突破03 有机综合题（题型精练）-备战2021年高考化学之突破有机化学题型
展开突破03 有机综合题（1）
限时：40分钟
以推断为背景合成有确定结构的有机物
（说明：本次练习注重推断思路的训练，请重点按课件教学的方法推断出流程中的各物质）
1.化合物G是制备治疗高血压药物纳多洛尔的中间体。实验室由A制备G的一种路线如下：
（1）A的化学名称是________。
（2）H中所含官能团的名称是________；由G生成H的反应类型是________。
（3）C的结构简式为________；F的结构简式为________。
（4）由D生成E的化学方程式为________________________________________________
________________________________________________________________________。
（5）芳香族化合物X是F的同分异构体，1 mol X最多可与4 mol NaOH反应，其核磁共振氢谱显示分子中有3种不同化学环境的氢，且峰面积比为3∶3∶1。写出两种符合要求的X的结构简式：___________________________________________________________。
（6）写出以甲苯和(CH3CO)2O为原料(其他无机试剂任选)制备化合物的路线：____________________________________________________________________。
【答案】（1）萘
（2）羟基、醚键 取代反应
（3）
（4）
（5）(任写两种)
（6）
【解析】 依据反应条件，A、D、H的结构以及其他几个有机物的分子式，可推出B为，C为，E为，F为，G为。
2.（山东新高考模拟卷）酯类化合物与格氏试剂（RMgX，X=Cl、Br、I）的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，可用于制备含氧多官能团化合物。化合物F的合成路线如下，回答下列问题：
已知信息如下：
（1）A的结构简式为__________________，B→C的反应类型为_________，C中官能团的名称为________，C→D的反应方程式为__________________________。
（2）写出符合下列条件的D的同分异构体_________(填结构简式，不考虑立体异构)。
①含有五元环碳环结构；②能与NaHCO3溶液反应放出CO2气体；
③能发生银镜反应。
（3）判断化合物F中有无手性碳原子，若有用“*”标出。
（4）已知羟基能与格氏试剂发生反应。写出以和CH3OH和格氏试剂为原料制备的合成路线（其他试剂任选）。
【答案】
（1）；氧化反应；羰基和羧基；
（2）
（3）
（4）
【解析】
由题目中所给信息，可推导出合成路线为
（1）A的结构简式为，的过程为氧化过程；C中含有双官能团分别为羰基和羧基；C→D的过程发生的是酯化反应，方程式为
（2）根据题目中要求，D（）的同分异构体中需含有五元环、羧基和醛基，因此结构为
（3）化合物F中含有手性碳原子，
（4）依据所给信息，可得出目标产物的合成路线为：
3. (2019·北京理综，25)抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。
已知：
ⅱ.有机物结构可用键线式表示，如(CH3)2NCH2CH3的键线式为
（1）有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2，其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应，但不产生CO2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是_____________________，反应类型是________。
（2）D中含有的官能团：________。
（3）E的结构简式为________。
（4）F是一种天然香料，经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为________。
（5）M是J的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是________。
①包含2个六元环
②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH
（6）推测E和G反应得到K的过程中，反应物LiAlH4和H2O的作用是________。
（7）由K合成托瑞米芬的过程：
托瑞米芬具有反式结构，其结构简式是___________________________。
【答案】 （1）
取代反应(或酯化反应)
（2）羟基、羰基
（6）还原(加成)
【解析】 （1）由A与B反应生成C的反应条件及C的分子式可知该反应为取代反应(或酯化反应)，结合题干信息可知A为羧酸，B与Na2CO3溶液反应但不生成CO2，故B为酚，又B加氢可得环己醇，则B为苯酚，故A为苯甲酸，A和B反应生成C的化学方程式为 H2O。（2）结合已知ⅰ可知，由C生成的D为，其中含有的官能团为羰基和羟基。（3）根据已知ⅰ，结合D的结构简式、生成E的条件及E的分子式可知E为。（4）由F的分子式为C18H16O2和丁的分子式为C9H8O2得G的分子式为C9H10O结合E为，由合成路线中的K逆推可知，G为，J经还原可转化为G，结合J的分子式可知J为。（5）M是J的同分异构体，由M可水解，可知M中含1个酯基，又1 mol M最多消耗2 mol NaOH，可知该酯为酚酯，又M中包含2个六元环，故满足条件的M的结构简式为。（6）对比反应物E、G与生成物K的结构可知，LiAlH4和H2O的作用是还原E、G。（7）K为，由“托瑞米芬具有反式结构”可知，K脱去1分子水后生成的N为，结合托瑞米芬的分子式可知Cl取代中的羟基，生成 (托瑞米芬)。
4. 8－羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。如图是8－羟基喹啉的合成路线。
ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。
（1）按官能团分类，A的类别是____________________________。
（2）A→B的化学方程式是____________________。
（3）C可能的结构简式是________________________。
（4）C→D所需的试剂a是______________________________。
（5）D→E的化学方程式是________________________。
（6）F→G的反应类型是____________________________。
（7）将下列K→L的流程图补充完整：
（8）合成8－羟基喹啉时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为________。
【答案】 （1）烯烃
（2）CH2===CHCH3＋Cl2CH2===CHCH2Cl＋HCl
（3）HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl
（4）NaOH，H2O
（5）HOCH2CH(OH)CH2OHCH2===CHCHO＋2H2O
（6）取代反应 （7）
（8）氧化 3∶1
【解析】 （1）按照官能团分类，CH2===CHCH3属于烯烃。（2）A→B属于取代反应，注意勿漏掉生成的HCl。（3）CH2===CHCH2Cl的结构不对称，它与HOCl发生加成反应时，可能生成ClCH2CH(OH)CH2Cl或HOCH2CHClCH2Cl。（4）C→D过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是NaOH水溶液。（5）D→E是醇类物质发生的消去反应。（6）F是苯酚，G是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故F→G属于取代反应。（7）K的分子式为C9H11NO2，L的分子式为C9H9NO，二者分子组成上相差一个“H2O”，显然从K到L的过程中发生了消去反应。观察K的结构，它不能发生消去反应。但根据“已知i”，可知K分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个H2O分子。所以从K到L的流程为：K分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成，再由发生消去反应生成(即L)。（8）合成8－羟基喹啉的过程中，L发生的是去氢氧化，一个L分子脱去了2个氢原子，而一个G分子中—NO2变为—NH2需要6个氢原子，则L与G的物质的量之比应为3∶1。
