2021年高考化学一轮复习讲义 第7章 专项提能特训15 多平衡体系的综合分析
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1.CO常用于工业冶炼金属。在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中lg 与温度(t)的关系曲线如图。下列说法正确的是( )
A.通过增高反应炉的高度,延长矿石和CO接触的时间,能减少尾气中CO的含量
B.CO不适宜用于工业冶炼金属Cr
C.CO还原PbO2的反应ΔH>0
D.工业冶炼金属Cu时,高温有利于提高CO的转化率
答案 B
解析 A项,增高反应炉的高度,增大CO与铁矿石的接触时间,不能影响平衡移动,CO的利用率不变,错误;B项,由图像可知用CO冶炼金属铬时,lg 一直很大,说明CO转化率很低,不适宜,正确;C项,由图像可知CO还原PbO2的温度越高lg 越大,说明CO转化率越低,平衡逆向移动,故ΔH<0,错误;D项,由图像可知用CO冶炼金属铜时,温度越高lg 越大,故CO转化率越低,错误。
2.将1 mol N2O5置于2 L密闭容器中,在一定温度下发生下列反应:①2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g);②N2O4(g)2NO2(g)。达到平衡时,c(O2)=0.2 mol·L-1,c(NO2)=0.6 mol·L-1,则此温度下反应①的平衡常数为( )
A.3.2 B.0.2 C. D.
答案 B
解析 N2O5分解得到N2O4部分转化为NO2(g),平衡时c(O2)=0.2 mol·L-1,c(NO2)=0.6 mol·
L-1,则平衡时c(N2O4)=2c(O2)-c(NO2)=0.2 mol·L-1×2-×0.6 mol·L-1=0.1 mol·L-1,平衡时c(N2O5)=-2c(O2)=0.5 mol·L-1-0.2 mol·L-1×2=0.1 mol·L-1,故反应①的平衡常数K===0.2。
3.(2019·原创)甲烷制取氢气的反应方程式为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),在三个容积均为1 L的恒温恒容密闭容器中,按表中起始数据投料(忽略副反应)。甲烷的平衡转化率与温度、压强的关系如下图所示。
容器 | 起始物质的量/mol | CH4的平衡转化率 | |||
CH4 | H2O | CO | H2 | ||
Ⅰ | 0.1 | 0.1 | 0 | 0 | 50% |
Ⅱ | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.3 | / |
Ⅲ | 0 | 0.1 | 0.2 | 0.6 | / |
下列说法正确的是( )
A.起始时,容器Ⅱ中甲烷的正反应速率大于甲烷的逆反应速率
B.该反应为吸热反应,压强:p2>p1
C.达到平衡时,容器Ⅰ、Ⅱ中CO的物质的量满足:n(CO)Ⅱ<n(CO)Ⅰ
D.达到平衡时,容器Ⅱ、Ⅲ中总压强:pⅡ>pⅢ
答案 B
解析 A项,根据容器Ⅰ中反应数据计算平衡常数K==0.067 5,依据容器Ⅱ中起始物质的量可以计算出浓度商Q==0.27>K,所以起始时,容器Ⅱ中甲烷的正反应速率小于甲烷的逆反应速率;B项,随着温度升高甲烷的平衡转化率增大,说明升温使平衡右移,正反应为吸热反应;由于正反应是气体体积增大的反应,加压使平衡左移,所以p2>p1;C项,根据勒夏特列原理和等效平衡模型分析,Ⅱ中起始物质的量相当于两份Ⅰ中起始物质的量合并压缩,虽然平衡逆向移动,但最终平衡时一氧化碳的物质的量仍比Ⅰ多;D项,Ⅲ中相当于在Ⅱ中达到平衡后,又加入了0.1 mol H2O(g),平衡正向移动,气体的总物质的量增大,所以平衡后总压强一定会比Ⅱ中大。
4.2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程如下:
反应Ⅰ:2NO(g)N2O2(g)(快) ΔH1<0
v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2);
反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)2NO2(g)(慢) ΔH2<0 v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2)。
(1)一定条件下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K=__________(用含k1正、k1逆、k2正、k2逆的代数式表示)。反应Ⅰ的活化能EⅠ____________(填“>”“<”或“=”)反应Ⅱ的活化能EⅡ。
(2)已知反应速率常数k随温度升高而增大,则升高温度后k2正增大的倍数__________(填“大于”“小于”或“等于”)k2逆增大的倍数。
答案 (1) < (2)小于
解析 (1)由反应达平衡状态,所以v1正=v1逆、v2正=v2逆,所以v1正·v2正=v1逆·v2逆,即k1正·c2(NO)·k2正·c(N2O2)·c(O2)=k1逆·c(N2O2)·k2逆·c2(NO2),则有:K==;因为决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)速率的是反应Ⅱ,所以反应Ⅰ的活化能EⅠ远小于反应Ⅱ的活化能EⅡ。
(2)反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)为放热反应,温度升高,反应Ⅰ、Ⅱ的平衡均逆向移动,由于反应Ⅰ的速率大,导致c(N2O2)减小且其程度大于k2正和c(O2)增大的程度,即k随温度升高而增大,则升高温度后k2正增大的倍数小于k2逆增大的倍数。
5.[2019·天津,7(5)]在1 L真空密闭容器中加入a mol PH4I固体,t ℃时发生如下反应:
PH4I(s)PH3(g)+HI(g) ①
4PH3(g)P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)H2(g)+I2(g) ③
达平衡时,体系中n(HI)=b mol,n(I2)=c mol,n(H2)=d mol,则t ℃时反应①的平衡常数K值为________(用字母表示)。
答案 (b+)b
解析 反应①生成的n(HI)=体系中n(HI)+2×体系中n(I2)=(b+2c) mol,反应②中生成的n(H2)=体系中n(H2)-反应③中生成的n(H2)=(d-c) mol,体系中n(PH3)=反应①生成的n(PH3)-反应②中转化的n(PH3)=[b+2c-(d-c)] mol=(b+) mol,反应①的平衡常数K=c(PH3)·c(HI)=(b+)b。
6.氨催化氧化时会发生如下两个竞争反应Ⅰ、Ⅱ。
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) Ⅰ
4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH<0 Ⅱ
为分析某催化剂对该反应的选择性,在1 L密闭容器中充入1 mol NH3和2 mol O2,测得有关物质的物质的量与温度的关系如图所示。
(1)该催化剂在低温时选择反应________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(2)520 ℃时,4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K=________(不要求得出计算结果,只需列出数字计算式)。
(3)C点比B点所产生的NO的物质的量少的主要原因是___________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)Ⅱ (2) (3)该反应为放热反应,当温度升高,平衡向左(逆反应方向)移动
解析 (1)由图示可知低温时,容器中主要产物为N2,则该催化剂在低温时选择反应Ⅱ。
(2)两个反应同时进行
反应Ⅰ 4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
变化物质的量 0.2 0.25 0.2 0.3
浓度(mol·L-1)
反应Ⅱ 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)
变化物质的量浓度mol·L-1 0.4 0.3 0.2 0.6
平衡物质的量浓度mol·L-10.4 1.45 0.2 0.9
故520 ℃时4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)的平衡常数K=。
(3)已知4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH<0,正反应是放热反应,当反应达到平衡后,温度升高,平衡向左(逆反应方向)移动,导致NO的物质的量逐渐减小,即C点比B点所产生的NO的物质的量少。