高考化学二轮专题复习 阶段综合评价(五) 以“平衡观”为命题主题的综合训练(含解析)
展开A.图甲表示某吸热反应在无催化剂(a)和有催化剂(b)时反应的能量变化
B.图乙表示常温下,0.1 ml·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 ml·L-1 醋酸溶液的滴定曲线
C.图丙表示某可逆反应的反应速率随时间的变化关系,t0时刻改变的条件是使用了催化剂
D.图丁表示一定质量冰醋酸加水稀释过程中,溶液导电能力变化曲线,且醋酸电离程度:a解析:选D 吸热反应中反应物的总能量低于生成物的总能量,图甲中表示的是放热反应,A项错误;当V(NaOH)=20.00 mL时,NaOH溶液和醋酸溶液恰好完全反应,此时得到CH3COONa溶液,由于CH3COO-水解溶液呈碱性,故pH=7时,V(NaOH)<20.00 mL,B项错误;对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,达平衡时增大压强或使用催化剂,均能使正、逆反应速率同等程度增大,平衡不移动,C项错误;虽然b点导电能力最强,但由于稀释时电离程度增大,故醋酸电离程度:a2.碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC)是一种应用前景广泛的材料。在密闭容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料直接合成DMC:2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)。一定条件下,平衡时CO2的转化率如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该反应的正反应为放热反应
B.压强:p2>p1
C.X点对应的平衡常数为0.5
D.X、Y、Z三点对应的初始反应速率的关系为Z>Y>X
解析:选C 在同一压强下,升高温度,二氧化碳的平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,因此该反应属于放热反应,A正确。对该反应,增大压强,平衡正向移动,二氧化碳的平衡转化率增大,对比X、Y两点可知,压强:p2>p1,B正确。因为该反应在反应前后气体分子数不相等,容器的体积未知,所以无法计算反应的平衡常数,C错误。X、Y、Z三点中,Z点的温度最高、压强最大,所以Z点初始反应速率最快;X、Y两点的温度相同,但Y点的压强大于X点,所以Y点的初始速率大于X点,综上可知X、Y、Z三点对应的初始反应速率关系为Z>Y>X,D正确。
3.下列关于电解质溶液的说法正确的是( )
A.25 ℃时,某浓度的KHA溶液pH=4,则HA-的电离程度大于其水解程度,H2A为弱酸
B.常温下,通过测定0.1 ml·L-1NH4Cl溶液的酸碱性能证明NH3·H2O是弱电解质
C.同浓度的稀盐酸和醋酸溶液稀释相同倍数后,稀盐酸的pH大于醋酸溶液的
D.pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,所得混合溶液中:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)
解析:选B KHA为强电解质,若KHA溶液的浓度为10-4 ml·L-1,则KHA完全电离:KHA===K++H++A-,产生的c(H+)=10-4 ml·L-1,溶液pH=4,H2A必为强酸,A错误;若NH4Cl溶液呈酸性,则证明NH4Cl为强酸弱碱盐,即NH3·H2O为弱电解质,B正确;同浓度的稀盐酸和醋酸溶液稀释相同倍数后,浓度仍然相等,但盐酸为强电解质,醋酸为弱电解质,则两溶液中前者的c(H+)大于后者的,盐酸的pH小于醋酸溶液的,C错误;pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液相比,前者的物质的量浓度大于后者的,等体积混合后CH3COOH过量,溶液显酸性,则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D错误。
4.25 ℃时,下列说法不正确的是( )
A.pH=13的NaOH溶液与pH=1的醋酸溶液等体积混合后所得溶液的pH>7
B.0.2 ml·L-1的NaHCO3溶液中:c(Na+)>c(HCOeq \\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)
C.将等体积pH=4的盐酸和醋酸稀释成pH=5的溶液,醋酸所需加入的水量多
D.向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7,则混合液中:c(NHeq \\al(+,4))=c(Cl-)
