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2019版高考化学一轮精选教师用书苏教专用：专题87专题综合检测（八）
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专题综合检测(八)
(时间：45分钟；满分：100分)
一、选择题(本题包括9小题，每小题5分，共45分)
1．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，胃酸(一般用盐酸表示)多了需要治疗。某些用以治疗胃酸过多的药物中含MgCO3、NaHCO3，也可用酒石酸钠来治疗。这说明( )
A．碳酸、酒石酸都不是强酸
B．对人而言，酒石酸是必需的营养品
C．MgCO3、NaHCO3与胃酸作用产生CO2，在服药后有喝汽水的舒服感
D．酒石酸钠水解显酸性
解析：选A。用NaHCO3、 酒石酸钠治疗胃酸过多，说明NaHCO3、酒石酸钠能与H＋反应生成弱电解质，碳酸、酒石酸都不是强酸。C选项由于生成大量CO2，胃有膨胀的感觉，会不舒服。
2．某合作学习小组的同学对冰醋酸在25 ℃下的稀释过程，有如下思辨，你认为不正确的是( )
A．醋酸的电离常数不变
B．溶液中c(H＋)持续增大
C．pH先减小后增大
D．醋酸的分子数不断减少
解析：选B。电离常数只与温度有关，A正确；c(H＋)先增大后减小，B不正确，C正确；稀释过程中，电离平衡右移，CH3COOH分子数不断减少，D正确。
3．下列实验操作正确的是( )
A．用100 mL容量瓶配制50 mL一定浓度的HCl溶液
B．中和滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净后直接装入待测液
C．用稀硫酸洗涤久置石灰水的试剂瓶
D．测pH时用pH试纸蘸取稀盐酸，取出与标准比色卡对比
解析：选B。A项中100 mL容量瓶只能配制100 mL的溶液。C项中硫酸钙是微溶物，应用稀盐酸或稀硝酸洗涤。D项中会污染盐酸且所测pH不准确，应用玻璃棒蘸取溶液点在pH试纸中部，再与标准比色卡对比。
4．(2015·高考重庆卷)下列叙述正确的是( )
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7
C．25 ℃时，0.1 mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)
解析：选C。A.醋酸是弱电解质，存在电离平衡：
CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠，使溶液中的c(CH3COO－)增大，电离平衡逆向移动，抑制醋酸的电离，故不正确。B.25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水完全反应生成NH4NO3，NH4NO3是强酸弱碱盐，NH发生水解，溶液呈酸性，pH<7，故不正确。C.H2S是弱电解质，部分电离，而Na2S是强电解质，完全电离，在等浓度的两种溶液中，Na2S溶液中离子浓度较大，溶液的导电能力强，故正确。D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，达到沉淀溶解平衡，因为AgCl的溶解度大于AgI，溶液中c(Cl－)>c(I－)，故不正确。
5．(2018·石家庄高三模拟)25 ℃时，关于①0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1的NaOH溶液，下列叙述正确的是( )
A．若向①中加适量水，溶液中c(Cl－)/c(NH )的值减小
B．若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动
C．若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大
D．若将①和②混合，所得溶液的pH＝7，则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)
解析：选B。A项，NH4Cl溶液中加适量水，若不考虑NH 水解，则c(NH)、c(Cl－)成比例减小，c(Cl－)/c(NH)不变，但加水稀释促进NH 水解(NH＋H2ONH3·H2O＋H＋)，c(NH )减小的更多，比值增大，错误；B项，NaOH溶液抑制水的电离，加水稀释，c(OH－)减小，则c(H＋)增大，H＋均来源于水的电离，所以水的电离程度增大，正确；C项，加水稀释100倍，NaOH的pH变化2，NH4Cl pH变化小于2，错误；D项，溶液呈中性，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，Cl－均来源于NH4Cl，有c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(NH3·H2O)＝c(Na＋)，错误。
6．(2016·高考全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析：选D。CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水平衡正向移动，n(H＋)增大，n(CH3COOH)减小，所以增大，A项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，即增大，则减小，B项错误。根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，c(NH)＝c(Cl－)，所以 c(NH)与c(Cl－)的比值为1，C项错误。向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，＝＝，由于Ksp不变，故c(Cl－)与c(Br－)的比值也不变，D项正确。
