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2020北京市高考压轴卷 化学
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KS5U2020北京市高考压轴卷 化学
可能用到的相对原子质量:
H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56 I 127
第一部分(选择题 共42分)
本部分共7小题,每小题6分,共42分。在每小题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1.改革开放40年,我国取得了很多世界瞩目的科技成果,下列说法不正确的是( )
A. 蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素属于过渡元素
B. 港珠澳大桥用到的合金材料,具有强度大、密度小、耐腐蚀等性能
C. 国产C919用到的氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料
D. 中国天眼传输信息用的光纤材料是硅
2.科学工作者研发了一种 SUNCAT的系统,借助锂循环可持续,合成其原理如图所示。下列说法不正确的是
A.过程I得到的Li3N的电子式为
B.过程Ⅱ生成W的反应为Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑
C.过程Ⅲ涉及的阳极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O
D.过程I、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
3.四种短周期元素X、Y、Z和W在周期表中的位置如图所示,原子序数之和为48。下列说法不正确的是
X
Y
Z
W
A.原子半径(r)大小比较r(X)>r(Y)
B.X和W可形成共价化合物XW3
C.W的非金属性比Z的强,所以W氢化物的沸点比Z的高
D.Z的最低价单核阴离子的失电子能力比Y的强
4.乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多,如图:
下列说法正确的是( )
A.反应①、②均是取代反应
B.反应③、④的原子利用率均为100%
C.与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有2种
D.乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别
5.将一定量的SO2通人FeCl3溶液中,取混合溶液,分别进行下列实验,能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应的是
选项
操作
现象
A
加入NaOH溶液
有红褐色沉淀
B
加入Ba(NO3)2溶液
有白色沉淀
C
加入3酸性KMnO4溶液
紫色褪去
D
加入K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液
有蓝色沉淀
A.A B.B C.C D.D
6.用如图装置进行实验,将液体A逐滴加入到固体B中,下列叙述正确的是( )
A.若A为浓盐酸,B为KMnO4晶体,C中盛有紫色石蕊溶液,则C中溶液最终呈红色
B.实验仪器D可以起到防止溶液倒吸的作用
C.若A为浓氨水,B为生石灰,C中盛有AlCl3溶液,则C中溶液先产生白色沉淀后沉淀又溶解
D.若A为浓H2SO4,B为Cu,C中盛有澄清石灰水,则C中溶液变浑浊
7.在某温度时,将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1 盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是
A.a点KW=1.0×10-14
B.b点:c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.25 ℃时,NH4Cl水解常数为(n-1)×10-7(用n表示)
D.d点水的电离程度最大
第二部分(非选择题 共58分)
本部分共4小题,共58分。
8.(14分)2一氨-3—氯苯甲酸是白色晶体,其制备流程如下:
回答下列相关问题
(1) 的名称是___________,2-氨-3-氯苯甲酸中含N官能团的电子式为___________。
(2)反应①中R代表的是___________,反应②的反应类型为___________。
(3)如果反应③中KMnO4的还原产物为MnSO4,请写出该反应的化学方程式___________。
(4)A的结构简式为___________,⑥的反应条件为___________。
(5)符合下列条件的同分异构体的结构简式为___________。
a 式量比大42的苯的同系物;
b 与酸性KMnO4反应能生成二元羧酸
c 仅有3种等效氢
(6)事实证明上述流程的目标产物的产率很低;据此,研究人员提出将步骤⑥设计为以下三步,产率有了一定提高。
分析产率提高的原因是___________。
9.(14分)聚合硫酸铁(简称PFS或聚铁)是水处理中重要的絮凝剂。以黄铁矿的烧渣(主要成分为Fe2O3、FeO、SiO2等)为原料制取聚合硫酸铁()的工艺流程如下:
(1)酸浸时最合适的酸是_____(写化学式)。
(2)酸浸后溶液中主要的阳离子有_____。
(3)加入KClO3的目的是_____________________________(结合离子方程式说明)。
(4)过程a中生成聚合硫酸铁的过程是先水解再聚合。将下列水解反应原理的化学方程式补充完整。
_____Fe2(SO4)3+_____H2O______Fe2(OH)x(SO4)3-+ _____ ______
(5)过程a中水解要严控pH的范围。pH偏小或偏大聚合硫酸铁的产率都会降低,请解释原因__________。