解析:选A pH=13的NaOH溶液中氢氧化钠的浓度为0.1 ml·L-1,pH=1的醋酸溶液中醋酸的浓度大于0.1 ml·L-1,若两溶液等体积混合后醋酸过量,所得溶液呈酸性,溶液的pH<7,故A错误;0.2 ml·L-1的NaHCO3溶液中,碳酸氢根离子部分水解,溶液显碱性,则溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(HCOeq \\al(-,3))>c(OH-)>c(H+),故B正确;将等体积pH=4的盐酸和醋酸稀释成pH=5的溶液,由于稀释过程中醋酸的电离程度增大,若稀释后溶液pH相等,则醋酸所需加入的水量多,故C正确;25 ℃时向氨水中逐滴滴入盐酸至溶液的pH=7,说明c(OH-)=c(H+),根据电荷守恒可知:c(NHeq \\al(+,4))=c(Cl-),故D正确。
5.室温下,向100 mL饱和的H2S溶液中通入SO2气体(气体体积换算成标准状况),发生反应:2H2S+SO2===3S↓+2H2O,测得溶液pH与通入SO2关系如图所示。有关说法错误的是( )
A.a点水的电离程度最大
B.该温度下H2S的Ka1≈10-7.2
C.曲线y代表继续通入SO2气体后溶液pH的变化
D.a点之后,随SO2气体的通入,eq \f(cHSO\\al(-,3),cH2SO3)值始终减小
解析:选D 由题图可知,a点表示SO2气体通入112 mL即0.005 ml时 pH=7,溶液呈中性,说明SO2气体与H2S溶液恰好完全反应,可知饱和H2S溶液中溶质物质的量为0.01 ml,c(H2S)=0.1 ml·L-1。a点之前为H2S过量,a点之后为SO2过量,溶液均呈酸性,故a点水的电离程度最大,故A正确;由图中起点可知0.1 ml·L-1 H2S溶液电离出的c(H+)=10-4.1 ml·L-1,电离方程式为H2SH++HS-、HS-H++S2-;以第一步为主,根据平衡常数表达式算出该温度下H2S的Ka1≈eq \f(10-4.1×10-4.1,0.1-10-4.1)≈10-7.2,故B正确;当SO2气体通入336 mL时,相当于溶液中的c(H2SO3)=0.1 ml·L-1,因为H2SO3酸性强于H2S,故此时溶液中对应的pH应小于4.1,故曲线y代表继续通入 SO2气体后溶液pH的变化,故C正确;根据平衡常数表达式可知eq \f(cHSO\\al(-,3),cH2SO3)=eq \f(Ka1,cH+),a点之后,随SO2气体的通入,c(H+)增大,当通入的SO2气体达饱和时,c(H+)就不变了,故D错误。
6.(2020·泰安四模)取1 mL 0.1 ml·L-1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为0.1 ml·L-1):
下列说法不正确的是( )
A.实验①中白色沉淀是AgCl
B.由实验②说明AgI比AgCl更难溶
C.若按①③顺序实验,看不到黑色沉淀
D.若按②①顺序实验,看不到白色沉淀
解析:选C 从沉淀的转化顺序看,Ag2S的溶度积最小,按①③顺序实验,能够看到黑色沉淀。
7.常温下,向20.00 mL 0.1 ml·L-1HA溶液中滴入0.1 ml·L-1 NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lg c水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.常温下,Ka(HA)约为10-5
B.M、P两点溶液对应的pH=7
C.b=20.00
D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)
解析:选B 根据题图知,0.1 ml·L-1 HA溶液中-lg c水(H+)=11,则c水(H+)=10-11 ml·L-1,故溶液中c(H+)=10-3 ml·L-1,Ka(HA)=eq \f(cH+·cA-,cHA)=eq \f(10-3×10-3,0.1-10-3)≈10-5,A项正确;M点时-lg c水(H+)=7,M点溶液为HA和NaA的混合溶液,HA的电离程度等于A-的水解程度,溶液呈中性,而P点时-lg c水(H+)=7,P点溶液为NaA和NaOH的混合溶液,溶液呈碱性,B项错误;N点时水的电离程度最大,此时HA和NaOH恰好完全反应,故b=20.00,C项正确;M点溶液呈中性,M点后继续加入NaOH溶液,则所得溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),则c(Na+)>c(A-),D项正确。
8.室温下,向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,若pC=-lg c,则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2Oeq \\al(-,4))、pC(C2Oeq \\al(2-,4))与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.M点时,2c(HC2Oeq \\al(-,4))+c(C2Oeq \\al(2-,4))>c(Na+)
B.pH=x时,c(HC2Oeq \\al(-,4))
D.eq \f(c2HC2O\\al(-,4),cH2C2O4·cC2O\\al(2-,4))随pH的升高而减小