7．常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一条件，离子的浓度变化如图所示[注：第一次平衡时c(I－)＝2×10－3 mol·L－1，c(Pb2＋)＝1×10－3 mol·L－1]，下列有关说法正确的是( )
A．常温下，PbI2的Ksp＝2×10－6
B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，PbI2的溶解度不变，Pb2＋浓度不变
C．常温下Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的化学平衡常数为5×1018
D．T时刻改变的条件是升高温度，PbI2的Ksp 增大
解析：选C。由PbI2Pb2＋＋2I－得Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝1×10－3×(2×10－3)2＝4×10－9，A错误；由于硝酸铅是强电解质，完全电离产生Pb2＋，Pb2＋浓度增大，PbI2的溶解度减小，B错误；PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的平衡常数K＝＝＝＝5×1018，C正确；T时刻若改变的条件是升高温度，c(Pb2＋)、c(I－)均呈增大趋势，D错误。
8．(2016·高考全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
解析：选D。当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH＝8.2～10.0，甲基橙的变色范围为pH＝3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，298 K时，pH为7的溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C项错误；该温度下，0.10 mol·L－1一元强碱溶液的pH＝13，若0.10 mol·L－1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH＝12，而0.10 mol·L－1氨水的电离度小于10%，故溶液的pH<12，D项正确。
9．(2018·天门高三调研)下表中是三种酸在相同温度下的一些数据，有关判断正确的是( )
酸
HX
HY
HZ
浓度(mol/L)
0.12
0.2
0.9
1
1
电离度
0.25
0.2
0.1
0.3
0.5
电离常数
Ka1
Ka2
Ka3
Ka4
Ka5
A.在相同温度下，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1＞Ka2＞Ka3＝0.01
B．室温时，若在NaZ溶液中加水，则的值变小，若加少量盐酸，则的值变大
C．等物质的量的NaX、NaY和NaZ混合后，c(X－)＋c(Y－)－2c(Z－)＝2c(HZ)－c(HX)－c(HY)，且c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－)
D．在相同温度下，Ka5＞Ka4＞Ka3
解析：选D。A项，HX的Ka只与温度有关，温度不变，Ka不变，错误；B项，NaZ溶液中存在Z－的水解：Z－＋H2OHZ＋OH－，由水解平衡常数有Kh＝，只与温度有关，所以NaZ溶液中加水或加盐酸，的值均不变，错误；C项，由物料守恒有c(X－)＋c(HX)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－ )＋c(HZ)，有c(X－)＋c(HX)＋c(Y－)＋c(HY)＝2c(Z－ )＋2c(HZ)，同浓度时，HZ的电离度最大，所以酸性最强，Z－的水解程度最弱，则有c(Z－)>c(Y－)>c(X－)，错误；D项，同浓度时，电离程度HZ>HY>HX(0.9 mol/L HX的电离度为0.1，浓度越大，电离度越小，所以1 mol/L HX的电离度小于0.1)，相同温度下，Ka5＞Ka4＞Ka3，正确。
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
10．(9分)若用0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。
(1)当pH＝8时，溶液中的离子浓度大小顺序为________________________。
(2)滴定过程中，下列关系中正确的是________。
A．pH＝7时：c(Na＋)＋c(OH－ )＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．a点时：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．b点时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1