(6)盐基度B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标,通常盐基度越高,絮凝效果越好。盐基度B的表达式:(n为物质的量)。为测量聚合硫酸铁的盐基度,进行如下实验操作:
ⅰ.取聚合硫酸铁样品m g,加入过量盐酸,充分反应,再加入煮沸后冷却的蒸馏水,再加入KF溶液屏蔽Fe3+,使Fe3+不与OH-反应。然后以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V mL。
ⅱ.做空白对照实验,取与步骤ⅰ等体积等浓度的盐酸,以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V0 mL。
①该聚合硫酸铁样品中n(OH-) =_________mol。
②已知该样品中Fe的质量分数w,则盐基度B=_______________。
10.(15分)尿素[CO(NH2)2] 是首个由无机物合成的有机化合物,通常用作植物的氮肥。合成尿素的主要反应如下:
i. 2NH3(l) + CO2(g) (l)(氨基甲酸铵) △H=-a kJ/mol
ii. (l) (l) + H2O(l) △H=+b kJ/mol
iii. 2(缩二脲)+NH3 (副反应,程度较小)
(1)实验室制取氨气的化学方程式是__________________。
(2)CO(NH2)2中C为+4价,N的化合价_______。
(3)CO2和NH3合成尿素的热化学方程式为___________________________。
(4)工业上提高氨碳比(),可以提高尿素的产率,结合反应i~iii,解释尿素产率提高的原因______。
(5)某科研小组模拟工业合成尿素,一定条件下,在0.5L的密闭容器中投入4molNH3和1molCO2,测得反应中各组分的物质的量随时间变化如图1所示:
①反应进行到10min时,用CO2表示反应i的速率υ(CO2)=________。
②合成总反应的快慢由慢的一步决定,则合成尿素的总反应的快慢由第______步反应决定(填“i”或“ii”)。
(6)我国研制出非贵金属镍钼基高效电催化剂,实现电解富尿素废水低能耗制H2(装置如图2)。总反应为:CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑。
①A电极连接电源的_______极(填“正”或“负”)。
②A电极的电极反应为______。
11.(15分)KI用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。
制备原理如下:反应① 3I2 +6KOH = KIO3 +5KI +3H2O反应② 3H2S +KIO3 =3S↓+KI+3H2O
按照下列实验过程,请回答有关问题。
(1)启普发生器中发生的化学方程式为______________________________,用该装置还可以制备_________(填一种气体化学式)。
(2)关闭启普发生器活塞,打开滴液漏斗的活塞,滴入30%的KOH溶液,待观察到 _____________(填现象),停止滴入KOH溶液;然后______(填操作),待KIO3 混合液和NaOH溶液气泡速率接近相同时停止通气。
(3)滴入硫酸溶液,并对KI混合液水浴加热,其目的是________________________。
(4)把KI混合液倒入烧杯,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还有硫酸钡和_________,其中加入碳酸钡的作用是_______________。合并滤液和洗液,蒸发至析出结晶。滤出经干燥得成品。
(5)如果得到3.2g硫单质,则理论上制得的KI为_________g。
答案和解析
1.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. 蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素,位于第四周期,第IVB族,属于过渡元素,故A正确;
B.合金材料,一般具有强度大、密度小、耐腐蚀等性能,故B正确;
C.氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料,故C正确;
D. 中国天眼传输信息用的光纤材料是二氧化硅,故D错误;答案选D。
2.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. Li3N是离子化合物,Li+与N3-之间通过离子键结合,电子式为,A正确;
B.Li3N与水发生反应产生LiOH、NH3,反应方程式为:Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑,B正确;
C.在过程Ⅲ中OH-在阳极失去电子,发生氧化反应,阳极的电极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O,C正确;
D.过程Ⅱ的反应为盐的水解反应,没有元素化合价的变化,不属于氧化还原反应,D错误;
故合理选项是D。
3.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
X、Y、Z、W四种短周期元素,由位置可知,X、Y在第二周期,Z、W在第三周期,设Y的原子序数为y,则X的原子序数为y-1,Z的原子序数为y+8,W的原子序数为y+9,X、Y、Z和W的原子序数之和为48,则y-1+y+y+8+y+9=48,解得y=8,所以Y为O,W为S,Z为Cl,X为N,据此解答。
A项,在同一周期内,自左向右原子核吸引核外电子的能力越强,半径逐渐减小,故A项正确;
B项,X为N元素,W为Cl元素,可以形成共价化合物NCl3,故B项正确;
