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    2019版高考化学一轮精选教师用书人教通用:第七章化学反应速率和化学平衡微专题强化突破13 “数形结合”突破化学平衡图像题
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    2019版高考化学一轮精选教师用书人教通用:第七章化学反应速率和化学平衡微专题强化突破13 “数形结合”突破化学平衡图像题

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               “数形结合”突破化学平衡图像题[学生用书P115]

    1.明确常见图像类型
    以可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g) ΔH=Q kJ·mol-1为例。
    (1)含量­时间­温度(或压强)图像。

    (曲线m用催化剂,n不用催化剂,或化学计量数a+b=c时曲线m的压强大于n的压强)

    (2)恒压(温)线:该类图像的纵坐标为生成物的平衡浓度(c)或反应物的转化率(α),横坐标为温度(T)或压强(p),常见类型如下所示:

    (3)几种特殊图像
    ①对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示,M点前,表示从反应物开始,v正>v逆;M点为刚达到平衡点;M点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故正反应ΔH<0。

    ②对于化学反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如图所示,L线上所有的点都是平衡点。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A的百分含量,所以E点v正>v逆;则L线的右下方(F点),v正
    2.掌握两种解题技巧
    以可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)为例说明。
    (1)“定一议二”原则
    在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量,确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所示的量后,讨论横坐标与曲线的关系。
    如图:

    这类图像的分析方法是“定一议二”,当有多条曲线及两个以上条件时,要固定其中一个条件,分析其他条件之间的关系,必要时,作辅助线分析。
    (2)“先拐先平,数值大”原则
    在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高(如图A)或压强较大(如图B)。

    图A表示T2>T1,正反应是放热反应。
    图B表示p1c。
    3.掌握化学平衡图像题解答步骤
    第一步:看特点。即分析可逆反应化学方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
    第二步:识图像。即识别图像类型,横坐标和纵坐标的含义、线和点(平台、折线、拐点等)的关系。利用规律“先拐先平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
    第三步:想原理。联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。
    第四步:巧整合。图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平衡原理。

    1.密闭容器中进行的可逆反应:aA(g)+bB(g)cC(g)在不同温度(T1和T2)及压强(p1和p2)下,混合气体中B的质量分数w(B)与反应时间(t)的关系如图所示。下列判断正确的是(  )

    A.T1c,正反应为吸热反应
    B.T1>T2,p1 C.T1p2,a+b D.T1>T2,p1>p2,a+b>c,正反应为放热反应
    解析:选B。当图像中有三个变量时,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系,这叫做“定一议二”。解答该题要综合运用“定一议二”和“先拐先平”的原则。由(T1,p1)和(T1,p2)两条曲线可以看出:①温度相同(T1),但压强为p2时达到平衡所需的时间短,即反应速率大,所以p2>p1;②压强较大(即压强为p2)时对应的w(B)较大,说明增大压强平衡逆向移动,则a+bT2;②温度较高(即温度为T1)时对应的w(B)较小,说明升高温度平衡正向移动,故正反应为吸热反应。
    2.下列四图中,曲线变化情况与所给反应(a、b、c、d均大于0)相对应的是(  )


    解析:选C 。A选项,温度高斜率大,SO3的含量低,错误。B选项,压强增大,平衡正向移动,正反应速率增大的比逆反应速率快,错误。C选项,做一条垂线,可知压强相同时,温度越高,N2O4的物质的量分数越小,符合升高温度平衡右移;温度相同时,压强越大,N2O4的物质的量分数越大,符合增大压强平衡左移,正确。D选项,恒压时投入CO2,反应速率、转化率均相同;恒容投入3 mol CO2时,压强大,反应速率快,但平衡左移,反应物转化率降低,错误。
    3.在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol· L-1CH4,在一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,下列有关说法不正确的是(  )

