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    2020届高考化学二轮复习离子反应与氧化还原反应学案
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    2020届高考化学二轮复习离子反应与氧化还原反应学案

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    1.了解氧化还原反应的本质,了解常见的氧化还原反应。掌握常见氧化还原反应的配平和相关计算。 2.能正确书写化学方程式和离子方程式,并能进行有关计算。 3.了解离子反应的概念、离子反应发生的条件。掌握常见离子的检验方法。


    1.(2019·全国卷Ⅲ)离子交换法净化水过程如图所示。下列说法中错误的是(  )

    A.经过阳离子交换树脂后,水中阳离子的总数不变
    B.水中的NO、SO、Cl-通过阴离子树脂后被除去
    C.通过净化处理后,水的导电性降低
    D.阴离子树脂填充段存在反应H++OH-===H2O
    A [A项,由题图可知,经过阳离子交换树脂后,Ca2+、Na+、Mg2+交换为H+,由电荷守恒知,阳离子总数会增加,错误;B项,由题图可知,通过阴离子交换树脂后,NO、Cl-、SO被除去,正确;C项,通过净化处理后,水中的导电离子种类与浓度降低,水的导电性降低,正确;D项,阴离子树脂填充段存在反应H++OH-===H2O,正确。]
    2.(2019·全国卷Ⅱ,节选)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白),是一种常用白色颜料。回答下列问题:
    (1)利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花,亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧立德粉样品时,钡的焰色为________(填标号)。
    A.黄色   B.红色
    C.紫色 D.绿色
    (2)以重晶石(BaSO4)为原料,可按如下工艺生产立德粉:

    ①在回转炉中重晶石被过量焦炭还原为可溶性硫化钡,该过程的化学方程式为_________________________________________。
    回转炉尾气中含有有毒气体,生产上可通过水蒸气变换反应将其转化为CO2和一种清洁能源气体,该反应的化学方程式为___________________________。
    ②在潮湿空气中长期放置的“还原料”,会逸出臭鸡蛋气味的气体,且水溶性变差,其原因是“还原料”表面生成了难溶于水的________(填化学式)。
    ③沉淀器中反应的离子方程式为________________________
    _____________________________________________________。
    [解析] (1)根据常见元素的焰色反应,可知钡元素的焰色为绿色。(2)①由流程图中的原料重晶石和焦炭粉经回转炉、浸出槽后得到净化的BaS溶液,可判断重晶石(BaSO4)与焦炭粉反应生成BaS和有毒气体CO,根据电子守恒法可配平氧化还原反应方程式BaSO4+4CBaS+4CO↑;CO与水蒸气反应得到的清洁能源气体为H2,另一种产物为CO2,则CO与水蒸气反应的化学方程式为CO+H2O===CO2+H2。
    ②潮湿空气中的CO2和水蒸气跟“还原料”中的硫化钡反应生成的臭鸡蛋气味的气体为H2S,水溶性变差是因为发生了反应BaS+CO2+H2O===H2S+BaCO3↓,由此可知难溶于水的物质为BaCO3。
    ③硫化钡溶液与硫酸锌反应生成难溶于水的立德粉(ZnS·BaSO4),因此离子反应方程式为S2-+Ba2++Zn2++SO===ZnS·BaSO4↓。
    [答案] (1)D (2)①BaSO4+4CBaS+4CO↑ CO+H2O===CO2+H2 ②BaCO3 ③S2-+Ba2++Zn2++SO===ZnS·BaSO4↓
    3.(2018·全国卷Ⅰ,节选)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银,得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体,其分子式为________。
    [解析] 氯气与硝酸银反应生成N2O5,氯气作氧化剂,还原产物为氯化银,又硝酸银中氮元素、银元素已经是最高化合价,则只能是氧元素化合价升高,所以气体氧化产物为O2。
    [答案] O2
    4.(2016·全国卷Ⅱ)某白色粉末由两种物质组成,为鉴别其成分进行如下实验:
    ①取少量样品加入足量水仍有部分固体未溶解;再加入足量稀盐酸,有气泡产生,固体全部溶解;
    ②取少量样品加入足量稀硫酸有气泡产生,振荡后仍有固体存在。
    该白色粉末可能为(  )
    A.NaHCO3、Al(OH)3  B.AgCl、NaHCO3
    C.Na2SO3、BaCO3 D.Na2CO3、CuSO4
    C [A项,NaHCO3、Al(OH)3中加入足量稀硫酸有气泡产生,生成硫酸钠、硫酸铝、二氧化碳和水,最终无固体存在,错误;B项,AgCl不溶于酸,固体不能全部溶解,错误;C项,亚硫酸钠和碳酸钡加入水,碳酸钡不溶于水使部分固体不溶解,加入稀盐酸,碳酸钡与盐酸反应生成氯化钡、二氧化碳和水,固体全部溶解,再将样品加入足量稀硫酸,稀硫酸和碳酸钡反应生成硫酸钡沉淀、二氧化碳和水,正确;D项,Na2CO3、CuSO4中加入足量稀硫酸,振荡后无固体存在,错误。]
    5.(2016·全国卷Ⅱ,节选)丙组同学取10 mL 0.1 mol·L-1KI溶液,加入6 mL 0.1 mol·L-1FeCl3溶液混合。分别取2 mL此溶液于3支试管中进行如下实验:
    ①第一支试管中加入1 mL CCl4充分振荡、静置,CCl4层呈紫色;
    ②第二支试管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;
    ③第三支试管中加入1滴KSCN溶液,溶液变红。
    实验②检验的离子是________(填离子符号);实验①和③说明:在I-过量的情况下,溶液中仍含有________(填离子符号),由此可以证明该氧化还原反应为_______________________________。
    [解析] 根据Fe2+的检验方法,向溶液中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,若生成蓝色沉淀,则一定含有亚铁离子,故实验②检验的离子是Fe2+;碘易溶于CCl4,在CCl4中呈紫色,Fe3+遇KSCN溶液显红色,实验①和③说明在I-过量的情况下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以证明该氧化还原反应:2Fe3++2I-2Fe2++I2为可逆反应。
    [答案] Fe2+ Fe3+ 可逆反应
    6.(2016·全国卷Ⅰ)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:

    回答下列问题:
    (1)NaClO2中Cl的化合价为________。
    (2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式:
    _____________________________________________________。
    (3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是________。
    (4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是________。
    (5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为________。(计算结果保留两位小数)
    [解析] (1)由化合价规则知,NaClO2中Cl的化合价为+3。
    (2)由工艺流程图可以看出SO2、H2SO4、NaClO3为反应物,ClO2、NaHSO4为生成物,再根据化合价升降法配平得出化学方程式为SO2+H2SO4+2NaClO3===2ClO2+2NaHSO4。
    (3)粗盐水精制时除去Mg2+通常用NaOH溶液,生成氢氧化镁沉淀,过滤除去;除去Ca2+通常用Na2CO3溶液,生成碳酸钙沉淀,过滤除去。电解时阴极为得电子极,因此产物的化合价应降低,即生成NaClO2。
    (4)由信息“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2知,反应物之一为ClO2,再由生产工艺流程图知,用的吸收试剂是NaOH、H2O2,由生产工艺流程图知产物之一为NaClO2,由ClO2生成NaClO2,Cl的化合价由+4变为+3,化合价降低,ClO2为氧化剂,则H2O2为还原剂,化合价升高,生成氧气,再由电子守恒得,此吸收反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1,该反应中氧化产物是O2。
    (5)由信息知,要求出每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力,先求得1 g NaClO2变为Cl-转移的电子数为×4NA(NA表示阿伏加德罗常数的值),再设x g Cl2的氧化能力与1 g NaClO2的氧化能力相当,列方程得×4NA=×2NA,解得x≈1.57,即为有效氯含量。
    [答案] (1)+3 (2)2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4 (3)NaOH溶液 Na2CO3溶液 ClO(或NaClO2) (4)2∶1 O2 (5)1.57

    上述真题的题型主要为非选择题中的填空题。命题角度涉及:
    (1)离子反应中的①离子方程式书写,②离子的检验与推断,如T1、T2、T4、T5。
    (2)氧化还原反应中的①概念与规律,②氧化还原方程式配平与书写,③电子守恒法计算等,如T2(2)、T3、T6。
    预测2020年高考仍会以化工流程或综合实验为载体在一般化学(离子)方程式、氧化还原方程式的书写和电子守恒法计算方面进行重点命题,复习时要融会贯通。