C项,熔沸点为物质的物理性质,与分子间作用力有关,与非金属性无关,故C项错误;
D项,非金属性Z
综上所述,本题正确答案为C。
4.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. 反应①为酯化反应,属于取代反应,反应②不饱和度降低,为加成反应,A项错误;
B. 反应③产物只有乙酸乙酯,其原子利用率为100%,而反应④为C4H10+O2 →C4H8O2,H原子没有全部进入到目标产物,原子利用率不为100%,B项错误;
C.与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类有HCOOCH2CH2CH3,HCOOCH(CH3)2、CH3CH2COOCH3共3中,C项错误;
D. 乙醇溶于碳酸钠溶液,乙酸与碳酸钠反应生成二氧化碳,乙酸乙酯不溶于碳酸钠溶液,则乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别,D项正确;答案选D。
5.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A.将一定量的SO2通入FeCl3溶液中,加入NaOH溶液有红褐色沉淀生成氢氧化铁沉淀,过程中没有化合价变化,不是氧化还原反应,故A错误;
B.加入Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀,硝酸根离子具有强的氧化性,能够氧化二氧化硫生成硫酸根离子,硫酸根与钡离子反应生成硫酸钡沉淀,即使二氧化硫与三价铁离子不发生氧化还原反应,也可产生白色沉淀,所以不能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故B错误;
C.加入酸性KMnO4溶液,紫色退去,因为二氧化硫具有还原性能够还原酸性高锰酸钾,即使二氧化硫与三价铁离子不发生氧化还原反应,也可使其溶液褪色,所以不能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故C错误;
D.亚铁离子加入K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液生成Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色沉淀),则可证明溶液中存在二价铁离子,说明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故D正确;答案选D。
6.【KS5U答案】B
【KS5U解析】
A.若A为浓盐酸,B为KMnO4晶体,二者反应生成氯气,把氯气通到紫色石蕊溶液中,氯气与水反应生成HCl和HClO,HCl使紫色石蕊溶液变红,HClO具有漂白性,使溶液褪色,C中溶液最终呈无色,A错误;
B.D中球形干燥管中间部分较粗,盛放液体的量较多,倒吸的液体靠自身重量回落,因此可以防止液体倒吸,B正确;
C.若A为浓氨水,B为生石灰,滴入后反应生成氨气,氨气和铝离子反应生成氢氧化铝,但氢氧化铝不溶于弱碱一水合氨,所以C中产生白色沉淀不溶解,C错误;
D.若A为浓硫酸,B为Cu,反应需要加热才能发生,如果不加热,则没有二氧化硫产生,所以C中溶液无变化,D错误;
故合理选项是B。
7.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
A、水的离子积与温度有关,温度越低水的离子积常数越小,a点时溶液温度小于25℃,则水的离子积Kw<1.0×10-14,故A错误;
B、b点时溶液的pH<7,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒可知:c(Cl-)>c(NH4+),溶液中离子浓度大小为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-),故选项B错误;
C、根据图象可知,25℃时溶液的pH=7,则:c(H+)=c(OH-)=10-7 mol•L-1,c(NH4+)=c(Cl-)=0.5mol/L,根据物料守恒可知:c(NH3•H2O)=(0.5n-0.5)mol/L,则25℃时NH4Cl水解常数为:K==(n-1)×10-7,故选项C正确;
D、b点溶液温度最高,说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵,铵根离子水解促进了水的电离,则a、d两点都抑制了水的电离,则b点水的电离程度最大,故D错误。正确答案选C。
8.【KS5U答案】甲苯(1分)(1分)—CH3 (1分) 取代反应(1分) (2分) (2分) Fe和Cl2 (2分) (2分) 占位,减少5号位上H原子的取代(2分)
【KS5U解析】由制备流程可知,苯与CH3Cl发生信息反应②生成甲苯,甲苯与浓硫酸和浓硝酸在加热条件下发生硝化反应生成,发生氧化反应生成,与铁、盐酸发生还原反应生成A,则A为,发生信息1反应生成,在铁作催化剂的条件下,与氯气发生取代反应生成,在酸性条件下水解生成2一氨-3—氯苯甲酸。
(1)的名称是甲苯;2-氨-3-氯苯甲酸的结构简式是,其含氮官能团为氨基,氨基的电子式为,故答案为甲苯;;
(2)反应①为苯与CH3Cl反应生成甲苯,则R为—CH3;反应②为甲苯与浓硫酸和浓硝酸混酸在加热条件下发生硝化反应生成,故答案为—CH3;;
(3)反应③中,KMnO4与发生氧化还原反应,KMnO4被还原为MnSO4,被氧化为,反应的化学方程式为,故答案为;
(4)与铁、盐酸发生还原反应生成A,则A为,反应⑥为在铁作催化剂的条件下,与氯气发生取代反应生成,故答案为;Fe和Cl2;
