河北省衡水中学2020届高三下学期一调化学试题
展开2019-2020学年度高三年级下学期一调考试理综试卷
命题人：审核人：第Ⅰ卷(选择题 共126分)
可能用到的相对原子量：H 1 C 12 O 16 Cu 64 Mn 55
一、选择题：本大题共13小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
7.2019年9月25日，北京大兴国际机场正式投运。下列相关说法不正确的是( )
- 机杨航站楼所用钢铁属于合金材料
- 航站楼使用的玻璃是无机非金属材料
- 航站楼采用的隔震支座由橡胶和钢板相互叠加粘结而成，属于新型无机材料
- 机场高速应自融冰雪路面技术，减少了常规融雪剂使用对环境和桥梁结构造成的破坏
- 下列说法不正确的是( )
- 金属汞一旦活落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深理处理
- 氨氮废水(含NH4+及NH3 ) 可用化学氧化法或电化学氧化法处理
- 做蒸馏实验时，在蒸馏烧瓶中应加人沸石，以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石，
应立即停止加热，冷却后补加
- 用pH计、电导率仪(一种测量溶渡导电能力的仪器)均可检测乙酸乙酯的水解程度
9．2019 年是元素周期表诞生的第 150 周年，联合国大会宣布 2019 年是“国际化学元素周期表年”。W、X、Y 和 Z 为原子序数依次增大的四种短周期主族元素。W 的一种核素可用于文物年代的测定， X 与 W 同周期相邻，四种元素中只有 Y 为金属元素，Z 的单质为黄绿色气体。下列叙述正确的是
A．W 的氢化物中常温下均呈气态B．Z 的氧化物对应的水化物均为强酸
- 四种元素中，Z 原子半径最大
D．Y 与 Z 形成的化合物可能存在离子键，也可能存在共价键
10.PET（ ，M链节= 192 g·mol−1）可用来生产合成纤维或塑料。测某PET样品的端基中羧基的物质的量，计算其平均聚合度：以酚酞作指示剂，用c mol·L−1 NaOH醇溶液滴定m g PET端基中的羧基至终点（现象与水溶液相同），消耗NaOH醇溶液v mL。下列说法不正确的是
A．PET塑料是一种可降解高分子材料
B．滴定终点时，溶液变为浅红色
C．合成PET的一种单体是乙醇的同系物
D．PET的平均聚合度 （忽略端基的摩尔质量）
11下列有关描述中，合理的是
A．用新制氢氧化铜悬浊液能够区别葡萄糖溶液和乙醛溶液
B．洗涤葡萄糖还原银氨溶液在试管内壁产生的银:先用氨水溶洗、再用水清洗
C.裂化汽油和四氯化碳都难溶于水，都可用于从溴水中萃取溴
D.为将氨基酸混合物分离开，可以通过调节混合溶液 pH，从而析出晶体，进行分离。
12.．
13．电解质的电导率越大，导电能力越强。用0.100mol·L-1的KOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓度均为0.100mol•L-1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是（ ）
A．曲线②代表滴定CH3COOH溶液的曲线
B．在相同温度下，P点水电离程度大于M点
C．M点溶液中：c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=0.1mol·L-1
D．N点溶液中：c(K+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)
26.一水硫酸四氨合铜晶体[Cu(NH3)4SO4·H2O]常用作杀虫剂，媒染剂，在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分，在工业上用途广泛。常温下该物质可溶于水，难溶于乙醇，在空气中不稳定， 受热时易发生分解。某化学兴趣小组以 Cu 粉、3mol·L-1 的硫酸、浓氨水、10% NaOH 溶液、 95%的乙醇溶液、0.500 mol·L-1 稀盐酸、0.500 mol·L-1 的 NaOH 溶液来制备一水硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度。
I．CuSO4 溶液的制取
①实验室用铜与浓硫酸制备硫酸铜溶液时，往往会产生有污染的 SO2 气体，随着硫酸浓度变小， 反应会停止，使得硫酸利用率比较低。
②实际生产中往往将铜片在空气中加热，使其氧化生成 CuO，再溶解在稀硫酸中即可得到硫酸铜溶液；这一过程缺点是铜片表面加热易被氧化，而包裹在里面的铜得不到氧化。
③所以工业上进行了改进，可以在浸入硫酸中的铜片表面不断通 O2，并加热；也可以在硫酸和铜的混合容器中滴加 H2O2 溶液。
④趁热过滤得蓝色溶液。
（1） 某同学在上述实验制备硫酸铜溶液时铜有剩余，该同学将制得的 CuSO4 溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现，冷却析出的晶体中含有白色粉末，试解释其原因 。
（2） 若按③进行制备，请写出 Cu 在 H2O2 作用下和稀硫酸反应的化学方程式