     离子反应
    (对应学生用书第14页)

    1.牢记四种离子反应类型
    反应类型
    不能大量共存的离子
    复分解反应
    生成沉淀
    Ba2+与CO、SO、SO;SiO与H+不能大量共存
    生成气体
    H+与CO、HCO、S2-、SO等不能大量共存
    生成弱电解质
    H+与OH-、ClO-、F-、CH3COO-等不能大量共存
    氧化还原反应
    Fe3+能氧化S2-、I-等;MnO、ClO-在酸性、碱性、中性条件下都有强氧化性,能将I-、Fe2+、SO等氧化
    盐的双水解
    Al3+与AlO、HCO、CO、S2-、HS-等水解彻底;Fe3+与AlO、HCO、CO等水解彻底,不能大量共存
    络合反应
    Fe3+与SCN-;Ag+与NH3·H2O
    2.离子方程式正误判断的四项要求

    3.“四项基本原则”突破离子推断
    (1)肯定性原则:根据现象推断溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住常见有色离子)。
    (2)互斥性原则:在肯定某些离子存在的同时,结合离子共存规律,否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件,如酸性、碱性、指示剂变化、水的电离情况等)。
    (3)电中性原则:溶液呈电中性,一定既有阳离子,又有阴离子,且溶液中正电荷总数与负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
    (4)进出性原则:指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。

     离子方程式的正误判断与书写
    1.(2018·江苏高考)下列指定反应的离子方程式正确的是(  )
    A.饱和Na2CO3溶液与CaSO4固体反应:CO+CaSO4CaCO3+SO
    B.酸化NaIO3和NaI的混合溶液:I-+IO+6H+===I2+3H2O
    C.KClO碱性溶液与Fe(OH)3反应:3ClO-+2Fe(OH)3===2FeO+3Cl-+4H++H2O
    D.电解饱和食盐水:2Cl-+2H+Cl2↑+H2↑
    A [B项,电荷不守恒,错误;C项,碱性条件下,不能生成H+,错误;D项,离子方程式电解对象H2O不能拆为H+,错误。]
    2.根据下列条件写出相应的离子方程式。
    (1)MnO2与浓盐酸共热_________________________________。
    (2)AlCl3与过量NaOH反应______________________________
    _____________________________________________________。
    (3)Al2(SO4)3与过量氨水反应____________________________
    _____________________________________________________。
    (4)过量CO2通入NaAlO2溶液中________________________
    _____________________________________________________。
    (5)FeBr2溶液中通入足量Cl2____________________________
    _____________________________________________________。
    (6)NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液至中性______________
    _____________________________________________________。
    (7)明矾溶液中滴加Ba(OH)2溶液至SO恰好沉淀___________
    _____________________________________________________。
    (8)将0.2 mol CO2通入含NaOH 0.3 mol的溶液中充分反应_____________________________________________________。
    (9)NaHCO3溶液中加入少量石灰水充分反应_______________
    _____________________________________________________。
    (10)Fe与少量稀硝酸反应_______________________________
    _____________________________________________________。
    (11)Na2CO3溶液显碱性_________________________________
    _____________________________________________________。
    (12)Fe2(SO4)3净水原理___________________________________
    _____________________________________________________。
    [答案] (1)MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O
    (2)Al3++4OH-===AlO+2H2O
    (3)Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH
    (4)CO2+2H2O+AlO===Al(OH)3↓+HCO
    (5)2Fe2++4Br-+3Cl2===2Fe3++2Br2+6Cl-
    (6)2H++SO+Ba2++2OH-===BaSO4↓+2H2O
    (7)Al3++2SO+2Ba2++4OH-===2BaSO4↓+AlO+2H2O
    (8)3OH-+2CO2===CO+HCO+H2O
    (9)2HCO+Ca2++2OH-===CaCO3↓+CO+2H2O
    (10)3Fe+8H++2NO===3Fe2++2NO↑+4H2O
    (11)CO+H2OHCO+OH-
    (12)Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+
     离子共存、检验与推断
    3.(2018·江苏高考)室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 (  )
    A.0.1 mol·L-1 KI溶液:Na+、K+、ClO-、OH-
    B.0.1 mol·L-1 Fe2(SO4)3溶液:Cu2+、NH、NO、SO
    C.0.1 mol·L-1 HCl溶液:Ba2+、K+、CH3COO-、NO
    D.0.1 mol·L-1 NaOH溶液:Mg2+、Na+、SO、HCO
    B [A项,I-被ClO-氧化,不能大量共存,错误;C项,H+与CH3COO-生成CH3COOH,不能大量共存,错误;D项,HCO、Mg2+与OH-反应,不能大量共存,错误。]
    4.下列关于离子检验的说法中正确的是(  )
    A.向某溶液中加稀盐酸,将产生的无色气体通入澄清石灰水中,石灰水变浑浊,则原溶液中一定含有CO或HCO
    B.向某溶液中加入硝酸钡溶液有白色沉淀产生,再加稀盐酸,沉淀不消失,则原溶液中一定有SO
    C.向某溶液中加入NH4SCN溶液,溶液变为红色,则原溶液中含Fe3+
    D.向某溶液中加入硝酸银溶液产生白色沉淀,再加稀盐酸,沉淀不消失,则原溶液中一定有Cl-
    C [A项使澄清石灰水变浑浊的无色气体除二氧化碳外还有二氧化硫,错误;B项若原溶液中存在SO,也有题述现象,错误;D项原溶液中含有SO、SO,也有题述现象,错误。]
    5.雾霾严重影响人们的生活与健康,某地区的雾霾中可能含有如下离子中的若干种:NH、Ba2+、Fe2+、Cl-、NO、CO、SO。某同学收集了该地区的雾霾,经必要的预处理后得到试样溶液,设计并完成如下实验:(已知溶液B中阴离子种类不变)