(5)由a可知该物质比甲苯多3个—CH2—,由b可知该物质苯环上有2个取代基,其中取代基为—CH3和—CH2CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,取代基为—CH3和—CH(CH3)2,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,取代基为2个—CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,共9种,其中有3中等效氢的结构简式为,故答案为;
(6)产率提高的原因是:占位可减少5号位上H原子的取代,减少副反应产物的生成,使得产率有了一定提高。故答案为占位,减少5号位上H原子的取代。
9.【KS5U答案】H2SO4(1分) Fe3+、Fe2+、H+ (3分) 将Fe2+氧化为Fe3+:ClO3—+ 6Fe2+ + 6H+ === Cl—+ 6Fe3+ + 3H2O(2分)1 x 1 H2SO4 (2分) pH偏小时,水解平衡逆向移动,聚合硫酸铁的产率会降低,pH偏大时,Fe2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉,聚合硫酸铁的产率会降低(2分) 10—3cV0-10—3cV (2分) (2分)
【KS5U解析】黄铁矿的烧渣加入酸浸,过滤得到滤液加入废铁屑增大溶液中含铁微粒浓度,过滤得到滤液加入氧化剂氧化亚铁离子为铁离子,再加入硫酸经过水解聚合生成聚合硫酸铁。
(1)聚合硫酸铁(),为了不引入新杂质,酸浸时最合适的酸是H2SO4;
(2)黄铁矿的烧渣主要成分为Fe2O3、FeO、SiO2等,且SiO2不与H2SO4反应,故酸浸后溶液中主要的阳离子有Fe3+、Fe2+、H+;
(3)KClO3有强氧化性,加入KClO3的目的将Fe2+氧化为Fe3+:ClO3—+ 6Fe2+ + 6H+ === Cl—+ 6Fe3+ + 3H2O;
(4)由原子守恒可知,定Fe2(SO4)3系数为1,则反应前有3个硫酸根,反应后3-个,则需要加个H2SO4,再配平其他系数,可得Fe2(SO4)3+xH2OFe2(OH)x(SO4)3-+ H2SO4;
(5)过程a中水解要严控pH的范围,pH偏小时,水解平衡逆向移动,聚合硫酸铁的产率会降低,pH偏大时,Fe2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉,聚合硫酸铁的产率会降低。
(6)①ⅰ.取聚合硫酸铁样品m g,加入过量盐酸,聚合硫酸铁中氢氧根离子会反应一部分HCl。再加入KF溶液屏蔽Fe3+,使Fe3+不与OH-反应。然后以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V mL。滴定消耗的氢氧化钠的物质的量等于过量HCl的物质的量。
ⅱ. 空白对照实验,可知ⅰ.中加入的HCl总物质的量。
综上,与聚合硫酸铁中氢氧根离子反应的n(HCl)=该聚合硫酸铁样品中n(OH-)= 10—3cV0-10—3cV mol;
②n(Fe)=mol,盐基度(n为物质的量)= 。
10.【KS5U答案】2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2分) -3(1分) 2NH3(l) +CO2(g)(l) +H2O(l) △H =(b-a)kJ/mol (2分) 提高氨碳比()有利于反应i、ii正向移动,促进甲基甲酸铵分解生成尿素,有利于反应ⅲ逆向移动,抑制副反应ⅲ的发生,从而提高尿素产率(3分) 0.148mol/(L·min) (2分) ii (1分) 正(1分) CO(NH2)2 -6e—+H2O = N2↑+CO2↑+6H+ (3分)
【KS5U解析】(1)实验室由NH4Cl固体和Ca(OH)2固体混合加热制取氨气,化学方程式是2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;
(2)其中H为+1价,由化合物中正负代数和为0,CO(NH2)2中C为+4价,算出N的化合价为-3;
(3)由盖斯定律,CO2和NH3合成尿素的热化学方程式由反应i+反应ii,可得:2NH3(l) +CO2(g)(l) +H2O(l) △H =(b-a)kJ/mol;
(4)从反应i~iii的平衡移动方向解答:提高氨碳比()有利于反应i、ii正向移动,促进甲基甲酸铵分解生成尿素,有利于反应ⅲ逆向移动,抑制副反应ⅲ的发生,从而提高尿素产率;
(5)①反应进行到10min时,用CO2表示反应i的速率υ(CO2)==0.148mol/(L·min);
②合成总反应的快慢由慢的一步决定,由图的斜率大小可知,的生成速率比消耗速率快,则合成尿素的总反应的快慢由第ii步反应决定;
(6)①A电极上CO(NH2)2转化生成N2,N化合价升高,失去电子,作为阳极,应该连接电源的正极;
②总反应为:CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑,阳极A电极上N化合价升高,失去电子,电极反应为CO(NH2)2 -6e—+H2O = N2↑+CO2↑+6H+。
11.【KS5U答案】ZnS + H2SO4 ═ H2S↑+ Zn SO4(2分) H2 (CO2) (1分) 棕黄色溶液变为无色(2分) 打开启普发生器活塞,通入气体(2分) 使溶液酸化并加热,有利于H2S溢出,从而除去H2S(2分) 硫(2分) 除去多余的硫酸(2分) 33.2g (2分)
【KS5U解析】
(1)启普发生器中发生的的反应用于制备H2S, 化学方程式为:ZnS + H2SO4 ═ H2S↑+ Zn SO4 ,属于固体与液体不加热的反应制气装置,用该装置还可以制备H2 (CO2) 等。
(2)关闭启普发生器活塞,打开滴液漏斗的活塞,滴入30%的KOH溶液,发生① 3I2+6 KOH =a KIO3+5KI+3H2O,待观察到棕黄色溶液变为无色,停止滴人KOH溶液;然后通入H2S,完成反应② 3H2S+KIO3=3S↓+KI+3H2O,打开启普发生器活塞,通入气体,待KIO3混合液和NaOH溶液气泡速率接近相同时停止通气。
(3)滴人硫酸溶液使溶液酸化,并对KI混合液水浴加热,目的:使溶液酸化并加热,有利于H2S溢出,从而除去H2S。
