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    2020高考化学考前疑难易错专练八含解析

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    疑难易错专练(八)
    (建议用时50分钟)
    一、选择题
    1.设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液,下列说法正确的是
    (  )
    A.每升溶液中的H+数目为0.02 NA
    B.c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-)
    C.加水稀释使电离度增大,溶液pH减小
    D.加入NaH2PO4固体,溶液酸性增强
    【解析】选B。pH=2的H3PO4溶液中,c(H+)=0.01 mol·L-1,每升溶液中含有H+的物质的量为0.01 mol,数目为0.01 NA,A错误。根据电荷守恒,H3PO4溶液中离子间的关系为c(H+)=c(H2P)+2c(HP)+3c(P)+c(OH-),B正确。加水稀释后H3PO4电离度增大,溶液体积也增大,溶液中H+浓度减小,pH增大,C错误。NaH2PO4是强电解质,在水中完全电离NaH2PO4 Na++ H2P,生成的H2P抑制了H3PO4的电离H3PO4 H++ H2P,溶液酸性减弱,D错误。
    2.在T ℃时,某NaOH稀溶液中c(H+)=10-a mol·L-1,c(OH-)=10-b mol·,已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸(T ℃),测得混合溶液的部分pH如下表所示:
    序号
    NaOH溶液
    的体积/mL
    盐酸的
    体积/mL
    溶液
    的pH

    20.00
    0.00
    8

    20.00
    20.00
    6
    假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为 (  )
    A.3   B.4   C.5   D.6
    【解析】选B。NaOH溶液的pH=8,即a=8,再根据a+b=12,则b=4,该温度下KW=10-12;当恰好完全中和时,溶液的pH=6,即加盐酸的体积为20.00 mL时,恰好完全中和,根据c(H+)×20.00 mL=c(OH-)×20.00 mL,又c(OH-)=10-4 mol·L-1,则盐酸c(H+)=10-4 mol·L-1,pH=4,即c=4。
    3.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,实验信息如下:
    实验
    编号
    c(HA)
    /mol·L-1
    c(NaOH)
    /mol·L-1
    反应后
    溶液pH

    0.1
    0.1
    pH=9

    c1
    0.2
    pH=7
    下列判断不正确的是 (  )
    A.0.1 mol·L-1的HA溶液中由水电离出的c(H+)=1×10-13mol·L-1
    B.c1一定大于0.2
    C.甲反应后的溶液中:HA占含A微粒总数的0.02%
    D.乙反应后的溶液中:c(Na+) 【解析】选A。A.根据甲的实验,两者是等浓度、等体积混合,应是恰好完全反应,即溶质为NaA,其溶液的pH=9,溶液显碱性,即HA属于弱酸,不能完全电离,故A说法错误;B.乙实验,溶液的pH=7,溶液显中性,即反应后溶质为NaA和HA,因此c1>0.2,故B说法正确;C.甲反应后溶液中溶质为NaA,因为HA属于弱酸,因此有A-+H2OHA+OH-,假设HA的体积为1 L,则混合后溶液的体积为2 L,溶液中n(HA) =2×10-5mol,n(A-)=(1×0.1-2×10-5)mol,n(A-)约为0.1 mol,即HA占含有A微粒总数为×100%=0.02%,故C说法正确;D.乙实验反应溶质为NaA和HA,因此c(Na+) 4.下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 (  )
    A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(S)+c(OH-)
    B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)
    C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HC)=2c(C)
    D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2)+c(C2)+ c(H2C2O4)]
    【解析】选A。NaHSO4溶液中,根据电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(S),又因为c(Na+)=c(S),综合可得:c(H+)=c(OH-)+c(S),A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的,含有AgCl和AgI固体的悬浊液中,显然有:c(Ag+)> c(Cl-)>c(I-),B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3,只有部分电离生成H+和HC,受H+的抑制作用,HC的电离程度更小,离子浓度关系为c(H+)>c(HC)>
    2c(C),C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中,根据物料守恒有:2c(Na+)=3[c(HC2)+c(C2)+c(H2C2O4)],D错误。
    5.室温时,向20 mL 0.1 mol·L-1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L-1的NaOH溶液,溶液pH变化如图所示。下列叙述错误的是 (  )