（3） H2O2 溶液的浓度对铜片的溶解速率有影响。现通过下图将少量30％的H2O2溶液浓缩至40％，在B处应增加一个设备，该设备的作用是 馏出物是 。
II．晶体的制备
将上述制备的 CuSO4 溶液按如图所示进行操作
（1）硫酸铜溶液含有一定的硫酸，呈酸性，加入适量 NH3·H2O 调节溶液 pH，产生浅蓝色沉淀，已知其成分为 Cu2(OH)2SO4，试写出生成此沉淀的离子反应方程式 。
（2）继续滴加 NH3·H2O，会转化生成深蓝色溶液，请写出从深蓝色溶液中析出深蓝色晶体的方法 。并说明理由 。
- 产品纯度的测定
精确称取 mg 晶体，加适量水溶解，注入图示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 NaOH 溶液， 通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，并用蒸馏水冲洗导管内壁，用 V1mL 0.500mol·L－1 的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶，用 0.500 mol·L－1 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl(选用 甲基橙作指示剂)，到终点时消耗 V2mLNaOH 溶液。
（1）玻璃管 2 的作用 。
（2）样品中产品纯度的表达式 。（不用化简）
（3）下列实验操作可能使氨含量测定结果偏低的原因是
- 滴定时未用 NaOH 标准溶液润洗滴定管
- 滴定过程中选用酚酞作指示剂
- 读数时，滴定前平视，滴定后俯视
- 取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁
- 由于操作不规范，滴定前无气泡，滴定后滴定管中产生气泡
27.（14分）
随着人们对硒的性质深入认识及产品硒的纯度提高，硒的应用范围越来越广。某科学小组以硫铁矿生产硫酸过程中产生的含硒物料（主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等）提取硒，设计流程如下：
回答下列问题：
（1）“脱硫”时，测得脱硫率随温度的变化如图。随着温度的升高，脱硫率呈上升趋势，其原因是 。最佳温度是 。
（2）“氧化酸浸”中，Se转化成H2SeO3，该反应的离子方程式为 。
（3）采用硫脲[(NH2)2CS]联合亚硫酸钠进行“控电位还原”，将电位高的物质先还原，电位低的物质保留在溶液中，以达到硒与杂质金属的分离。下表是“氧化酸浸”液中主要粒子的电位。
①控制电位在0.740～1.511V范围内，在氧化酸浸液中添加硫脲，可选择性还原ClO2。该过程的还原反应（半反应）式为 。
②为使硒和杂质金属分离，用亚硫酸钠还原时的最低电位应控制在 V。
（4）粗硒的精制过程：Na2SO3浸出[Se转化成硒代硫酸钠（Na2SeSO3）]→Na2S净化→H2SO4酸化等步骤。
①净化后的溶液中c(S2-)达到0.026 mol·L－1，此时溶液中的c(Cu2+)的最大值为 ，精硒中基本不含铜。[Ksp(CuS)=1.3×10－36]
②硒代硫酸钠酸化生成硒的化学方程式为 。
（5）对精硒成分进行荧光分析发现，精硒中铁含量为32 μg·g－1，则精硒中铁的质量分数为 %，与粗硒中铁含量为0.89%相比，铁含量明显降低。
28． （14 分）
二甲醚（CH3OCH3）被称为“21 世纪的清洁燃料”。利用甲醇脱水可制得二甲醚，反应方程式如下： 2CH3OH(g) CH3OCH3(g) + H2O(g) ΔH1
（1）二甲醚亦可通过合成气反应制得，相关热化学方程式如下：
2H2（g）+ CO（g） CH3OH（g） ΔH2
CO（g）+ H2O（g） CO2（g）+ H2(g) ΔH 3
3H2（g）+ 3CO（g） CH3OCH3（g）+ CO2 (g) ΔH 4
则ΔH1＝ （用含有ΔH2、ΔH 3、ΔH 4 的关系式表示）
（2）经查阅资料，上述反应平衡状态下 Kp 的计算式为
（Kp 为以分压表示的平衡常数，T 为热力学温度）。且催化剂吸附 H2O(g)的量会受压强影响，从而进一步影响催化效率。)
①在一定温度范围内，随温度升高，CH3OH(g)脱水转化为二甲醚的倾向 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
②某温度下（此时 Kp=100），在密闭容器中加入CH3OH，反应到某时刻测得各组分的分压如下：
物质 | CH3OH | CH3OCH3 | H2O |
分压/MPa | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
此时正、逆反应速率的大小：v 正 v 逆 （填“>”、 “<”或“＝”）。
③200℃时，在密闭容器中加入一定量甲醇 CH3OH，反应到达平衡状态时，体系中CH3OCH3(g)的物质的量分数为 （填标号）。
A．＜1/3 B．1/3 C．1/3~1/2 D．1/2 E．＞1/2
④300℃时，使 CH3OH(g)以一定流速通过催化剂，V/F (按原料流率的催化剂量)、压强对甲醇转化率影响如图 1 所示。请解释甲醇转化率随压强（压力）变化的规律和产生这种变化的原因.