(3)若向该醋酸溶液中加入少量的醋酸钠固体，则溶液的pH会________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析：(1)由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(2)A项，由电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，错误。B项，a点时为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa的混合液，有c(Na＋)＝2[c(CH3COOH)＋c(CH3COO— )]，错误。C项，b点时恰好完全反应，溶质为CH3COONa，根据物料守恒可知C项正确。(3)加入醋酸钠固体，抑制CH3COOH电离，c(H＋)减小，pH增大。
答案：(1)c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)C (3)增大
11．(14分)在25 ℃时，对于0.1 mol·L－1的氨水，请回答以下问题：
(1)若向氨水中加入少量硫酸铵固体，此时溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)；
(2)若向氨水中加入pH＝1的硫酸，且氨水与硫酸的体积比为1∶1，此时溶液的pH________7(填“大于”“小于”或“等于”)，用离子方程式表示其原因：________________，此时溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________________；
(3)若向氨水中加入0.05 mol·L－1稀硫酸至溶液正好呈中性，所用氨水的体积V1与稀硫酸的体积V2的关系为V1________V2(填“大于”“小于”或“等于”)，写出溶液中各离子浓度之间满足的电荷守恒表达式：________________________。
解析：(1)NH3·H2ONH＋OH－，加入硫酸铵固体，虽然平衡向逆反应方向移动，OH－浓度减小，但平衡常数不变，K＝，则增大。
(2)两者恰好完全反应生成硫酸铵，则NH水解溶液呈酸性。(3)若恰好完全反应生成硫酸铵，则NH水解溶液呈酸性，若要pH＝7，则硫酸的量要少一些。
答案：(1)增大 (2)小于 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ c(NH)＞c(SO )＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)大于 c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO )＋c(OH－)
12．(16分)现实验室用0.2 mol·L－1 的KMnO4溶液(硫酸酸化)做分析滴定实验，滴定KHSO3溶液。量取20.00 mL待测的KHSO3溶液于锥形瓶中，用____________(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装配制的标准KMnO4溶液，边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视着________________，直至滴入最后一滴KMnO4溶液，锥形瓶中溶液变为浅紫红色且30 s内不变色为止。后又重复做了两次平行实验，数据如下表。
第一次
第二次
第三次
起始读数/mL
1.10
1.42
0.35
终点读数/mL
21.12
21.40
22.43
(1)用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取KHSO3溶液，KHSO3溶液中各离子浓度大小关系为________________________________。
(2)滴定过程中反应的离子方程式为_______________________________，待测KHSO3溶液中c(KHSO3)＝________mol·L－1。
(3)若滴定过程中只出现下列情形之一时，会导致实验测定结果偏大的有____________(填编号)。
①配制标准KMnO4溶液时，加硫酸酸化后未冷却至室温便注入到容量瓶中
②滴定完毕读数时呈俯视姿态
③滴定时过早地判断滴定终点(实验过后发现锥形瓶溶液变为无色)
④滴定前盛装KMnO4溶液的滴定管尖嘴上有气泡未排尽，而滴定后消失
⑤盛装待测KHSO3溶液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用待测KHSO3溶液润洗
⑥滴定时操作不当致使KMnO4溶液从活塞处流出少许
⑦KHSO3溶液中含有少量NaCl杂质
解析：KMnO4溶液具有强氧化性会腐蚀橡胶管，所以用酸式滴定管量取。滴定过程中眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色变化，当滴入最后一滴KMnO4溶液，锥形瓶中溶液变为浅紫红色且30 s不变色，说明已达到滴定终点。
(1)因为HSO的电离(HSOH＋＋SO －)大于其水解(HSO＋H2OH2SO3＋OH－)，所以KHSO3溶液呈酸性，用酸式滴定管盛装。KHSO3溶液中各离子浓度大小关系为c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)。