    A.上述反应的ΔH<0
    B.压强:p4>p3>p2>p1
    C.1 100 ℃时该反应的平衡常数为1.64
    D.压强为p4时,在y点:v正>v逆
    解析:选A。 p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热反应,ΔH>0,A项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越小,故压强p4>p3>p2>p1 ,B项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16 mol·L-1,即平衡常数K==1.64,C项正确;压强为p4时,y点未达到平衡,此时v正>v逆,D项正确。
    4.可逆反应2M(g)+N(g)2X(g),根据表中的数据可判断选项中图像错误的是(  )
    压强
    M的转化率
    温度       
    p1(MPa)
    p2(MPa)
    400 ℃
    99.6%
    99.7%
    500 ℃
    96.9%
    97.8%

    解析:选C。根据表中数据可知同一压强下温度越高,M的转化率越低,则正反应为放热反应;根据反应方程式可知同一温度下压强越大,M的转化率越高,所以p2>p1,A、B正确;增大压强平衡将向正反应方向移动,有v正>v逆,C错误;升高温度平衡将向逆反应方向移动,有v逆>v正,D正确。
    5.有一反应:2A+B2C,其中A、B、C均为气体,如图中的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线,x轴表示温度,y轴表示B的转化率,图中有a、b、c三点,则下列描述正确的是(  )

    A.该反应是放热反应
    B.b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化
    C.T1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的方法
    D.c点v正<v逆
    解析:选B。由于温度升高,B的转化率增大,说明平衡正向移动,推知该反应是吸热反应,A错。在T1温度下,由a点达平衡时,B的转化率不断减小,若采取加压措施,结合化学方程式可知B的转化率会不断增大,C错。在T2温度下,c点未达到平衡状态,B的转化率小于平衡转化率,说明反应正向进行,v正>v逆,D错。

    一、选择题
    1.利用I2O5可消除CO污染,反应为I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)。不同温度下,向装有足量的I2O5固体的2 L恒容密闭容器中通入2 mol CO,测得CO2的体积分数φ(CO2)随时间t变化曲线如图,下列说法正确的是(  )

    A.b点时,CO的转化率为20%
    B.容器内的压强保持恒定,表明反应达到平衡状态
    C.b点和d点的化学平衡常数:Kb>Kd
    D.0~0.5 min反应速率v(CO)=0.3 mol·L-1·min-1
    解析:选C。A.设b点时反应的CO的物质的量为y mol,利用三段式分析:
         I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)
    起始量/mol 2 0
    转化量/mol y y
    b点量/mol 2-y y
    根据b点时CO2的体积分数φ(CO2)==0.80,得y=1.6,则CO的转化率为×100%=80%,错误;B.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,故容器中压强始终不变,不能作平衡状态的标志,错误;C.b点CO2体积分数比d点时大,说明反应进行的程度大,则化学平衡常数:Kb>Kd,正确;D.0~0.5 min时,设反应的CO的物质的量为x mol,列三段式:
         I2O5(s)+5CO(g)5CO2(g)+I2(s)
    起始量/mol 2 0
    转化量/mol x x
    a点量/mol 2-x x
    根据a点时CO2的体积分数φ(CO2)==0.30,得x=0.6,则从反应开始至a点时的反应速率为v(CO)=0.6 mol÷(2 L×0.5 min)=0.6 mol·L-1·min-1,错误。
    2.已知某密闭容器中存在下列平衡:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),CO2的平衡物质的量浓度c(CO2)与温度t的关系如图所示。下列说法错误的是(  )

    A.平衡状态A与C相比,平衡状态A的c(CO)较小
    B.在t2时,D点的反应速率:v(逆)>v(正)
    C.反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的ΔH>0
    D.若t1、t2时的平衡常数分别为K1、K2,则K1<K2
    解析:选A。由图可知,温度越高平衡时c(CO2)越大,说明升高温度,平衡向正反应方向移动,即ΔH>0,故C正确;平衡状态A与C相比,C点温度高,升高温度,平衡向正反应方向移动,CO浓度减小,所以A点CO浓度大,故A错误;t2时反应进行到状态D,c(CO2)高于平衡浓度,故反应向逆反应方向进行,则一定有v(逆)>v(正),故B正确;该反应正反应是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,化学平衡常数增大,故K1 3.一定条件下合成乙烯:6H2(g)+2CO2(g)CH2===CH2(g)+4H2O(g);已知温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图,下列说法不正确的是(  )

