2020版化学新增分大一轮苏教（江苏）讲义：专题8　溶液中的离子反应第25讲

第25讲　盐类水解
考纲要求　1.理解盐类水解的原理。2.能说明影响盐类水解的主要因素。3.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。
考点一　盐类水解及其规律

1．定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
盐电离―→―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大
―→溶液呈碱性、酸性或中性
3．特点
――→水解反应是可逆反应
――→水解反应是酸碱中和反应的逆反应
――→水解反应程度很微弱
4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH
强酸强碱盐
NaCl、KNO3
否

中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH＜7
弱酸强碱盐
CH3COONa、Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
5.盐类水解离子方程式的书写要求
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。
(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。

(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)
(2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性(√)
(3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应(×)
(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同(√)
(5)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)
(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(×)
(8)Na2CO3的水解：CO＋2H2O===H2CO3＋2OH－(×)
(9)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑(√)

1．怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？
答案　三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。
2．(1)现有0.1 mol·L－1的纯碱溶液，用pH试纸测定溶液的pH，其正确的操作是______
________________________________________________________________________。
你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。
(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方案：_______
________________________________________________________________________。
(3)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上，用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部，试纸变色后，与标准比色卡比较来确定溶液的pH　7～13
(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的
(3)取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热

题组一　盐类水解的实质及规律
1．常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是(　　)
①溶液中c(H＋)＞c(OH－)
②由水电离产生的c(H＋)约为10－10 mol·L－1
③溶液中离子浓度关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制
A．①② B．①③ C．①④ D．①②③④
答案　B
2．广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是(　　)
A．BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2
B．PCl3的水解产物是HClO和H3PO4
C．Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4
D．CH3COCl的水解产物是两种酸
答案　B
解析　BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2，该反应中没有元素化合价升降，符合水解原理，故A项正确；该反应中Cl元素的化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，故B项错误；Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故C项正确；CH3COCl的水解产物是两种酸，为CH3COOH和HCl，符合水解原理，故D项正确。
3．25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是(　　)
A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
答案　A
解析　A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH小。
题组二　水解离子方程式的规范书写
4．按要求书写离子方程式
(1)AlCl3溶液呈酸性
________________________________________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性
________________________________________________________________________、
________________________________________________________________________。
(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
________________________________________________________________________。
(4)实验室制备Fe(OH)3胶体
________________________________________________________________________。
(5)NaHS溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________(用离子方程式说明，下同)；
若pH＜7，其原因是_____________________________________________________________。
答案　(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－
HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋
(5)HS－＋H2OH2S＋OH－
(6)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－
Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
解析　(6)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
考点二　盐类水解的影响因素及应用

1．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3＞Na2SO3，Na2CO3＞NaHCO3。
(2)外因
(3)以FeCl3水解为例[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向右
增多
减小
颜色变深
通HCl
向左
增多
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增多
增大
颜色变浅
加NaHCO3
向右
减小
增大
生成红褐色沉淀，放出气体

2.盐类水解的重要应用
(1)判断离子能否大量共存
若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。
(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物
①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。
②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。
③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3和HCl。
④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。
⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。
(3)保存、配制某些盐溶液
如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。
(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水
如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl。
明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。
(5)解释热的纯碱溶液去污能力强
碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大。
(6)解释泡沫灭火器的反应原理
成分NaHCO3、Al2(SO4)3发生反应
Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(×)
(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等(×)
(3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强(×)
(4)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的(×)
(5)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(×)
(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)
(7)Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强(×)
(8)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×)

25 ℃时，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。回答下列问题：
(1)两溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝_________________________________________，原因是
________________________________________________________________________。
(2)H2SO4和NH4Cl两溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为________、________。
(3)各取5 mL上述溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是________溶液，判断的理由是________________________________________________________________________。
(4)各取5 mL上述溶液，分别加热到90 ℃，pH较小的是________溶液，原因是___________
_____________________________________________________________。
答案　(1)1×10－14　水的离子积Kw只与温度有关
(2)1×10－9 mol·L－1　1×10－5 mol·L－1
(3)H2SO4　加水稀释时，NH水解程度增大，最终NH4Cl溶液中的H＋浓度减小幅度比H2SO4小，因而硫酸溶液的pH较大
(4)NH4Cl　升高温度，NH的水解平衡正向移动，H＋的浓度增大，故pH较小的是NH4Cl溶液

(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。
答案　在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。
(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。
答案　在NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。