    A.a点c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-)
    B.b点:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)
    C.c点:c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
    D.d点:2c(Na+)=3[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]
    【解析】选B。a点加入10 mL NaOH溶液,CH3COOH和NaOH反应后得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒为2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理得c(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO-)+2c(OH-),A正确;b点溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Na+)=c(CH3COO-),B错误;c点加入20 mL NaOH溶液,CH3COOH和NaOH恰好完全反应得到CH3COONa溶液,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒为c(Na+)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理得c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),C正确;d点加入30 mL NaOH溶液,根据Na+和原子团“CH3COO”守恒,溶液中的物料守恒为2c(Na+)= 3[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)],D正确。
    6.室温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L-1的CH3COOH 溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(  )

    A.当加入10 mL NaOH时溶液中: c(CH3COOH)>c(HCN)
    B.点③和点④所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
    C.已知室温下某碱AOH的Kb=1×10-9,则ACN的水溶液呈碱性
    D.点②和点③所示溶液中都有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)
    【解析】选C。根据图象,当加入10 mL NaOH溶液时,点②得到等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,点②溶液呈酸性,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO-)>c(Na+)> c(CH3COOH),点①得到等物质的量浓度的HCN和NaCN的混合溶液,点①溶液呈碱性,CN-的水解程度大于HCN的电离程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(HCN) >c(Na+)>c(CN-),加入10 mL NaOH溶液时,两溶液中c(Na+)相等,两溶液中c(CH3COOH)c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),B错误;根据图象0.1 mol·L-1的HCN溶液的pH>5即c(H+)<1×10-5 mol·L-1≪0.1 mol·L-1,HCN的电离方程式为HCNH++CN-,HCN的电离平衡常数Ka(HCN)=<=1×10-9=Kb(AOH),ACN属于弱酸弱碱盐,据盐类水解的规律“谁强显谁性”,ACN的水溶液呈碱性,C正确;点②所示溶液为等物质的量浓度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,点②溶液呈酸性,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,溶液中粒子浓度由大到小顺序为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH),溶液中电荷守恒为c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),点②溶液中c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH) +c(H+),根据点③加入NaOH溶液的体积,点③溶液由CH3COONa和略过量的CH3COOH组成,点③溶液的pH=7,据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),点③溶液中c(Na+)= c(CH3COO-),c(Na+)>c(CH3COOH),则c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),D错误。
    7.下表是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数,下列说法正确的是 (  )
    化学式
    CH3COOH
    H2CO3
    AgCl
    Ag2CrO4
    Ka或Ksp
    Ka=1.8×10-5
    Ka1=4.1×10-7
    Ka2=5.6×10-11
    Ksp=
    1.8×10-10
    Ksp=
    2.0×10-12
    A.常温下,相同浓度①CH3COONH4 ②NH4HCO3 CO3溶液中,c(N)由大到小的顺序是①>②>③
    B.AgCl易溶于氨水难溶于水,所以AgCl在氨水中的Ksp大于水中的Ksp
    C.向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好为中性时,c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO)
    D.向浓度均为1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10-3mol·L-1的AgNO3溶液,Cr先形成沉淀
    【解析】选C。A.电离常数越大,酸性越强,由表中酸性:CH3COOH>H2CO3>HC;酸性越弱,对应的酸根离子水解能力越强,则水解能力:CH3COO-①>②,故A错误;B.Ksp只与温度有关,溶解度不仅与温度有关,还与系统的组成、pH的改变及配合物的生成等因素有关。AgCl 易溶于氨水难溶于水,只说明AgCl 在氨水中的溶解度大于水中的溶解度,故B错误;C.向饱和氯水中滴加NaOH 溶液,根据电荷守恒有:c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),溶液呈中性,则c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),根据物料守恒得:c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),二者结合可得:c(Na+)=c(HClO)+2c(ClO-),故C正确;D.AgCl饱和所需Ag+浓度c(Ag+)= ==1.8×10-7,Ag2CrO4饱和所需Ag+浓度c(Ag+)= ==4.472×10-5,1.8×10-7<4.472×10-5,所以Cl-先沉淀,故D错误。
    8.如图为对10 mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图像,依据图像推出X和Y的物质的量浓度是下表内各组中的(  )