(4)沉淀中有反应②生成的硫,过量的硫酸用碳酸钡除去。
把KI混合液倒入烧杯,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还有硫酸钡和硫,其中加入碳酸钡的作用是除去多余的硫酸 。合并滤液和洗液,蒸发至析出结晶,滤出经于燥得成品。
(5)如果得到3.2g硫单质,则理论上制得的KI为:
反应① 3I2+6 KOH =1KIO3+5KI+3H2O
反应② 3H2S+KIO3=3S↓+KI+3H2O得关系式
S~2KI
32 2×166
3.2g m
m= 33.2g
可能用到的相对原子质量:
H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Fe 56 I 127
第一部分(选择题 共42分)
本部分共7小题,每小题6分,共42分。在每小题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的一项。
1.改革开放40年,我国取得了很多世界瞩目的科技成果,下列说法不正确的是( )
A. 蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素属于过渡元素
B. 港珠澳大桥用到的合金材料,具有强度大、密度小、耐腐蚀等性能
C. 国产C919用到的氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料
D. 中国天眼传输信息用的光纤材料是硅
2.科学工作者研发了一种 SUNCAT的系统,借助锂循环可持续,合成其原理如图所示。下列说法不正确的是
A.过程I得到的Li3N的电子式为
B.过程Ⅱ生成W的反应为Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑
C.过程Ⅲ涉及的阳极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O
D.过程I、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
3.四种短周期元素X、Y、Z和W在周期表中的位置如图所示,原子序数之和为48。下列说法不正确的是
X
Y
Z
W
A.原子半径(r)大小比较r(X)>r(Y)
B.X和W可形成共价化合物XW3
C.W的非金属性比Z的强,所以W氢化物的沸点比Z的高
D.Z的最低价单核阴离子的失电子能力比Y的强
4.乙酸乙酯是一种用途广泛的精细化工产品。工业生产乙酸乙酯的方法很多,如图:
下列说法正确的是( )
A.反应①、②均是取代反应
B.反应③、④的原子利用率均为100%
C.与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类化合物有2种
D.乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别
5.将一定量的SO2通人FeCl3溶液中,取混合溶液,分别进行下列实验,能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应的是
选项
操作
现象
A
加入NaOH溶液
有红褐色沉淀
B
加入Ba(NO3)2溶液
有白色沉淀
C
加入3酸性KMnO4溶液
紫色褪去
D
加入K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液
有蓝色沉淀
A.A B.B C.C D.D
6.用如图装置进行实验,将液体A逐滴加入到固体B中,下列叙述正确的是( )
A.若A为浓盐酸,B为KMnO4晶体,C中盛有紫色石蕊溶液,则C中溶液最终呈红色
B.实验仪器D可以起到防止溶液倒吸的作用
C.若A为浓氨水,B为生石灰,C中盛有AlCl3溶液,则C中溶液先产生白色沉淀后沉淀又溶解
D.若A为浓H2SO4,B为Cu,C中盛有澄清石灰水,则C中溶液变浑浊
7.在某温度时,将n mol·L-1氨水滴入10 mL 1.0 mol·L-1 盐酸中,溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如图所示,下列有关说法正确的是
A.a点KW=1.0×10-14
B.b点:c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C.25 ℃时,NH4Cl水解常数为(n-1)×10-7(用n表示)
D.d点水的电离程度最大
第二部分(非选择题 共58分)
本部分共4小题,共58分。
8.(14分)2一氨-3—氯苯甲酸是白色晶体,其制备流程如下:
回答下列相关问题
(1) 的名称是___________,2-氨-3-氯苯甲酸中含N官能团的电子式为___________。
(2)反应①中R代表的是___________,反应②的反应类型为___________。
(3)如果反应③中KMnO4的还原产物为MnSO4,请写出该反应的化学方程式___________。
(4)A的结构简式为___________,⑥的反应条件为___________。
(5)符合下列条件的同分异构体的结构简式为___________。
a 式量比大42的苯的同系物;
b 与酸性KMnO4反应能生成二元羧酸
c 仅有3种等效氢
(6)事实证明上述流程的目标产物的产率很低;据此,研究人员提出将步骤⑥设计为以下三步,产率有了一定提高。
分析产率提高的原因是___________。
9.(14分)聚合硫酸铁(简称PFS或聚铁)是水处理中重要的絮凝剂。以黄铁矿的烧渣(主要成分为Fe2O3、FeO、SiO2等)为原料制取聚合硫酸铁()的工艺流程如下:
(1)酸浸时最合适的酸是_____(写化学式)。
(2)酸浸后溶液中主要的阳离子有_____。
(3)加入KClO3的目的是_____________________________(结合离子方程式说明)。