    下列说法正确的是(  )
    A.气体A是CO2
    B.试样中肯定存在Ba2+、Fe2+、Cl-、NO
    C.试样中一定存在Ba2+和SO中的一种
    D.若要检验是否存在NH,可向溶液D中加入浓氢氧化钠溶液并加热,看是否有无色刺激性气味气体产生
    D [实验①中加入足量稀盐酸后,有气体A生成,该气体可能为CO2或NO,由于稀盐酸足量且反应后溶液中阴离子种类不变,则原溶液中一定不含CO,一定含有Cl-,气体A为NO,原溶液中一定含有Cl-、Fe2+、NO,一定不含CO,A错误;实验②中加入过量NaHCO3,气体C为CO2,溶液D中可能含有NH,无法确定是否存在SO,沉淀E中一定有Fe(OH)3,可能含有BaCO3,所以通过上述实验无法确定Ba2+和SO的存在情况,B、C项错误。]

    离子共存、检验与推断的分析模板
    (1)先看条件——题干条件
    一看题干要求,需辨别的离子组是“大量共存”还是“不能大量共存”,是“可能”还是“一定”。
    二看附加条件,如①溶液的颜色,若为无色溶液,则MnO、Fe3+、Cu2+、Fe2+等有色离子不能大量存在;
    ②溶液的酸、碱性;③特定离子或分子的存在等。
    (2)后看反应——所给离子之间能否发生反应
     离子反应在流程题中的考查
    6.(2017·全国卷Ⅰ,节选)Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下:

    回答问题:
    “酸浸”后,钛主要以TiOCl形式存在,写出相应反应的离子方程式___________________________________________________。
    [答案] FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O
    7.(2019·长沙市长郡中学一模)如图是工业上以制作印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)生产CuCl的流程:

    已知:CuCl是一种白色粉末,微溶于水、不溶于乙醇及稀硫酸,在空气中迅速被氧化为绿色,见光分解变成褐色。
    请回答下列问题:
    (1)流程中的滤渣①与Y反应和X与Y反应相比,单位时间内得到的气体多,其原因为____________________________________
    _____________________________________________________。
    (2)滤液①需要加过量Z,检验Z过量的方法是____________
    _____________________________________________________,
    检验蚀刻液中阳离子的试剂为________。
    (3)写出生成CuCl的离子方程式:_______________________
    _____________________________________________________。
    (4)氯化亚铜的定量分析:
    ①称取样品0.25 g于250 mL锥形瓶中,加入10 mL过量的FeCl3溶液,不断摇动;
    ②待样品溶解后,加入20 mL蒸馏水和2滴指示剂;
    ③立即用0.100 0 mol·L-1的硫酸铈标准溶液滴定至绿色为终点;
    ④重复三次,消耗硫酸铈溶液的平均体积为24.30 mL。
    上述相应化学反应为CuCl+FeCl3===CuCl2+FeCl2、Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+,则样品中CuCl的纯度为________(保留三位有效数字)。
    [解析] 废液中加入过量铁粉,发生反应:Fe+2Fe3+===3Fe2+、 Fe+Cu2+===Fe2++Cu,原溶液中的Fe3+、Cu2+被除去,过滤所得的滤液①中含有Fe2+、Cl-,在滤液中通入过量的氯气,可以将Fe2+氧化成FeCl3,即得到FeCl3蚀刻液,实现蚀刻液的再生。滤渣为铜单质和剩余的铁单质,加入过量的稀盐酸,铜与稀盐酸不反应,因此滤液②也为FeCl2溶液,滤渣②为铜。
    (4)根据题给的相应化学反应为CuCl+FeCl3===CuCl2+FeCl2、Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+,可得CuCl和Ce4+的反应配比是1∶1,所以可得CuCl的纯度为×100%≈96.7%。
    [答案] (1)滤渣①中有铁和铜,与盐酸反应时形成无数微小的原电池,极大地加快了反应速率
    (2)取少量蚀刻液于试管中,加入KBr溶液少量和四氯化碳, 如下层液体呈橙色,说明氯气已过量(其他合理答案均可) KSCN或NH4SCN溶液(合理即可)
    (3)2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O===2CuCl↓+SO+4H+
    (4)96.7%

     氧化还原反应
    (对应学生用书第16页)

    1.氧化还原反应中的两主线

    2.掌握氧化还原反应的规律及应用

    3.氧化还原反应方程式的配平
    (1)三种配平技巧
    ①倒配法:氧化剂与还原剂是同一物质的反应
    如:3Cl2+6KOH5KCl +1KCl O3+3H2O
    ②补加法:部分被氧化或被还原的反应
    如:3Cu +(2+6)HN O3===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
    ③电荷守恒法:离子反应方程式
    如:6F e2++1C r2O+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O
    (2)缺项型氧化还原反应方程式的配平方法
    ①配平方法
    先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。
    ②补项原则
    条件
    补项原则
    酸性条件下
    缺H或多O补H+,少O补H2O
    碱性条件下
    缺H或多O补H2O,少O补OH-