    A
    B
    C
    D
    X/mol/L
    0.12
    0.04
    0.03
    0.09
    Y/mol/L
    0.04
    0.12
    0.09
    0.03
    【解析】选D。由图知,加入30 mL NaOH溶液后溶液pH=7。即c(HCl)·V(盐酸)=c(NaOH)·V(NaOH溶液),① c(HCl)×10×10-3 L=c(NaOH)×30×10-3 L, c(HCl)=3c(NaOH);②又知加入20 mL NaOH溶液时,溶液pH=2,则
    =10-2 mol·L-1;由①②解得c(HCl)=
    0.09 mol·L-1,c(NaOH)=0.03 mol·L-1。
    二、非选择题
    9.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表所示:
    实验
    编号
    HA的物质的量
    浓度(mol·L-1)
    NaOH的物质的量
    浓度(mol·L-1)
    混合溶
    液的pH

    0.1
    0.1
    pH=9

    c
    0.2
    pH=7

    0.2
    0.1
    pH<7
    请回答下列有关问题。
    (1)从实验①分析,HA是强酸还是弱酸?___________________________。 
    (2)实验②表明,c________0.2(填“>”“<”或“=”)。 
    (3)从实验③分析,HA的电离程度________(填“大于”“小于”或“等于”)NaA的水解程度,该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_____________________ _____________________________。 
    (4)实验①所得混合溶液中由水电离出的c(OH-)=________mol·L-1。写出该混合溶液中下列算式的精确结果:c(Na+)-c(A-)=________mol·L-1;c(OH-)-c(HA)
    =________ mol·L-1。 
    【解析】(1)从实验①分析,等体积、等物质的量浓度的HA和NaOH溶液混合后,溶液显碱性,说明生成强碱弱酸盐,即HA是弱酸。
    (2)实验②中NaOH溶液的浓度为0.2 mol·L-1,混合后溶液显中性,说明HA稍过量,HA的物质的量浓度应大于0.2 mol·L-1。
    (3)实验③相当于等体积、等物质的量浓度的HA和NaA溶液混合,pH<7说明HA的电离程度大于NaA的水解程度,溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(A-)>c(Na+) >c(H+)>c(OH-)。
    (4)实验①所得混合溶液的pH=9,则c(OH-)=10-5 mol·L-1,水电离出的c(H+)= c(OH-)=10-5 mol·L-1。由电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),则c(Na+) -c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-5-10-9) mol·L-1。由A-+H2OHA+OH-可得c(OH-) =c(HA)+c(H+),所以c(OH-)-c(HA)=c(H+)=10-9 mol·L-1。
    答案:(1)弱酸 (2)>
    (3)大于 c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
    (4)10-5 10-5-10-9  10-9
    10.硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题:
    (1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,
    Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:
    试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液
    实验步骤
    现象
    ①取少量样品,加入除氧蒸馏水
    ②固体完全溶解得无色澄清溶液
    ③__________________ 
    ④________,有刺激性气体产生 
    ⑤静置,______ 
    ⑥______ 
    (2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:
    ①溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解,完全溶解后,全部转移至100 mL的________中,加蒸馏水至________。 
    ②滴定:取0.009 50 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应: Cr2+6I-+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2S4+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液________,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为
    24.80 mL,则样品纯度为________%(保留1位小数)。 
    【解析】(1)该实验的目的是检验市售硫代硫酸钠中是否含有硫酸根,所以在加酸时不能加稀硫酸,应加入稀盐酸与硫代硫酸钠反应:Na2S2O3+2HClS↓+SO2↑+2NaCl+H2O;该反应的实验现象除有无色刺激性气味的气体逸出外,还有淡黄色沉淀生成;静置后,应取上层清液加入BaCl2溶液来检验S的存在。
    (2)①在配制溶液时,应先将固体放在烧杯中溶解,然后再转移到100 mL容量瓶中,接着加入蒸馏水,待凹液面最低处与刻度线相切时,即定容。
    ②滴定时,依据淀粉遇碘单质变蓝色,所以滴定终点的判断为当溶液蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色。
    结合题中所给信息可得反应物之间的关系为
    K2Cr2O7 ~  3 I2 ~ 6Na2S2O3·5H2O
    1 mol 6 mol
    0.009 50 mol·L-1×20.00 mL c×24.80 mL
    可得:=,
    n(Na2S2O3·5H2O)= mol·L-1×0.1 L
    m(Na2S2O3·5H2O)= mol·L-1×0.1 L×248 g·mol-1
    则样品纯度=×100%=95.0%
    答案: (1)③加入过量稀盐酸 ④出现淡黄色浑浊
    ⑤(吸)取上层清液,滴入BaCl2溶液 ⑥产生白色沉淀
    (2)①烧杯 容量瓶 刻度 ②蓝色褪去 95.0




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