(2)MnO在酸性条件下的还原产物为Mn2＋，HSO的氧化产物为SO －，利用电子守恒先配氧化还原反应：2MnO＋5HSO―→2Mn2＋＋5SO －，再结合溶液呈酸性，进行缺项配平。上表中三组数据第三组误差较大舍去，所以得V(KMnO4)＝20.00 mL。c(KHSO3)＝＝ 0.500 0 mol·L－1。
(3)①由于热溶液体积膨胀，冷却后所配溶液体积减小，KMnO4浓度比计算值大，滴定时消耗KMnO4溶液体积比理论值小，即所取V(KMnO4)偏小，可知c(KHSO3)偏小。②滴定完毕后由于俯视读数，读数偏小，计算时则c(KHSO3)偏小。③判断终点过早，即滴入KMnO4溶液体积偏小，致使c(KHSO3)的浓度偏小。④⑥操作中实际进入锥形瓶中的KMnO4溶液体积比读数小，则c(KHSO3)偏大。⑤操作正确。⑦中杂质Cl－可被KMnO4氧化，多消耗KMnO4溶液，致使c(KHSO3)偏大。
答案：酸式 锥形瓶中溶液颜色变化
(1)酸式 c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)
(2)2MnO＋5HSO＋ H＋===2Mn2＋＋5SO －＋ 3H2O 0.500 0
(3)④⑥⑦
13．(16分)(2018·凉山州诊断)按要求回答下列问题：
(1)实验室中通常用NaOH溶液进行洗气和提纯，当用100 mL 3 mol/L的NaOH溶液吸收标准状况下4.48 L CO2时，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________________。
(2)常温下，向一定体积的0.1 mol/L的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是________。
A．溶液中导电粒子的数目减少
B．醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大
C．溶液中不变
(3)①常温下，将0.15 mol/L的稀硫酸V1 mL与0.1 mol/L的NaOH溶液V2 mL混合，所得溶液的pH为1，则V1∶V2＝________。
②常温下，若溶液由pH＝3的HA溶液V1 mL与pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合而得，则下列说法正确的是________。
A．若混合后溶液呈中性，则c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7mol/L
B．若V1＝V2，混合后溶液的pH一定等于7
C．若混合后溶液呈酸性，则V1一定大于V2
D．若混合后溶液呈碱性，则V1一定小于V2
(4)常温下，浓度均为0.1 mol/L的下列五种溶液的pH如表所示：
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
①根据表中数据，将浓度均为0.01 mol/L的下列四种酸的溶液分别稀释100倍，pH变化最小的是______。
A．HCN B．HClO
C．H2CO3 D．CH3COOH
②根据以上数据，判断下列反应可以成立的是________。
A．CH3COOH＋Na2CO3===NaHCO3＋CH3COONa
B．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
C．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
D．NaHCO3＋HCN===NaCN＋H2O＋CO2↑
(5)几种离子开始沉淀时的pH如下表：
离子
Fe2＋
Cu2＋
Mg2＋
pH
7.6
5.2
10.4
当向含相同浓度Cu2＋、Mg2＋和Fe2＋的溶液中逐滴滴加NaOH溶液时，________(填离子符号)先沉淀，
Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”“＝”或“<”)。
解析：(1)根据元素守恒：
解得n(Na2CO3)＝n(NaHCO3)＝0.1 mol。
由于CO的水解程度较大，溶液呈碱性，故离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)加水稀释促进醋酸的电离，溶液中导电粒子的数目增多，A项错误；由于溶液体积比H＋数目增大的程度大，故H＋的浓度降低，B项错误；的分子、分母同乘以c(H＋)得
＝，为常数，C项正确。
(3)①＝0.1，解得V1∶V2＝1∶1。
②常温下中性溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol/L，A项正确；V1＝V2时，若HA是强酸，两溶液混合呈中性，若HA为弱酸，两溶液混合呈酸性，B、C项错误，D项正确。
(4)从盐溶液的pH可知，对应酸的电离能力(酸性强弱)：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>HCO。
①0.01 mol/L的溶液稀释过程中，pH变化最小的其酸性最弱，即HCN溶液的pH变化最小，A项正确。
②根据“强酸制弱酸”原理可知A、B项正确。
(5)根据离子开始沉淀时的pH可知，Cu2＋最先沉淀，Fe2＋、Mg2＋开始沉淀时，溶液中OH－的浓度分别为10－6.4 mol·L－1、10－3.6 mol·L－1，两种难溶物的结构相似，故Fe(OH)2的溶度积比Mg(OH)2小。
答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
(2)C
(3)①1∶1 ②AD
