元素周期表的p区;同周期元素第一电离能从左到右呈增大趋势,则F和Ne的第一电离能比O大,但N元素的2p轨道处于半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,所以第二周期元素中,第一电离能比氧大的有3种。②臭氧的中心氧原子的成键电子对数为2,孤电子对数为eq \f(6-2×2,2)=1,故采取sp2杂化,其VSEPR模型为平面三角形。③乙醇能形成分子间氢键,汽化时需要的能量增加,体现为沸点升高。该离子的结构为。
(3)①基态磷原子的价电子排布式是3s23p3,轨道表示式为,磷元素的3p轨道处于半充满状态,较稳定,故磷的第一电离能比硫的大。②—OH中氧原子的价层电子对数为eq \f(6+2,2)=4,所以氧原子按sp3方式杂化,POeq \\al(3-,4)中P原子的价层电子对数=4+eq \f(1,2)×(5+3-4×2)=4,所以P原子按sp3方式杂化,P原子周围不含孤电子对,所以其空间构型为正四面体形,该化合物中氧元素的非金属性最强,即其电负性最大。③亚磷酸与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐,说明1个亚磷酸分子中只有两个羟基,其结构式为
,该酸为二元酸。④由图可知该多磷酸钙盐的通式为(CaP2O6)n。
答案:(1)①2 ②sp3 硫酸分子间存在氢键 硫酸分子中非羟基氧原子数目为2,磷酸中非羟基氧原子数目为1 ③正四面体形 ④ABE (2)①p 3 ②sp2 平面三角形 ③乙醇分子间可形成氢键
(3) 大 ②sp3 正四面体形 O(或氧元素)
③ 二 1个H3PO3分子中只有两个羟基,含氧酸羟基上的氢易电离
④(CaP2O6)n
14.(2020·潍坊模拟)我国科学家合成的铬化合物通过烷基铝和[ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后,对乙烯聚合表现出较好的催化活性。合成铬的化合物过程中的一步反应为
回答下列问题:
(1)Cr3+具有较强的稳定性,Cr3+的核外电子排布式为
________________________________________________________________________;
已知没有未成对d电子的过渡金属离子的水合离子是无色的,则Ti4+、V3+、Ni2+、Cu+四种离子中水合离子为无色的是__________(填离子符号)。
(2)化合物丙中1、2、3、4处的化学键是配位键的是____处,聚乙烯链中碳原子采取的杂化方式为_____________________________________________________。
(3)无水CrCl3与NH3作用可形成化学式为CrCl3·5NH3的配位化合物。向该配位化合物的水溶液中加入AgNO3溶液,CrCl3·5NH3中的氯元素仅有eq \f(2,3)沉淀为AgCl;向另一份该配位化合物的水溶液中加入足量NaOH浓溶液,加热并用湿润红色石蕊试纸检验时,试纸未变色。该配位化合物的结构简式为______________________________________________。
(4)水在合成铬的化合物的过程中用作溶剂。研究表明水能凝结成13种类型的结晶体。重冰(密度比水大)属于立方晶系,其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如图所示,晶体中H2O的配位数为__________,晶胞棱长为333.7 pm,则重冰的密度为__________ g·cm-3(写出数学表达式,设NA为阿伏加德罗常数的值)。
解析:(1)Cr原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,原子失去4s能级1个电子、3d能级2个电子形成Cr3+,Cr3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d3。Ti4+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p6,无未成对d电子;V3+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d2,3d轨道有两个未成对电子;Ni2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8,3d轨道有2个未成对电子;Cu2+的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10,无未成对d电子。综上所述,水合离子为无色的是Ti4+、Cu+。(2)O可以形成两个共价键,Cl可以形成1个共价键,N可以形成3个共价键,丙中N原子形成4个化学键,故其中一个为配位键,形成配位键时一般由非金属元素提供孤对电子,金属阳离子提供空轨道,所以2处为配位键;聚乙烯分子中碳原子形成4个单键,采取sp3杂化。(3)向该配位化合物的水溶液中加入AgNO3溶液,CrCl3·5NH3中的氯元素仅有eq \f(2,3)转化为AgCl沉淀,说明1 ml该配合物可以电离出2 ml Cl-,电离出的Cl-为该配合物的外界;向另一份该配位化合物的水溶液中加入足量NaOH浓溶液,加热并用湿润红色石蕊试纸检验时,试纸未变色说明NH3均位于内界。结合电荷守恒可知该配合物应为[Cr(NH3)5Cl]Cl2。(4)根据立方晶胞沿x、y或z轴的投影可知,该晶体为体心立方堆积,所以晶体中H2O的配位数为8;晶胞中H2O的分子个数为8×eq \f(1,8)+1=2,所以晶体的密度ρ=eq \f(m,V)=eq \f(N·M,V·NA)=eq \f(36,333.73NA)×1030 g·cm-3。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d3 Ti4+、Cu+
(2)2 sp3
(3)[Cr(NH3)5Cl]Cl2
(4)8 eq \f(36,333.73NA)×1030
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