(4)过程a中生成聚合硫酸铁的过程是先水解再聚合。将下列水解反应原理的化学方程式补充完整。
_____Fe2(SO4)3+_____H2O______Fe2(OH)x(SO4)3-+ _____ ______
(5)过程a中水解要严控pH的范围。pH偏小或偏大聚合硫酸铁的产率都会降低,请解释原因__________。
(6)盐基度B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标,通常盐基度越高,絮凝效果越好。盐基度B的表达式:(n为物质的量)。为测量聚合硫酸铁的盐基度,进行如下实验操作:
ⅰ.取聚合硫酸铁样品m g,加入过量盐酸,充分反应,再加入煮沸后冷却的蒸馏水,再加入KF溶液屏蔽Fe3+,使Fe3+不与OH-反应。然后以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V mL。
ⅱ.做空白对照实验,取与步骤ⅰ等体积等浓度的盐酸,以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V0 mL。
①该聚合硫酸铁样品中n(OH-) =_________mol。
②已知该样品中Fe的质量分数w,则盐基度B=_______________。
10.(15分)尿素[CO(NH2)2] 是首个由无机物合成的有机化合物,通常用作植物的氮肥。合成尿素的主要反应如下:
i. 2NH3(l) + CO2(g) (l)(氨基甲酸铵) △H=-a kJ/mol
ii. (l) (l) + H2O(l) △H=+b kJ/mol
iii. 2(缩二脲)+NH3 (副反应,程度较小)
(1)实验室制取氨气的化学方程式是__________________。
(2)CO(NH2)2中C为+4价,N的化合价_______。
(3)CO2和NH3合成尿素的热化学方程式为___________________________。
(4)工业上提高氨碳比(),可以提高尿素的产率,结合反应i~iii,解释尿素产率提高的原因______。
(5)某科研小组模拟工业合成尿素,一定条件下,在0.5L的密闭容器中投入4molNH3和1molCO2,测得反应中各组分的物质的量随时间变化如图1所示:
①反应进行到10min时,用CO2表示反应i的速率υ(CO2)=________。
②合成总反应的快慢由慢的一步决定,则合成尿素的总反应的快慢由第______步反应决定(填“i”或“ii”)。
(6)我国研制出非贵金属镍钼基高效电催化剂,实现电解富尿素废水低能耗制H2(装置如图2)。总反应为:CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑。
①A电极连接电源的_______极(填“正”或“负”)。
②A电极的电极反应为______。
11.(15分)KI用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。
制备原理如下:反应① 3I2 +6KOH = KIO3 +5KI +3H2O反应② 3H2S +KIO3 =3S↓+KI+3H2O
按照下列实验过程,请回答有关问题。
(1)启普发生器中发生的化学方程式为______________________________,用该装置还可以制备_________(填一种气体化学式)。
(2)关闭启普发生器活塞,打开滴液漏斗的活塞,滴入30%的KOH溶液,待观察到 _____________(填现象),停止滴入KOH溶液;然后______(填操作),待KIO3 混合液和NaOH溶液气泡速率接近相同时停止通气。
(3)滴入硫酸溶液,并对KI混合液水浴加热,其目的是________________________。
(4)把KI混合液倒入烧杯,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还有硫酸钡和_________,其中加入碳酸钡的作用是_______________。合并滤液和洗液,蒸发至析出结晶。滤出经干燥得成品。
(5)如果得到3.2g硫单质,则理论上制得的KI为_________g。
答案和解析
1.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. 蛟龙号潜水器用到钛合金,22号钛元素,位于第四周期,第IVB族,属于过渡元素,故A正确;
B.合金材料,一般具有强度大、密度小、耐腐蚀等性能,故B正确;
C.氮化硅陶瓷是新型无机非金属材料,故C正确;
D. 中国天眼传输信息用的光纤材料是二氧化硅,故D错误;答案选D。
2.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. Li3N是离子化合物,Li+与N3-之间通过离子键结合,电子式为,A正确;
B.Li3N与水发生反应产生LiOH、NH3,反应方程式为:Li3N+3H2O=3LiOH+NH3↑,B正确;
C.在过程Ⅲ中OH-在阳极失去电子,发生氧化反应,阳极的电极反应为4OH--4e-=O2↑+2H2O,C正确;
D.过程Ⅱ的反应为盐的水解反应,没有元素化合价的变化,不属于氧化还原反应,D错误;
故合理选项是D。
3.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
X、Y、Z、W四种短周期元素,由位置可知,X、Y在第二周期,Z、W在第三周期,设Y的原子序数为y,则X的原子序数为y-1,Z的原子序数为y+8,W的原子序数为y+9,X、Y、Z和W的原子序数之和为48,则y-1+y+y+8+y+9=48,解得y=8,所以Y为O,W为S,Z为Cl,X为N,据此解答。
A项,在同一周期内,自左向右原子核吸引核外电子的能力越强,半径逐渐减小,故A项正确;
B项,X为N元素,W为Cl元素,可以形成共价化合物NCl3,故B项正确;
C项,熔沸点为物质的物理性质,与分子间作用力有关,与非金属性无关,故C项错误;