(4)①A ②AB
(5)Cu2＋ <
(时间：45分钟；满分：100分)
一、选择题(本题包括9小题，每小题5分，共45分)
1．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，胃酸(一般用盐酸表示)多了需要治疗。某些用以治疗胃酸过多的药物中含MgCO3、NaHCO3，也可用酒石酸钠来治疗。这说明( )
A．碳酸、酒石酸都不是强酸
B．对人而言，酒石酸是必需的营养品
C．MgCO3、NaHCO3与胃酸作用产生CO2，在服药后有喝汽水的舒服感
D．酒石酸钠水解显酸性
解析：选A。用NaHCO3、 酒石酸钠治疗胃酸过多，说明NaHCO3、酒石酸钠能与H＋反应生成弱电解质，碳酸、酒石酸都不是强酸。C选项由于生成大量CO2，胃有膨胀的感觉，会不舒服。
2．某合作学习小组的同学对冰醋酸在25 ℃下的稀释过程，有如下思辨，你认为不正确的是( )
A．醋酸的电离常数不变
B．溶液中c(H＋)持续增大
C．pH先减小后增大
D．醋酸的分子数不断减少
解析：选B。电离常数只与温度有关，A正确；c(H＋)先增大后减小，B不正确，C正确；稀释过程中，电离平衡右移，CH3COOH分子数不断减少，D正确。
3．下列实验操作正确的是( )
A．用100 mL容量瓶配制50 mL一定浓度的HCl溶液
B．中和滴定前，锥形瓶用蒸馏水洗净后直接装入待测液
C．用稀硫酸洗涤久置石灰水的试剂瓶
D．测pH时用pH试纸蘸取稀盐酸，取出与标准比色卡对比
解析：选B。A项中100 mL容量瓶只能配制100 mL的溶液。C项中硫酸钙是微溶物，应用稀盐酸或稀硝酸洗涤。D项中会污染盐酸且所测pH不准确，应用玻璃棒蘸取溶液点在pH试纸中部，再与标准比色卡对比。
4．(2015·高考重庆卷)下列叙述正确的是( )
A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度
B．25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7
C．25 ℃时，0.1 mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱
D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)
解析：选C。A.醋酸是弱电解质，存在电离平衡：
CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入醋酸钠，使溶液中的c(CH3COO－)增大，电离平衡逆向移动，抑制醋酸的电离，故不正确。B.25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水完全反应生成NH4NO3，NH4NO3是强酸弱碱盐，NH发生水解，溶液呈酸性，pH<7，故不正确。C.H2S是弱电解质，部分电离，而Na2S是强电解质，完全电离，在等浓度的两种溶液中，Na2S溶液中离子浓度较大，溶液的导电能力强，故正确。D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，达到沉淀溶解平衡，因为AgCl的溶解度大于AgI，溶液中c(Cl－)>c(I－)，故不正确。
5．(2018·石家庄高三模拟)25 ℃时，关于①0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1的NaOH溶液，下列叙述正确的是( )
A．若向①中加适量水，溶液中c(Cl－)/c(NH )的值减小
B．若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动
C．若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大
D．若将①和②混合，所得溶液的pH＝7，则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)
解析：选B。A项，NH4Cl溶液中加适量水，若不考虑NH 水解，则c(NH)、c(Cl－)成比例减小，c(Cl－)/c(NH)不变，但加水稀释促进NH 水解(NH＋H2ONH3·H2O＋H＋)，c(NH )减小的更多，比值增大，错误；B项，NaOH溶液抑制水的电离，加水稀释，c(OH－)减小，则c(H＋)增大，H＋均来源于水的电离，所以水的电离程度增大，正确；C项，加水稀释100倍，NaOH的pH变化2，NH4Cl pH变化小于2，错误；D项，溶液呈中性，由电荷守恒有c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，Cl－均来源于NH4Cl，有c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)，则c(NH3·H2O)＝c(Na＋)，错误。
6．(2016·高考全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A．向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小
B．将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变