    A.该反应的逆反应为吸热反应
    B.平衡常数:KM>KN
    C.生成乙烯的速率:v(N)一定大于v(M)
    D.当温度高于250 ℃,升高温度,催化剂的催化效率降低
    解析:选C。升高温度二氧化碳的平衡转化率降低,则升温平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应,M点的化学平衡常数大于N点,故A、B正确;化学反应速率随温度的升高而加快,催化剂的催化效率先随温度升高而升高,后随温度升高而降低,所以v(N)有可能小于v(M),故C错误;根据题图,当温度高于250 ℃,升高温度,催化剂的催化效率降低,故D正确。
    4.在20 L的密闭容器中按物质的量之比为1∶2充入CO和H2,发生:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH。测得CO的转化率随温度的变化及不同压强下CO转化率的变化如左下图所示,p2和195 ℃时n(H2)随时间的变化结果如右下表所示。下列说法正确的是(  )

    A.0~3 min,平均速率v(CH3OH)=0.8 mol·L-1·min-1
    B.p1<p2,ΔH>0
    C.在p2和195 ℃时,该反应的平衡常数为25
    D.在B点时,v正>v逆
    解析:选C。A项,0~3 min,Δn(H2)=4 mol,Δc(H2)==0.2 mol·L-1,v(H2)=,则v(CH3OH)=v(H2)=0.033 mol·L-1·min-1,错误;B项,由于增大压强时,平衡右移,CO转化率增大,故p1<p2,由任意一条曲线知,随温度升高,CO转化率减小,故ΔH<0,错误;C项,达到平衡时,CO、H2、CH3OH的平衡浓度分别为0.1 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.1 mol·L-1,K===25,正确;D项,从B到A点,CO转化率需减小,反应逆向进行,故v正<v逆,错误。
    5.煤气化的一种方法是在气化炉中给煤炭加氢,发生的主要反应为C(s)+2H2(g)CH4(g)。在V L的容器中投入a mol碳(足量),同时通入2a mol H2,控制条件使其发生上述反应,实验测得碳的平衡转化率随压强及温度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(  )

    A.上述正反应为吸热反应
    B.在4 MPa、1 200 K时,图中X点v正(H2)<v逆(H2)
    C.在5 MPa、800 K时,该反应的平衡常数为
    D.工业上维持6 MPa、1 000 K而不采用10 MPa、1 000 K,主要是因为前者碳的转化率高
    解析:选A。A项,由题图可知,温度越高碳的平衡转化率越大,平衡正向移动,正反应为吸热反应,正确;B项,X点未达到平衡,反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,错误;C项,此时碳平衡转化率为50%,
           C(s) + 2H2(g)CH4(g)
    起始量/mol   a     2a    0
    转化量/mol  0.5a    a     0.5a
    平衡量/mol  0.5a    a     0.5a
    K==,错误;D项,选择该条件的原因是两者转化率相差不大,但压强增大对设备要求高,错误。
    二、非选择题
    6.[2015·高考全国卷Ⅱ,27(2)(3)]甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:
    ①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1<0
    ②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2<0
    ③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH3>0
    回答下列问题:
    (1)反应①的化学平衡常数K表达式为 ;
    图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是


    图1
    (2)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而 (填“增大”或“减小”),其原因是


    图2中的压强由大到小为 ,其判断理由是



    图2
    解析:(1)根据化学平衡常数的书写要求可知,反应①的化学平衡常数表达式为K=。反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数K减小,故曲线a符合要求。
    (2)由图2可知,压强一定时,CO的平衡转化率随温度的升高而减小,其原因是反应①为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应③为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,又使产生CO的量增大,而总结果是随温度升高,CO的转化率减小。反应①的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,而反应③为气体总分子数不变的反应,产生CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高,故压强p1、p2、p3的关系为p1<p2<p3。
    答案:(1)K=[或Kp=] a 反应①为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小
    (2)减小 升高温度时,反应①为放热反应,平衡逆向移动,使得体系中CO的量增大;反应③为吸热反应,平衡正向移动,又使产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低 p3>p2>p1 相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,CO的转化率升高

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