规律 原因
图 1 图 2
（3）直接二甲醚燃料电池有望大规模商业化应用，工作原理如图 2 所示。
①该电池的负极反应式为：
②某直接二甲醚燃料电池装置的能量利用率为 50%，现利用该燃料电池电解氯化铜溶液，若消耗 2.3g 二甲醚，得到铜的质量为 g。
35．[化学——选3：物质结构与性质]（15分）
钛被称为继铁、铝之后的第三金属，请回答下列问题：
（1）金红石(TiO2)是钛的主要矿物之一，基态Ti原子价层电子的排布图为 ，基态O原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形。
（2）以TiO2为原料可制得TiCl4，TiCl4的熔、沸点分别为205K、409K，均高于结构与其相似的CCl4，主要原因是 。
（3）TiCl4可溶于浓盐酸得H2[TiCl6]，向溶液中加入NH4Cl浓溶液可析出黄色的(NH4)2[TiCl6]晶体。该晶体中微观粒子之间的作用力有 。
A．离子键 B．共价键 C．分子间作用力 D．氢键 E．范德华力
（4）TiCl4可与CH3CH2OH、HCHO、CH3OCH3等有机小分子形成加合物。上述三种小分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是 ，该分子中C的轨道杂化类型为 。
（5）TiO2与BaCO3一起熔融可制得钛酸钡。
①BaCO3中阴离子的立体构型为 。
②经X射线分析鉴定，钛酸钡的晶胞结构如下图所示（Ti4+、Ba2+均与O2－相接触），
则钛酸钡的化学式为 。已知晶胞边长为a pm，O2－的半径为b pm，则Ti4+、Ba2+的半径分别为 pm、 pm。
- [化学——选5：有机化学基础](15分)
化合物 I(）是治疗心脏病的一种重要药物，可由简单有机物 A、B 和萘（ ）合成，路线如下：
（1）C的结构简式为 ，E的化学名称 。
（2）由萘生成C、B生成E的反应类型分别为 、 。
（3）I中含氧官能团的名称为 。
（4）D可使溴水褪色，由D生成G的反应实现了原子利用率100%，则该反应的化学方程式为 。
（5）同位素标记可用来分析有机反应中的断键情况，若用超重氢（T）标记的
G（）与F反应，所得H的结构简式为 则反应中G（）断裂的化学键为 （填编号）
（6）Y为H的同分异构体，满足以下条件的共有 种,请写出其中任意一种的结构简式 。
①含有萘环，且环上只有一个取代基。
②可发生水解反应，但不能发生银镜反应。
2019-2020高三下学期一调化学答案
7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
C | A | D | C | B | D | C |
26.（15分）
Ⅰ（1）反应中硫酸过量，在浓缩过程中，稀硫酸变浓，浓硫酸的吸水性使CuSO4·5H2O 失去结晶水变为 CuSO4
（2 分，说到有稀硫酸，得 1 分；再说到浓硫酸吸水性使硫酸铜晶体失水，得1 分；其它合理答案同样给分）
（2）Cu+H2O2+H2SO4＝CuSO4+2H2O （2 分）
（3）减压设备（1分） 水（H2O） （1分）
Ⅱ （1）2Cu2++2NH3·H2O+SO 2--=Cu2(OH)2SO4+2NH4+ （2 分)
加入乙醇或醇析（1 分）Cu(NH3)4SO4·H2O 晶体难溶于乙醇，能溶于水（1 分）
Ⅲ（1）平衡气压，防止堵塞和倒吸 （1 分
（2） （3）AB （2 分)
27.（14分）
（1）温度升高，单质硫在煤油中的溶解度增加 （1分）
95℃ （1分）
（2）4ClO3－+ 4H+ + Se = 4ClO 2↑+ H2O + H2SeO3 （2分）
（2）①ClO2 + 4H+ + 5e- = Cl－ + 2H2O （2分）
② 0.345 （2分）
（4）①5.0×10－35 mol·L－1 （2分）
（说明：单位没写扣1分，列式正确也可得分）
②Na2SeSO3 + H2SO4 = Na2SO4 + Se↓+ SO2↑+ H2O （2分）
（5）3.2×10－3 （2分）
28（ 14分）
（1） ΔH 4— 2ΔH2—ΔH 3 （ 2分）
（2） ① 减小 （ 1分）
② > （ 2分）
③ C （ 2分）
④ 规律：压强增大，甲醇转化率减小（1分）。
原因：压强增大，催化剂吸附水分子的量增多，催化效率降低。（ 2分）
（3） CH3OCH3 — 12e-＋ 3H2O ＝ 2CO2 ＋ 12H+ （ 2分）
9.6g （ 2分）