(3)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl2·2H2O晶体，应如何操作？
答案　不能，应在HCl气流中加热蒸发。
(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是_______________________，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：_________________
____________________________________________________。
答案　产生白色沉淀，且红色褪去　在Na2SO3溶液中，SO水解：SO＋H2OHSO＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SO===BaSO3↓(白色)，由于c(SO)减小，SO水解平衡左移，c(OH－)减小，红色褪去
(5)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是___________________________________
___________________________________________________________________。
答案　Fe3＋＋H2OFe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去

利用平衡移动原理解释问题的思维模板
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。

题组一　影响水解平衡的因素
1．向三份0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为(　　)
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大
答案　A
解析　CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性，故促进其平衡正向移动，则CH3COO－浓度减小；加入的Na2SO3水解显碱性，对水解有抑制作用，故CH3COO－浓度增大。
2．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．升高温度，减小
D．加入Na2O固体，溶液pH增大
答案　BD
解析　水解平衡常数只受温度的影响，A项错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡向正反应方向移动，B项正确；温度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，C项错误；加入Na2O固体，与水反应生成NaOH，溶液的pH增大，D项正确。
3．25 ℃时，下列各组数据中比值为2∶1的是(　　)
A．0.2 mol·L－1的CH3COONa溶液与0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中c(CH3COO－)之比
B．pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中c(NH)与c(SO)之比
C．等质量的碳酸钠固体和碳酸氢钠固体分别与足量盐酸反应，消耗盐酸的物质的量之比
D．pH均为2的H2SO4溶液与盐酸中c(H＋)之比
答案　B
解析　前者c(CH3COO－)和后者c(CH3COO－)比值大于2∶1，A项错误；根据电荷守恒得，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝2c(SO)，比值为2∶1，B项正确；根据反应Na2CO3＋2HCl===2NaCl＋CO2↑＋H2O和NaHCO3＋HCl===NaCl＋CO2↑＋H2O可知，等质量的Na2CO3和NaHCO3与盐酸反应，消耗盐酸物质的量之比不等于2∶1，C项错误；因为两溶液pH均为2，因此两酸中c(H＋)相等，D项错误。
题组二　盐类水解的应用
4．下列有关问题与盐的水解有关的是(　　)
①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂
②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
③草木灰与铵态氮肥不能混合施用
④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体
⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH
A．①②③ B．②③④ C．①④⑤ D．①②③④⑤
答案　D
解析　①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO2，可作灭火剂；③草木灰的主要成分为K2CO3，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④Na2CO3溶液水解显碱性，而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl2溶液中存在水解平衡，CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，加热时，HCl挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH)2固体；⑥Cl2能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的水解无关。
5．一种常用泡沫灭火器的构造如图所示。内筒a是玻璃瓶，外筒b是钢瓶，平时泡沫灭火器内、外筒盛有液态试剂，当遇火警时，将灭火器取下倒置，内、外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析，则a中盛________，b中盛_______。写出有关反应的离子方程式： ____________________________
________________________________________________________________________。

答案　Al2(SO4)3溶液　饱和NaHCO3溶液　Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
6．(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是______________________
________________________________________________________________________。
(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是__________________________
________________________________________________________________________。
(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是__________，原因是___________________________
________________________________________________________________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________，原因是_________________________
________________________________________________________________________。
(5)将0.5 mol·L－1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________，原因是_________
________________________________________________________________________。
(6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________，原因是_____________
________________________________________________________________________。
答案　(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3
(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过高，会脱去结晶水
(3)Fe2O3　Fe2＋水解生成Fe(OH)2和HCl，在加热蒸干过程中HCl挥发，Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3，Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3
(4)Na2SO4　Na2SO3被空气中的O2氧化，发生反应：2Na2SO3＋O2===2Na2SO4
(5)NaCl　NaClO水解的化学方程式为NaClO＋H2O===NaOH＋HClO,2HClO2HCl＋O2↑，HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，故最终得到NaCl
(6)K2MnO4、MnO2　KMnO4加热时发生反应：2KMnO4K2MnO4＋MnO2＋O2↑
题组三　水解平衡、电离平衡的综合
7．某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测得其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是(　　)
A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B．加入CaCl2促进了HCO的水解
C．反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3
D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
答案　B
解析　NaHCO3既能电离又能水解，水解出OH－，电离出H＋，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度，A项正确；溶液中存在HCOCO＋H＋，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B项错误；HCO与Ca2＋生成CaCO3和H＋，H＋结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3，C项正确；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，D项正确。