解析：选D。CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加水平衡正向移动，n(H＋)增大，n(CH3COOH)减小，所以增大，A项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，水解反应属于吸热反应，升高温度，水解平衡常数增大，即增大，则减小，B项错误。根据电荷守恒：c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，c(NH)＝c(Cl－)，所以 c(NH)与c(Cl－)的比值为1，C项错误。向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，＝＝，由于Ksp不变，故c(Cl－)与c(Br－)的比值也不变，D项正确。
7．常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一条件，离子的浓度变化如图所示[注：第一次平衡时c(I－)＝2×10－3 mol·L－1，c(Pb2＋)＝1×10－3 mol·L－1]，下列有关说法正确的是( )
A．常温下，PbI2的Ksp＝2×10－6
B．温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，PbI2的溶解度不变，Pb2＋浓度不变
C．常温下Ksp(PbS)＝8×10－28，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的化学平衡常数为5×1018
D．T时刻改变的条件是升高温度，PbI2的Ksp 增大
解析：选C。由PbI2Pb2＋＋2I－得Ksp＝c(Pb2＋)·c2(I－)＝1×10－3×(2×10－3)2＝4×10－9，A错误；由于硝酸铅是强电解质，完全电离产生Pb2＋，Pb2＋浓度增大，PbI2的溶解度减小，B错误；PbI2(s)＋S2－(aq)PbS(s)＋2I－(aq)反应的平衡常数K＝＝＝＝5×1018，C正确；T时刻若改变的条件是升高温度，c(Pb2＋)、c(I－)均呈增大趋势，D错误。
8．(2016·高考全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是( )
A．该滴定过程应选择酚酞作为指示剂
B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL
C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N点处的溶液中pH<12
解析：选D。当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围为pH＝8.2～10.0，甲基橙的变色范围为pH＝3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0 mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，298 K时，pH为7的溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，但c(NH)＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C项错误；该温度下，0.10 mol·L－1一元强碱溶液的pH＝13，若0.10 mol·L－1一元弱碱溶液的电离度为10%，则其pH＝12，而0.10 mol·L－1氨水的电离度小于10%，故溶液的pH<12，D项正确。
9．(2018·天门高三调研)下表中是三种酸在相同温度下的一些数据，有关判断正确的是( )
酸
HX
HY
HZ
浓度(mol/L)
0.12
0.2
0.9
1
1
电离度
0.25
0.2
0.1
0.3
0.5
电离常数
Ka1
Ka2
Ka3
Ka4
Ka5
A.在相同温度下，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液浓度越低，电离度越大，且Ka1＞Ka2＞Ka3＝0.01
B．室温时，若在NaZ溶液中加水，则的值变小，若加少量盐酸，则的值变大
C．等物质的量的NaX、NaY和NaZ混合后，c(X－)＋c(Y－)－2c(Z－)＝2c(HZ)－c(HX)－c(HY)，且c(Z－)＜c(Y－)＜c(X－)
D．在相同温度下，Ka5＞Ka4＞Ka3
解析：选D。A项，HX的Ka只与温度有关，温度不变，Ka不变，错误；B项，NaZ溶液中存在Z－的水解：Z－＋H2OHZ＋OH－，由水解平衡常数有Kh＝，只与温度有关，所以NaZ溶液中加水或加盐酸，的值均不变，错误；C项，由物料守恒有c(X－)＋c(HX)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－ )＋c(HZ)，有c(X－)＋c(HX)＋c(Y－)＋c(HY)＝2c(Z－ )＋2c(HZ)，同浓度时，HZ的电离度最大，所以酸性最强，Z－的水解程度最弱，则有c(Z－)>c(Y－)>c(X－)，错误；D项，同浓度时，电离程度HZ>HY>HX(0.9 mol/L HX的电离度为0.1，浓度越大，电离度越小，所以1 mol/L HX的电离度小于0.1)，相同温度下，Ka5＞Ka4＞Ka3，正确。
二、非选择题(本题包括4小题，共55分)
10．(9分)若用0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。
(1)当pH＝8时，溶液中的离子浓度大小顺序为________________________。