解析:选A M点由电荷守恒知c(HC2Oeq \\al(-,4))+2c(C2Oeq \\al(2-,4))+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),M点pH=4.3,溶液呈酸性,c(OH-)
9.常温下,钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如图所示[pOH=-lg c(OH-)]。下列说法正确的是( )
A.曲线N表示lg eq \f(cH2XO3,cHXO\\al(-,3))与pOH的变化关系
B.常温下,Ka2(H2XO3)=10-10
C.当pOH=2时,NaHXO3溶液中:eq \f(cH2XO3,cXO\\al(2-,3))=10-8
D.向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至中性时,溶液中:c(Na+)=2c(HXOeq \\al(-,3))+2c(XOeq \\al(2-,3))
解析:选B pOH相同,Kh1>Kh2,可知lg eq \f(cH2XO3,cHXO\\al(-,3))较小,A错;pOH=2时,eq \f(cH2XO3,cXO\\al(2-,3))=eq \f(cH2XO3,cHXO\\al(-,3))·eq \f(cHXO\\al(-,3),cXO\\al(2-,3))=10-7×10-2=10-9,C错;根据原子守恒知,c(Na+)=2c(HXOeq \\al(-,3))+2c(XOeq \\al(2-,3))+2c(H2XO3),D错。
10.某温度下两种难溶性盐的沉淀溶解平衡曲线如图所示,图中X2-表示COeq \\al(2-,3)、SOeq \\al(2-,4),且MSO4不溶于酸,下列有关说法错误的是( )
A.MSO4的饱和溶液中c(M2+)=1×10-5 ml·L-1
B.MCO3(s)+SOeq \\al(2-,4)(aq)MSO4(s)+COeq \\al(2-,3)(aq)的平衡常数K为10
C.用盐酸和浓碳酸钠溶液有可能将MSO4转化为MCl2
D.向a点含MSO4的分散系中加入M(NO3)2固体后,体系有可能转化为b点的分散系
解析:选D 加入的M(NO3)2溶解后会使溶液中c(M2+)增大,尽管平衡向生成沉淀的方向移动,但由勒夏特列原理知,重新达到平衡后c(M2+)仍是增大的,D错误。
11.[双选]废水对自然环境有严重的破坏作用,水污染治理刻不容缓,BMO(Bi2MO6)是一种高效光催化剂,可用于光催化降解苯酚,原理如图所示。下列说法不正确的是( )
A.该过程中O2-e-===Oeq \\al(-,2)
B.①和②中BMO+和O-都表现较强氧化性
C.催化剂BMO能降低反应的反应热和活化能
D.该过程为放热反应
解析:选BD O2变成Oeq \\al(-,2),O的化合价从0价降低为-eq \f(1,2),得电子,A错误;①和②都是苯酚(C6H6O)变成CO2和H2O,C元素化合价从-eq \f(2,3)升高到+4价,被氧化,所以BMO+和O-都表现较强氧化性,B正确;催化剂BMO能降低反应的活化能,加快反应速率,根据盖斯定律可知,反应热和反应途径无关,所以催化剂不能降低反应热,C错误;由C分析可知,该反应的ΔH与苯酚燃烧的ΔH一样,而苯酚燃烧是放热反应,所以该反应必为放热反应,D正确。
12.[双选]三效催化剂是最为常见的汽车尾气催化剂,其催化剂表面物质转化的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.在转化过程中,氮元素均被还原
B.依据图示判断催化剂不参与储存和还原过程
C.还原过程中生成0.1 ml N2,转移电子数为1 ml
D.三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、CxHy、NOx三种成分的净化
解析:选CD 根据图示可知,NOx与BaO、O2转化成Ba(NO3)2的过程中,N元素化合价升高被氧化,故A错误;BaO为催化剂,NOx与BaO、O2转化成Ba(NO3)2时,BaO参与储存N元素,故B错误;还原过程中生成0.1 ml N2,转移电子的物质的量为0.1 ml×(5-0)×2=1 ml,故C正确; 整个过程中,CO、CxHy、NOx转化成CO2、H2O、N2,说明三效催化剂能有效实现汽车尾气中CO、CxHy、NOx三种成分的净化,故D正确。
13.乙酸制氢具有重要意义:
热裂解反应:CH3COOH(g)===2CO(g)+2H2(g)ΔH=+213.7 kJ·ml-1
脱羧基反应:CH3COOH(g)===CH4(g)+CO2(g)ΔH=-33.5 kJ·ml-1
(1)请写出CO与H2生成甲烷的热化学方程式:________________________________
________________________________________________________________________。
(2)在密闭容器中,利用乙酸制氢,选择的压强为________(填“较大”或“常压”)。其中温度与气体产率的关系如图:
①约650 ℃之前,脱羧基反应活化能低,速率快,故氢气产率低于甲烷;650 ℃之后氢气产率高于甲烷,理由是随着温度升高,热裂解反应速率加快,同时________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②保持其他条件不变,在乙酸气中掺杂一定量水,氢气产率显著提高而CO的产率下降,请用化学方程式表示:_____________________________________________________。
(3)若利用合适的催化剂控制其他副反应,温度为T K时达到平衡,总压强为p kPa,热裂解反应消耗乙酸20%,脱羧基反应消耗乙酸60%,乙酸体积分数为________(计算结果保留1位小数);脱羧基反应的平衡常数Kp为________ kPa(Kp为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1位小数)。
解析:(1)将已知热化学方程式依次编号为①、②,由②-①得2CO(g)+2H2(g)===CH4(g)+CO2(g)ΔH=-247.2 kJ·ml-1。
(2)CH3COOH(g)===2CO(g)+2H2(g)为气体体积增大的反应,选择的压强为常压。
(3)CH3COOH(g)===2CO(g)+2H2(g)
0.2 0.4 0.4
CH3COOH(g)===CH4(g)+CO2(g)
0.6 0.6 0.6
乙酸体积分数为eq \f(0.2,0.4+0.4+0.6+0.6+0.2)×100%≈9.1%
脱羧基反应的平衡常数
Kp=eq \f(pCH4×pCO2,pCH3COOH)=eq \f(\f(0.6p,2.2)×\f(0.6p,2.2),\f(0.2p,2.2))≈0.8p。
答案:(1)2CO(g)+2H2(g)===CH4(g)+CO2(g)ΔH=-247.2 kJ·ml-1
(2)常压 ①热裂解反应正向移动,而脱羧基反应逆向移动 ②CO(g)+H2O(g)===H2(g)+CO2(g)
(3)9.1% 0.8p
14.某炼锌厂利用含ZnO的烟尘脱除硫酸工艺烟气中的SO2制ZnSO4。
已知:Ⅰ. ZnSO3·eq \f(5,2)H2O微溶于水,ZnSO4易溶于水。
Ⅱ.25 ℃时,溶液中含S(+4价)的各组分的物质的量分数随pH变化曲线如图甲所示。
Ⅲ.O3为强氧化剂,1 ml O3被还原转移2 ml e-,同时生成1 ml O2。
(1)SO2造成的环境问题主要是___________________________________________。
(2)ZnO将SO2转化为ZnSO3·eq \f(5,2)H2O的化学方程式是__________________________。
(3)将ZnSO3·eq \f(5,2)H2O悬浊液转化为ZnSO4时,因其被O2氧化的速率很慢,易造成管道堵塞,实验室模拟O3氧化解决该问题。初始时用盐酸将5% ZnSO3悬浊液调至pH=3.5,以一定的进气流量通入O3,研究O3氧化ZnSO3·eq \f(5,2)H2O,其中溶液pH随时间变化的曲线如图乙。
①pH=3.5的溶液中含S(+4价)的离子主要是________________________________。
②一段时间后,溶液的pH减小,此过程中主要反应的离子方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③解释O3氧化可防止管道堵塞的原因:___________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)二氧化硫对环境的主要危害是形成硫酸型酸雨。
(2)根据元素的化合价分析可知,该反应是酸性氧化物、碱性氧化物和水化合生成含结晶水的盐的过程,反应的化学方程式为2ZnO+2SO2+5H2O===2ZnSO3·eq \f(5,2)H2O。(3)①根据题图甲,可知pH=3.5时,溶液中含S(+4价)的离子主要是亚硫酸氢根离子。 ②已知臭氧有氧化性,可以氧化亚硫酸氢根离子;溶液的pH减小,说明产物为酸,则离子方程式为HSOeq \\al(-,3)+O3===SOeq \\al(2-,4)+O2+H+或2HSOeq \\al(-,3)+O3===SOeq \\al(2-,4)+O2+H2SO3。③由题意可知,氧气因为氧化速度慢造成管道堵塞,故臭氧的参与加快了反应速率,使单位时间内固体残留量少,防止管道堵塞。
答案:(1)酸雨
(2)2ZnO+2SO2+5H2O===2ZnSO3·eq \f(5,2)H2O
(3)①HSOeq \\al(-,3)
②HSOeq \\al(-,3)+O3===SOeq \\al(2-,4)+O2+H+(或2HSOeq \\al(-,3)+O3===SOeq \\al(2-,4)+O2+H2SO3)
③O3将ZnSO3·eq \f(5,2)H2O氧化为可溶的ZnSO4的化学反应速率快,单位时间内固体残留量少,防止了管道的堵塞
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