8．(2018·淮安模拟)已知NaHSO3溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2OH2SO3＋OH－　　①
HSOH＋＋SO　　②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　　)
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)
答案　C
解析　NaHSO3溶液显酸性，则HSO的电离程度＞HSO的水解程度，加入钠后平衡①左移、平衡②右移，c(HSO)减小，A项错误；根据电荷守恒可知B项错误，应为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)；加入少量NaOH，平衡②右移，、的值均增大，C项正确；D项，c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)，错误。
9．直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表：
n(SO)∶n(HSO)
91∶9
1∶1
9∶91
pH
8.2
7.2
6.2

(1)由上表判断NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释原因：___________________
________________________________________________________________________。
(2)当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是________(填字母)。
a．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)
b．c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)
c．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)
(3)已知：25 ℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案　(1)酸　HSO存在两个平衡：HSOH＋＋SO和HSO＋H2OH2SO3＋OH－，HSO的电离程度大于其水解程度　(2)ab　(3)1.0×10－12　增大
解析　(1)由数据表可知，n(SO)∶n(HSO)＝9∶91时，pH＝6.2，可知NaHSO3溶液显酸性，原因是HSO的电离程度大于其水解程度。
(2)溶液呈电中性，溶液中阴阳离子所带电荷数相等，溶液呈中性时，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，所以c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，故a正确、c错误。溶液呈中性时，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，亚硫酸氢根离子浓度大于亚硫酸根离子浓度，溶液中阴阳离子所带电荷相等，得c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)，故b正确。
(3)水解平衡为HSO＋H2OH2SO3＋OH－，则Kh＝＝＝＝＝1.0×10－12，当加入少量I2时，HSO＋I2＋H2O===SO＋3H＋＋2I－溶液酸性增强，c(H＋)增大，但是温度不变，故Kh不变，则增大。

分析盐类水解问题的基本思路
(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化。
(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。
(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。

1．[2015·江苏，16(3)]以磷石膏(主要成分CaSO4，杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3。

↓ ↓
磷石膏粉氨水浆料 ――→――→――→……――→轻质CaCO3
↓

在敞口容器中，用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体，随着浸取液温度上升，溶液中c(Ca2＋)增大的原因是______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案　浸取液温度上升，溶液中c(H＋)增大，促进固体中Ca2＋浸出
解析　温度升高，能促进NH的水解，增大溶液酸性，促进固体中Ca2＋的浸出。
2．(2015·天津理综，5)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　　)

加入物质
结论
A
50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，c(Na＋)＝c(SO)
B
0.05 mol CaO
溶液中增大
C
50 mL H2O
由水电离出的c(H＋)·c(OH－)不变
D
0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na＋)不变

答案　B
解析　Na2CO3溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，所以溶液呈碱性。A项，向溶液中加入50 mL 1 mol·L－1H2SO4，Na2CO3与H2SO4 恰好反应生成0.05 mol Na2SO4，根据物料守恒可得c(Na＋)＝2c(SO)，错误；B项，向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后，发生反应CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05 mol Ca(OH)2，恰好与Na2CO3反应：Ca(OH)2＋Na2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，则c(CO)减小，c(OH－)增大，c(HCO)减小，所以增大，正确；C项，加入50 mL H2O，CO的水解平衡正向移动，但c(OH－)减小，溶液中的OH－全部来源于水的电离，由于水电离出的H＋、OH－浓度相等，故由水电离出的c(H＋)
·c(OH－)减小，错误；D项，加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好反应生成0.1 mol Na2SO4，溶液呈中性，故溶液pH减小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，错误。
3．(2018·北京，11)测定0.1 mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25

实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是(　　)
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－
B．④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
答案　C
解析　①→③的过程中，pH变小，说明SO水解产生的c(OH－)减小；升高温度，SO的水解平衡正向移动，溶液中SO水解产生的c(OH－)增大，pH应增大，而实际上溶液的pH减小，其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成SO，溶液中c(SO)减小，水解平衡逆向移动，则溶液中c(OH－)减小，pH减小；①→③的过程中，温度升高，SO的水解平衡正向移动，而c(SO)减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移动方向的影响不一致，C错；Na2SO3是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：SO＋H2OHSO＋OH－，A对；实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的SO数目大于①中的，④中的SO数目小于①中的，所以④中OH－数目小于①中的，pH不同，B对；Kw只与温度有关，D对。