(2)滴定过程中，下列关系中正确的是________。
A．pH＝7时：c(Na＋)＋c(OH－ )＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
B．a点时：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
C．b点时：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.05 mol·L－1
(3)若向该醋酸溶液中加入少量的醋酸钠固体，则溶液的pH会________(填“增大”“减小”或“不变”)。
解析：(1)由电荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。(2)A项，由电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)，错误。B项，a点时为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa的混合液，有c(Na＋)＝2[c(CH3COOH)＋c(CH3COO— )]，错误。C项，b点时恰好完全反应，溶质为CH3COONa，根据物料守恒可知C项正确。(3)加入醋酸钠固体，抑制CH3COOH电离，c(H＋)减小，pH增大。
答案：(1)c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
(2)C (3)增大
11．(14分)在25 ℃时，对于0.1 mol·L－1的氨水，请回答以下问题：
(1)若向氨水中加入少量硫酸铵固体，此时溶液中将________(填“增大”“减小”或“不变”)；
(2)若向氨水中加入pH＝1的硫酸，且氨水与硫酸的体积比为1∶1，此时溶液的pH________7(填“大于”“小于”或“等于”)，用离子方程式表示其原因：________________，此时溶液中各离子浓度由大到小的顺序为________________________；
(3)若向氨水中加入0.05 mol·L－1稀硫酸至溶液正好呈中性，所用氨水的体积V1与稀硫酸的体积V2的关系为V1________V2(填“大于”“小于”或“等于”)，写出溶液中各离子浓度之间满足的电荷守恒表达式：________________________。
解析：(1)NH3·H2ONH＋OH－，加入硫酸铵固体，虽然平衡向逆反应方向移动，OH－浓度减小，但平衡常数不变，K＝，则增大。
(2)两者恰好完全反应生成硫酸铵，则NH水解溶液呈酸性。(3)若恰好完全反应生成硫酸铵，则NH水解溶液呈酸性，若要pH＝7，则硫酸的量要少一些。
答案：(1)增大 (2)小于 NH＋H2ONH3·H2O＋H＋ c(NH)＞c(SO )＞c(H＋)＞c(OH－)
(3)大于 c(NH)＋c(H＋)＝2c(SO )＋c(OH－)
12．(16分)现实验室用0.2 mol·L－1 的KMnO4溶液(硫酸酸化)做分析滴定实验，滴定KHSO3溶液。量取20.00 mL待测的KHSO3溶液于锥形瓶中，用____________(填“酸式”或“碱式”)滴定管盛装配制的标准KMnO4溶液，边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视着________________，直至滴入最后一滴KMnO4溶液，锥形瓶中溶液变为浅紫红色且30 s内不变色为止。后又重复做了两次平行实验，数据如下表。
第一次
第二次
第三次
起始读数/mL
1.10
1.42
0.35
终点读数/mL
21.12
21.40
22.43
(1)用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取KHSO3溶液，KHSO3溶液中各离子浓度大小关系为________________________________。
(2)滴定过程中反应的离子方程式为_______________________________，待测KHSO3溶液中c(KHSO3)＝________mol·L－1。
(3)若滴定过程中只出现下列情形之一时，会导致实验测定结果偏大的有____________(填编号)。
①配制标准KMnO4溶液时，加硫酸酸化后未冷却至室温便注入到容量瓶中
②滴定完毕读数时呈俯视姿态
③滴定时过早地判断滴定终点(实验过后发现锥形瓶溶液变为无色)
④滴定前盛装KMnO4溶液的滴定管尖嘴上有气泡未排尽，而滴定后消失
⑤盛装待测KHSO3溶液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后未用待测KHSO3溶液润洗
⑥滴定时操作不当致使KMnO4溶液从活塞处流出少许
⑦KHSO3溶液中含有少量NaCl杂质
解析：KMnO4溶液具有强氧化性会腐蚀橡胶管，所以用酸式滴定管量取。滴定过程中眼睛要注视锥形瓶中溶液颜色变化，当滴入最后一滴KMnO4溶液，锥形瓶中溶液变为浅紫红色且30 s不变色，说明已达到滴定终点。
(1)因为HSO的电离(HSOH＋＋SO －)大于其水解(HSO＋H2OH2SO3＋OH－)，所以KHSO3溶液呈酸性，用酸式滴定管盛装。KHSO3溶液中各离子浓度大小关系为c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)。