D项,非金属性Z
4.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A. 反应①为酯化反应,属于取代反应,反应②不饱和度降低,为加成反应,A项错误;
B. 反应③产物只有乙酸乙酯,其原子利用率为100%,而反应④为C4H10+O2 →C4H8O2,H原子没有全部进入到目标产物,原子利用率不为100%,B项错误;
C.与乙酸乙酯互为同分异构体的酯类有HCOOCH2CH2CH3,HCOOCH(CH3)2、CH3CH2COOCH3共3中,C项错误;
D. 乙醇溶于碳酸钠溶液,乙酸与碳酸钠反应生成二氧化碳,乙酸乙酯不溶于碳酸钠溶液,则乙醇、乙酸、乙酸乙酯三种无色液体可用Na2CO3溶液鉴别,D项正确;答案选D。
5.【KS5U答案】D
【KS5U解析】
A.将一定量的SO2通入FeCl3溶液中,加入NaOH溶液有红褐色沉淀生成氢氧化铁沉淀,过程中没有化合价变化,不是氧化还原反应,故A错误;
B.加入Ba(NO3)2溶液,有白色沉淀,硝酸根离子具有强的氧化性,能够氧化二氧化硫生成硫酸根离子,硫酸根与钡离子反应生成硫酸钡沉淀,即使二氧化硫与三价铁离子不发生氧化还原反应,也可产生白色沉淀,所以不能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故B错误;
C.加入酸性KMnO4溶液,紫色退去,因为二氧化硫具有还原性能够还原酸性高锰酸钾,即使二氧化硫与三价铁离子不发生氧化还原反应,也可使其溶液褪色,所以不能证明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故C错误;
D.亚铁离子加入K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液生成Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色沉淀),则可证明溶液中存在二价铁离子,说明SO2与FeCl3溶液发生氧化还原反应,故D正确;答案选D。
6.【KS5U答案】B
【KS5U解析】
A.若A为浓盐酸,B为KMnO4晶体,二者反应生成氯气,把氯气通到紫色石蕊溶液中,氯气与水反应生成HCl和HClO,HCl使紫色石蕊溶液变红,HClO具有漂白性,使溶液褪色,C中溶液最终呈无色,A错误;
B.D中球形干燥管中间部分较粗,盛放液体的量较多,倒吸的液体靠自身重量回落,因此可以防止液体倒吸,B正确;
C.若A为浓氨水,B为生石灰,滴入后反应生成氨气,氨气和铝离子反应生成氢氧化铝,但氢氧化铝不溶于弱碱一水合氨,所以C中产生白色沉淀不溶解,C错误;
D.若A为浓硫酸,B为Cu,反应需要加热才能发生,如果不加热,则没有二氧化硫产生,所以C中溶液无变化,D错误;
故合理选项是B。
7.【KS5U答案】C
【KS5U解析】
A、水的离子积与温度有关,温度越低水的离子积常数越小,a点时溶液温度小于25℃,则水的离子积Kw<1.0×10-14,故A错误;
B、b点时溶液的pH<7,则c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒可知:c(Cl-)>c(NH4+),溶液中离子浓度大小为:c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-),故选项B错误;
C、根据图象可知,25℃时溶液的pH=7,则:c(H+)=c(OH-)=10-7 mol•L-1,c(NH4+)=c(Cl-)=0.5mol/L,根据物料守恒可知:c(NH3•H2O)=(0.5n-0.5)mol/L,则25℃时NH4Cl水解常数为:K==(n-1)×10-7,故选项C正确;
D、b点溶液温度最高,说明此时两溶液恰好反应生成氯化铵,铵根离子水解促进了水的电离,则a、d两点都抑制了水的电离,则b点水的电离程度最大,故D错误。正确答案选C。
8.【KS5U答案】甲苯(1分)(1分)—CH3 (1分) 取代反应(1分) (2分) (2分) Fe和Cl2 (2分) (2分) 占位,减少5号位上H原子的取代(2分)
【KS5U解析】由制备流程可知,苯与CH3Cl发生信息反应②生成甲苯,甲苯与浓硫酸和浓硝酸在加热条件下发生硝化反应生成,发生氧化反应生成,与铁、盐酸发生还原反应生成A,则A为,发生信息1反应生成,在铁作催化剂的条件下,与氯气发生取代反应生成,在酸性条件下水解生成2一氨-3—氯苯甲酸。
(1)的名称是甲苯;2-氨-3-氯苯甲酸的结构简式是,其含氮官能团为氨基,氨基的电子式为,故答案为甲苯;;
(2)反应①为苯与CH3Cl反应生成甲苯,则R为—CH3;反应②为甲苯与浓硫酸和浓硝酸混酸在加热条件下发生硝化反应生成,故答案为—CH3;;
(3)反应③中,KMnO4与发生氧化还原反应,KMnO4被还原为MnSO4,被氧化为,反应的化学方程式为,故答案为;
(4)与铁、盐酸发生还原反应生成A,则A为,反应⑥为在铁作催化剂的条件下,与氯气发生取代反应生成,故答案为;Fe和Cl2;
(5)由a可知该物质比甲苯多3个—CH2—,由b可知该物质苯环上有2个取代基,其中取代基为—CH3和—CH2CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,取代基为—CH3和—CH(CH3)2,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,取代基为2个—CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,共9种,其中有3中等效氢的结构简式为,故答案为;
(6)产率提高的原因是:占位可减少5号位上H原子的取代,减少副反应产物的生成,使得产率有了一定提高。故答案为占位,减少5号位上H原子的取代。