一、单项选择题
1．下列说法不正确的是(　　)
A．明矾能水解生成Al(OH)3胶体，可用作净水剂
B．水解反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法
D．盐类水解反应的逆反应是中和反应
答案　B
解析　水解过程一般为吸热，升高温度平衡右移。
2．合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水解的性质无关的是(　　)
A．金属焊接时可用NH4Cl溶液作除锈剂
B．配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe粉
C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D．向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生
答案　B
解析　NH4Cl水解溶液显酸性，能和铁锈反应从而除去铁锈，故和盐类水解有关，A不合题意；亚铁离子易被氧化，配制FeSO4溶液时，加入一定量Fe粉的目的是防止Fe2＋被氧化，与盐类的水解无关，B符合题意；铵根离子水解显酸性，所以长期施用铵态氮肥会使土壤酸化，与盐类的水解有关，C不合题意；FeCl3是强酸弱碱盐，水解显酸性，故加入碳酸钙后有气泡产生，和盐类的水解有关，D不合题意。
3．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中pH最大的是(　　)
A．NH4Cl B．NaHCO3
C．Na2CO3 D．Na2SO4
答案　C
解析　NH4Cl为强酸弱碱盐，溶液呈酸性，常温下pH＜7；NaHCO3、Na2CO3均是强碱弱酸盐，CO的水解程度大于HCO的水解程度，故溶液碱性NaHCO3＜Na2CO3；Na2SO4不水解，常温下pH＝7。四种溶液中pH最大的是Na2CO3。
4．物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液，若它们的pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是(　　)
A．HX、HZ、HY B．HZ、HY、HX
C．HX、HY、HZ D．HY、HZ、HX
答案　C
解析　组成盐的酸根离子对应的酸越弱，该酸根离子的水解程度越大，相同物质的量浓度时该盐溶液的碱性越强，pH越大，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是HX、HY、HZ。
5．已知常温下浓度均为0.1 mol·L－1的溶液的pH如下表所示：
溶液
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6

下列有关说法正确的是(　　)
A．根据上表得出三种酸的电离平衡常数：HF＞HClO＞H2CO3(一级电离平衡常数)
B．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液，其pH将小于9.7
C．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以等体积混合，则有c(Na＋)＝c(F－)＞c(H＋)＝c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
答案　D
解析　相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大其溶液pH越大。根据表中数据可知，离子水解程度F－＜ClO－＜CO，则酸的电离平衡常数HF＞HClO＞HCO，A项错误；盐类水解是吸热反应，升高温度促进盐类水解，故加热NaClO溶液，ClO－水解程度增大，溶液的碱性增强，pH增大，B项错误；常温下，NaF溶液的pH＝7.5＞7，说明NaF是强碱弱酸盐，则HF是弱酸，pH＝2的HF浓度大于pH＝12的NaOH溶液浓度，二者等体积混合，HF有剩余，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒得c(Na＋)＜c(F－)，酸的电离程度较小，则溶液中离子浓度c(F－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；根据物料守恒得2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]＝c(Na＋)，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)，D项正确。
6．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A－。已知25 ℃时，HA的Ka＝6.25×10－5，H2CO3的Ka1＝4.17×10－3，Ka2＝4.90×10－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分)(　　)
A．相比于未充CO2的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低
B．提高CO2充气压力，饮料中c(A－)不变
C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16
D．碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－)－c(HA)
答案　C
解析　根据题中所给的电离平衡常数可知，酸性：H2CO3＞HA＞HCO。A项，充CO2的碳酸饮料相对于未充CO2的饮料，前者HA的浓度较大，抑菌能力较强，错误；B项，提高CO2充气压力，溶解度增大，使HAH＋＋A－平衡向左移动，c(A－)减小，错误；C项，因为HAH＋＋A－，Ka＝，故＝＝＝0.16，正确；D项，依据溶液中电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)＋c(A－)，结合物料守恒：c(Na＋)＝ c(A－)＋c(HA)，所以，c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)－c(HA)，错误。
7．下列关于盐类水解的说法错误的是(　　)
A．pH相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③
B．浓度均为0.1 mol·L－1的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NH)的大小顺序为①＞②＞③
C．在NH4Cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH水解
D．在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3COO－水解
答案　B
解析　A项，等浓度时，盐水解的碱性弱于碱，多元弱酸盐的水解程度：正盐＞酸式盐，故pH相等时，物质的量浓度大小为①＞②＞③，正确；B项，①溶液中CO水解促进NH水解，使c(NH)减小；②中只有NH水解；③溶液中Fe2＋抑制NH水解，使c(NH)增大，c(NH)的大小顺序为③＞②＞①，错误；C项，NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入稀HNO3，c(H＋)增大，平衡左移，抑制NH水解，正确；D项，在CH3COONa溶液中CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，对CH3COO－的水解起抑制作用，正确。
8．下列溶液中，操作和现象对应正确的是(　　)
选项
溶液
操作
现象
A
滴有酚酞的明矾溶液
加热
颜色变深
B
滴有酚酞的氨水
加入少量NH4Cl固体
颜色变浅
C
滴有酚酞
CH3COONa溶液
加入少量的CH3COONa固体
颜色变浅
D
氯化铁溶液
加热
颜色变浅