(2)MnO在酸性条件下的还原产物为Mn2＋，HSO的氧化产物为SO －，利用电子守恒先配氧化还原反应：2MnO＋5HSO―→2Mn2＋＋5SO －，再结合溶液呈酸性，进行缺项配平。上表中三组数据第三组误差较大舍去，所以得V(KMnO4)＝20.00 mL。c(KHSO3)＝＝ 0.500 0 mol·L－1。
(3)①由于热溶液体积膨胀，冷却后所配溶液体积减小，KMnO4浓度比计算值大，滴定时消耗KMnO4溶液体积比理论值小，即所取V(KMnO4)偏小，可知c(KHSO3)偏小。②滴定完毕后由于俯视读数，读数偏小，计算时则c(KHSO3)偏小。③判断终点过早，即滴入KMnO4溶液体积偏小，致使c(KHSO3)的浓度偏小。④⑥操作中实际进入锥形瓶中的KMnO4溶液体积比读数小，则c(KHSO3)偏大。⑤操作正确。⑦中杂质Cl－可被KMnO4氧化，多消耗KMnO4溶液，致使c(KHSO3)偏大。
答案：酸式 锥形瓶中溶液颜色变化
(1)酸式 c(K＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO －)＞c(OH－)
(2)2MnO＋5HSO＋ H＋===2Mn2＋＋5SO －＋ 3H2O 0.500 0
(3)④⑥⑦
13．(16分)(2018·凉山州诊断)按要求回答下列问题：
(1)实验室中通常用NaOH溶液进行洗气和提纯，当用100 mL 3 mol/L的NaOH溶液吸收标准状况下4.48 L CO2时，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________________。
(2)常温下，向一定体积的0.1 mol/L的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是________。
A．溶液中导电粒子的数目减少
B．醋酸的电离程度增大，c(H＋)亦增大
C．溶液中不变
(3)①常温下，将0.15 mol/L的稀硫酸V1 mL与0.1 mol/L的NaOH溶液V2 mL混合，所得溶液的pH为1，则V1∶V2＝________。
②常温下，若溶液由pH＝3的HA溶液V1 mL与pH＝11的NaOH溶液V2 mL混合而得，则下列说法正确的是________。
A．若混合后溶液呈中性，则c(H＋)＋c(OH－)＝2×10－7mol/L
B．若V1＝V2，混合后溶液的pH一定等于7
C．若混合后溶液呈酸性，则V1一定大于V2
D．若混合后溶液呈碱性，则V1一定小于V2
(4)常温下，浓度均为0.1 mol/L的下列五种溶液的pH如表所示：
溶质
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
NaCN
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
11.1
①根据表中数据，将浓度均为0.01 mol/L的下列四种酸的溶液分别稀释100倍，pH变化最小的是______。
A．HCN B．HClO
C．H2CO3 D．CH3COOH
②根据以上数据，判断下列反应可以成立的是________。
A．CH3COOH＋Na2CO3===NaHCO3＋CH3COONa
B．CH3COOH＋NaCN===CH3COONa＋HCN
C．CO2＋H2O＋2NaClO===Na2CO3＋2HClO
D．NaHCO3＋HCN===NaCN＋H2O＋CO2↑
(5)几种离子开始沉淀时的pH如下表：
离子
Fe2＋
Cu2＋
Mg2＋
pH
7.6
5.2
10.4
当向含相同浓度Cu2＋、Mg2＋和Fe2＋的溶液中逐滴滴加NaOH溶液时，________(填离子符号)先沉淀，
Ksp[Fe(OH)2]________Ksp[Mg(OH)2](填“>”“＝”或“<”)。
解析：(1)根据元素守恒：
解得n(Na2CO3)＝n(NaHCO3)＝0.1 mol。
由于CO的水解程度较大，溶液呈碱性，故离子浓度的大小关系为c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)。
(2)加水稀释促进醋酸的电离，溶液中导电粒子的数目增多，A项错误；由于溶液体积比H＋数目增大的程度大，故H＋的浓度降低，B项错误；的分子、分母同乘以c(H＋)得
＝，为常数，C项正确。
(3)①＝0.1，解得V1∶V2＝1∶1。
②常温下中性溶液中，c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol/L，A项正确；V1＝V2时，若HA是强酸，两溶液混合呈中性，若HA为弱酸，两溶液混合呈酸性，B、C项错误，D项正确。
(4)从盐溶液的pH可知，对应酸的电离能力(酸性强弱)：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN>HCO。
①0.01 mol/L的溶液稀释过程中，pH变化最小的其酸性最弱，即HCN溶液的pH变化最小，A项正确。
②根据“强酸制弱酸”原理可知A、B项正确。
(5)根据离子开始沉淀时的pH可知，Cu2＋最先沉淀，Fe2＋、Mg2＋开始沉淀时，溶液中OH－的浓度分别为10－6.4 mol·L－1、10－3.6 mol·L－1，两种难溶物的结构相似，故Fe(OH)2的溶度积比Mg(OH)2小。
答案：(1)c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)>c(H＋)
(2)C
(3)①1∶1 ②AD
(4)①A ②AB
(5)Cu2＋ <
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