9.【KS5U答案】H2SO4(1分) Fe3+、Fe2+、H+ (3分) 将Fe2+氧化为Fe3+:ClO3—+ 6Fe2+ + 6H+ === Cl—+ 6Fe3+ + 3H2O(2分)1 x 1 H2SO4 (2分) pH偏小时,水解平衡逆向移动,聚合硫酸铁的产率会降低,pH偏大时,Fe2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉,聚合硫酸铁的产率会降低(2分) 10—3cV0-10—3cV (2分) (2分)
【KS5U解析】黄铁矿的烧渣加入酸浸,过滤得到滤液加入废铁屑增大溶液中含铁微粒浓度,过滤得到滤液加入氧化剂氧化亚铁离子为铁离子,再加入硫酸经过水解聚合生成聚合硫酸铁。
(1)聚合硫酸铁(),为了不引入新杂质,酸浸时最合适的酸是H2SO4;
(2)黄铁矿的烧渣主要成分为Fe2O3、FeO、SiO2等,且SiO2不与H2SO4反应,故酸浸后溶液中主要的阳离子有Fe3+、Fe2+、H+;
(3)KClO3有强氧化性,加入KClO3的目的将Fe2+氧化为Fe3+:ClO3—+ 6Fe2+ + 6H+ === Cl—+ 6Fe3+ + 3H2O;
(4)由原子守恒可知,定Fe2(SO4)3系数为1,则反应前有3个硫酸根,反应后3-个,则需要加个H2SO4,再配平其他系数,可得Fe2(SO4)3+xH2OFe2(OH)x(SO4)3-+ H2SO4;
(5)过程a中水解要严控pH的范围,pH偏小时,水解平衡逆向移动,聚合硫酸铁的产率会降低,pH偏大时,Fe2(SO4)3生成Fe(OH)3聚沉,聚合硫酸铁的产率会降低。
(6)①ⅰ.取聚合硫酸铁样品m g,加入过量盐酸,聚合硫酸铁中氢氧根离子会反应一部分HCl。再加入KF溶液屏蔽Fe3+,使Fe3+不与OH-反应。然后以酚酞为指示剂,用c mol/L的标准NaOH溶液进行中和滴定,到终点时消耗NaOH溶液V mL。滴定消耗的氢氧化钠的物质的量等于过量HCl的物质的量。
ⅱ. 空白对照实验,可知ⅰ.中加入的HCl总物质的量。
综上,与聚合硫酸铁中氢氧根离子反应的n(HCl)=该聚合硫酸铁样品中n(OH-)= 10—3cV0-10—3cV mol;
②n(Fe)=mol,盐基度(n为物质的量)= 。
10.【KS5U答案】2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2分) -3(1分) 2NH3(l) +CO2(g)(l) +H2O(l) △H =(b-a)kJ/mol (2分) 提高氨碳比()有利于反应i、ii正向移动,促进甲基甲酸铵分解生成尿素,有利于反应ⅲ逆向移动,抑制副反应ⅲ的发生,从而提高尿素产率(3分) 0.148mol/(L·min) (2分) ii (1分) 正(1分) CO(NH2)2 -6e—+H2O = N2↑+CO2↑+6H+ (3分)
【KS5U解析】(1)实验室由NH4Cl固体和Ca(OH)2固体混合加热制取氨气,化学方程式是2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;
(2)其中H为+1价,由化合物中正负代数和为0,CO(NH2)2中C为+4价,算出N的化合价为-3;
(3)由盖斯定律,CO2和NH3合成尿素的热化学方程式由反应i+反应ii,可得:2NH3(l) +CO2(g)(l) +H2O(l) △H =(b-a)kJ/mol;
(4)从反应i~iii的平衡移动方向解答:提高氨碳比()有利于反应i、ii正向移动,促进甲基甲酸铵分解生成尿素,有利于反应ⅲ逆向移动,抑制副反应ⅲ的发生,从而提高尿素产率;
(5)①反应进行到10min时,用CO2表示反应i的速率υ(CO2)==0.148mol/(L·min);
②合成总反应的快慢由慢的一步决定,由图的斜率大小可知,的生成速率比消耗速率快,则合成尿素的总反应的快慢由第ii步反应决定;
(6)①A电极上CO(NH2)2转化生成N2,N化合价升高,失去电子,作为阳极,应该连接电源的正极;
②总反应为:CO(NH2)2+H2O3H2↑+N2↑+CO2↑,阳极A电极上N化合价升高,失去电子,电极反应为CO(NH2)2 -6e—+H2O = N2↑+CO2↑+6H+。
11.【KS5U答案】ZnS + H2SO4 ═ H2S↑+ Zn SO4(2分) H2 (CO2) (1分) 棕黄色溶液变为无色(2分) 打开启普发生器活塞,通入气体(2分) 使溶液酸化并加热,有利于H2S溢出,从而除去H2S(2分) 硫(2分) 除去多余的硫酸(2分) 33.2g (2分)
【KS5U解析】
(1)启普发生器中发生的的反应用于制备H2S, 化学方程式为:ZnS + H2SO4 ═ H2S↑+ Zn SO4 ,属于固体与液体不加热的反应制气装置,用该装置还可以制备H2 (CO2) 等。
(2)关闭启普发生器活塞,打开滴液漏斗的活塞,滴入30%的KOH溶液,发生① 3I2+6 KOH =a KIO3+5KI+3H2O,待观察到棕黄色溶液变为无色,停止滴人KOH溶液;然后通入H2S,完成反应② 3H2S+KIO3=3S↓+KI+3H2O,打开启普发生器活塞,通入气体,待KIO3混合液和NaOH溶液气泡速率接近相同时停止通气。
(3)滴人硫酸溶液使溶液酸化,并对KI混合液水浴加热,目的:使溶液酸化并加热,有利于H2S溢出,从而除去H2S。
(4)沉淀中有反应②生成的硫,过量的硫酸用碳酸钡除去。
把KI混合液倒入烧杯,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还有硫酸钡和硫,其中加入碳酸钡的作用是除去多余的硫酸 。合并滤液和洗液,蒸发至析出结晶,滤出经于燥得成品。
(5)如果得到3.2g硫单质,则理论上制得的KI为:
反应① 3I2+6 KOH =1KIO3+5KI+3H2O
反应② 3H2S+KIO3=3S↓+KI+3H2O得关系式
S~2KI
32 2×166
3.2g m
m= 33.2g
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