答案　B
解析　明矾溶液中Al3＋水解使溶液呈酸性，加热，Al3＋的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化，A项错误；加入NH4Cl固体，氨水的电离程度减小，碱性减弱，溶液颜色变浅，B项正确；加入少量CH3COONa固体会使CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－平衡向右移动，c(OH－)增大，颜色变深，C项错误；加热氯化铁溶液时促进FeCl3水解为红褐色的Fe(OH)3，颜色加深，D项错误。
二、不定项选择题
9．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是(　　)
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解有关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
答案　BD
解析　A项，Mg2＋水解呈酸性，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，正确；C项，惰性电极电解食盐水的生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备消毒液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋H2OHCO＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，降低CO的浓度，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，正确。
10．下列是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是(　　)
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Zn2＋
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5

A.H2O2、ZnO B．氨水
C．KMnO4、ZnCO3 D．NaOH溶液
答案　A
解析　要使Fe2＋和Fe3＋全部除去，由题给信息可知，需将Fe2＋全部氧化成Fe3＋，再调节溶液pH范围为4.5≤pH＜6.5，即可将Fe3＋完全转化为Fe(OH)3沉淀，且保证Zn2＋不沉淀。氧化Fe2＋时不能引入新的杂质，只能用H2O2，调pH时也不能引入新的杂质，用ZnO能促进Fe3＋的水解。




11.取0.1 mol·L－1的NaA和NaB两种盐溶液各1 L，分别通入0.02 mol CO2，发生反应：NaA＋CO2＋H2O===HA＋NaHCO3、2NaB＋CO2＋H2O===2HB＋Na2CO3，则1 L HA溶液和HB溶液分别加水稀释至溶液体积为V L时可能对应的曲线是(　　)

A．X对应的是HA、Z对应的是HB
B．Y对应的是HA、Z对应的是HB
C．Z对应的是HA、X对应的是HB
D．Z对应的是HA、Y对应的是HB
答案　B
解析　结合强酸制弱酸，由NaA＋CO2＋H2O===HA＋NaHCO3、2NaB＋CO2＋H2O===2HB＋Na2CO3，可知酸性：H2CO3＞HA＞HCO＞HB。加水稀释，能促进弱酸的电离，但c(H＋)减小，pH增大；酸性越弱，溶液加水稀释相同的倍数时pH变化越小，由图可知，Z对应的是HB，Y对应的是HA，故B项正确。
12．Na2SO3溶液作为吸收液吸收SO2时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化图像如图：

则以下离子浓度关系的判断正确的是(　　)
A．NaHSO3溶液中c(H＋)>c(OH－)
B．Na2SO3溶液中c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH－)＝c(H＋)
D．当吸收溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HSO)＋c(SO)
答案　AD
解析　A项，NaHSO3溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)；B项，Na2SO3溶液中，c(Na＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(HSO)＞c(H＋)；C项，＝1∶1时，溶液略显碱性，若使溶液显中性，则c(SO)＜c(HSO)，错误；D项，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SO)＋c(HSO)，由于c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)，正确。
三、非选择题
13．NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是____________________________________________
________________________________________________________________________
(用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1NH4HSO4中c(NH)。
(3)如图1所示是0.1 mol·L－1电解质溶液的pH随温度变化的图像。

①其中符合0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是________(填字母)，导致pH随温度变化的原因是_______________________________________________________
________________________________________________________________________。
②20 ℃时，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1NaOH溶液，所得溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________点；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是______________
________________________________________________________________________。
答案　(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)
＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)①Ⅰ　NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度使其水解程度增大，pH减小　②10－3 mol·L－1
(4)a　c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)
解析　(1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。(2)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH均发生水解，NH4Al(SO4)2中Al3＋水解呈酸性抑制NH水解，HSO电离出H＋同样抑制NH水解，但HSO电离生成的H＋浓度比Al3＋水解生成的H＋浓度大，所以NH4HSO4中NH水解程度比NH4Al(SO4)2中的小。(3)①NH4Al(SO4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH减小，符合的曲线为Ⅰ。②根据电荷守恒，可以求出2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)≈10－3 mol·L－1 [c(OH－)太小，可忽略]。(4)a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完电离出H＋，溶液中只有(NH4)2SO4与Na2SO4；b、c、d三点溶液均含有NH3·H2O，(NH4)2SO4可以促进水的电离，而NH3·H2O抑制水的电离，a点水的电离程度最大，b点溶液呈中性，即溶液含有(NH4)2SO4、Na2SO4、NH3·H2O三种成分，a点时c(Na＋)＝c(SO)，b点时c(Na＋)＞c(SO)，根据N元素与S元素的关系，可以得出c(SO)＞c(NH)，故c(Na＋)＞c(SO)＞c(NH)＞c(OH－)＝c(H＋)。
14．水体中重金属铅的污染问题备受关注。水溶液中铅的存在形式主要有Pb2＋、Pb(OH)＋、Pb(OH)2、Pb(OH)、Pb(OH)，各形式的浓度分数α随溶液pH变化的关系如下图所示：

1表示Pb2＋，2表示Pb(OH)＋，3表示Pb(OH)2,4表示Pb(OH)，5表示Pb(OH)
(1)Pb(NO3)2溶液中，________(填“＞”“＝”或“＜”)2；往该溶液中滴入氯化铵溶液后，增大，可能的原因是____________________________________________。
(2)往Pb(NO3)2溶液中滴入稀NaOH溶液，pH＝8时溶液中存在的阳离子(Na＋除外)有________，pH＝9时溶液中主要反应的离子方程式为_______________________________
________________________________________________________________________。
(3)某课题组制备了一种新型脱铅剂，能有效去除水中的痕量铅，实验结果如下表：
离子
Pb2＋
Ca2＋
Fe3＋
Mn2＋
Cl－
处理前浓度/mg·L－1
0.100
29.8
0.120
0.087
51.9
处理后浓度/mg·L－1
0.004
22.6
0.040
0.053
49.8
上表中除Pb2＋外，该脱铅剂对其他离子的去除效果最好的是________________________。
(4)如果该脱铅剂(用EH表示)脱铅过程中发生的反应主要为2EH(s)＋Pb2＋E2Pb(s)＋2H＋，则脱铅的pH的最适范围为________(填字母)。
A．4～5 B．6～7
C．9～10 D．11～12
答案　(1)＞　Pb2＋与Cl－反应，Pb2＋浓度减小
(2)Pb2＋、Pb(OH)＋、H＋　Pb(OH)＋＋OH－Pb(OH)2　(3)Fe3＋　(4)B
解析　(1)因为Pb(NO3)2是一种强酸弱碱盐，在水溶液中存在如下水解平衡：2H2O＋Pb2＋Pb(OH)2＋2H＋，使c(Pb2＋)减小，所以＞2；滴入氯化铵溶液后，Pb2＋与Cl－反应生成难溶的PbCl2，导致Pb2＋浓度减小。
(2)pH＝8时，曲线上1、2、3表示的物质共存，所以此时溶液中存在的阳离子(Na＋除外)有Pb2＋、Pb(OH)＋和H＋。pH＝9时，曲线2、3表示的物质共存，由图可知Pb(OH)2的浓度分数比Pb(OH)＋的大，并且前者增大，后者减小，所以主要反应是生成Pb(OH)2，离子方程式为Pb(OH)＋＋OH－Pb(OH)2。
(3)分析比较表中所给数据可知Ca2＋、Mn2＋、Cl－的浓度都未降到原浓度的，而Fe3＋却降为原浓度的，故脱铅剂对Fe3＋的去除效果最好。
(4)由所给平衡可知，要使脱铅效果好，铅应以Pb2＋的形式存在，pH＜7，而c(H＋)增大时，平衡2EH(s)＋Pb2＋E2Pb(s)＋2H＋又会向逆反应方向移动，c(H＋)不宜过大，所以脱铅最适宜的pH为6～7。