     氧化还原反应的本质与规律
    1.向Fe(NO3)3溶液中加入Na2SO3溶液,依次发生如下两个反应:
    ①2Fe3++SO+H2O===2Fe2++SO+2H+;
    ②3Fe2++NO+4H+===3Fe3++2H2O+NO↑。
    下列说法正确的是 (  )
    A.SO发生了还原反应
    B.由反应顺序知氧化性:Fe3+>HNO3
    C.NO是氧化产物
    D.向KNO3与FeCl3混合溶液中加入Na2SO3溶液后也会发生①、②两个反应
    D [SO中S元素化合价从+4价升高到+6价,发生了氧化反应,A项错误;氧化性:Fe3+ 2.(2019·衡水模拟)肼的分子式为N2H4,是一种绿色还原剂。与氨相似,肼的水溶液呈碱性。工业上可用NaClO与NH3反应制备N2H4。下列叙述错误的是(  )
    A.肼中氮元素的化合价为-2价
    B.肼可用于处理高压锅炉水中的溶解氧,其反应产物为N2和H2O
    C.工业制备肼时,每转移1 mol e-,可生成1 mol N2H4
    D.工业制备N2H4的反应中,NH3作还原剂
    C [转移1 mol e-,生成0.5 mol N2H4。]
    3.已知:2Fe3++2I-===2Fe2++I22Fe2++Br2===2Fe3++2Br-。向含等物质的量浓度的FeI2、FeBr2混合溶液中通入一定量的氯气后,再滴加少量的KSCN溶液,溶液变为红色,则下列离子方程式书写不合理的是(  )
    A.2Fe2++4I-+3Cl2===2Fe3++2I2+6Cl-
    B.2Br-+2I-+2Fe2++3Cl2===I2+Br2+2Fe3++6Cl-
    C.2Br-+4I-+2Fe2++4Cl2===2I2+Br2+2Fe3++8Cl-
    D.2I-+2Fe2++2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
    C [由已知离子方程式可得还原性强弱顺序为I->Fe2+>Br-,向含等物质的量浓度的FeI2、FeBr2混合溶液中通入一定量的氯气后,Cl2依次与溶液中的I-、Fe2+、Br-反应,再滴加少量的KSCN溶液,溶液变红色,证明溶液中有Fe3+生成,则I-已完全被氧化。FeI2、FeBr2的物质的量浓度相同,则原溶液中I-、Fe2+、Br-的物质的量之比为1∶1∶1。C项表示溶液中的I-完全被氧化,Fe2+、Br-部分被氧化,溶液中还有Fe2+、Br-,故不合理。]
     氧化还原方程式的配平与计算
    4.已知离子方程式:As2S3+H2O+NO―→AsO+SO+NO↑+________(未配平),下列说法错误的是(  )
    A.配平后水的化学计量数为4
    B.产物中还有H+生成
    C.配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶28
    D.氧化产物为AsO和SO
    C [根据电子守恒,再结合电荷守恒可配平离子方程式3As2S3+4H2O+28NO===6AsO+9SO+28NO↑+8H+,由此可知A、B、D正确,C项应为28∶3。]
    5.(2019·模拟精选)完成下列各小题。
    (1)将NaBiO3固体(黄色,微溶)加入MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加热,溶液显紫色(Bi3+无色)。配平该反应的离子方程式:
    NaBiO3+Mn2++________―→Na++Bi3++________+________。
    (2)高铁酸钾(K2FeO4)作为水处理剂的一个优点是能与水反应生成胶体吸附杂质,配平该反应的离子方程式:
    FeO+H2O===Fe(OH)3(胶体)+O2↑+OH-。
    (3)以亚氯酸钠和稀盐酸为原料制备ClO2,反应原理为5NaClO2+4HCl===5NaCl+4ClO2↑+2H2O。该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为________。
    (4)在含VO2+的溶液中加入KClO3,可使VO2+转化为VO,则欲使3 mol VO2+变成VO,需要氧化剂KClO3至少为________mol。
    (5)已知M2O可与R2-作用,R2-被氧化为R单质,M2O的还原产物中M为+3价;又知c(M2O)=0.3 mol·L-1的溶液100 mL可与c(R2-)=0.6 mol·L-1的溶液150 mL恰好完全反应,则n值为________。
    [解析] (1)由题意知生成紫色离子MnO。
    (3)根据化合价变化规律知,NaClO2既作氧化剂又作还原剂,n(氧化剂)×4=n(还原剂)×1,可知答案。
    (4)3 mol VO2+转变成VO,共失去了3 mol电子,而1 mol ClO变为Cl-得到6 mol 电子,所以需要0.5 mol KClO3。
    (5)n(M2O)=0.3 mol·L-1×0.1 L=0.03 mol,n(R2-)=0.6 mol·L-1×0.15 L=0.09 mol,反应中M化合价降低到+3,R元素化合价升高到0。设M2O中M的化合价为x,则2x+2=2n,x=n-1,氧化还原反应中得、失电子数目相等,则有(n-1-3)×0.03 mol×2=(2-0)×0.09 mol,n=7。
    [答案] (1)5 2 14 H+ 5 5 2 MnO 7 H2O
    (2)4 10 4 3 8
    (3)1∶4
    (4)0.5
    (5)7

    利用电子守恒关系解题的思维模板
    一找各物质
    找出反应中的氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物,并标出变价元素的化合价
    二定得失数
    找准一个原子(或离子)得失电子数目(注意化学式中粒子的个数)
    三列守恒式
    根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式关系:n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值
     氧化还原反应在工农业生产中的综合应用
    6.(2019·青岛一模)三氯化六氨合钴[Co(NH3)6]Cl3是橙黄色、微溶于水的配合物,是合成其他一些含钴配合物的原料。下图是某科研小组以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取[Co(NH3)6]Cl3的工艺流程:

    回答下列问题:
    (1)写出加“适量NaClO3”发生反应的离子方程式:_________
    _____________________________________________________。
    (2)“加Na2CO3调pH至a”会生成两种沉淀,分别为__________________(填化学式)。
    (3)操作Ⅰ的步骤包括________________________、冷却结晶、减压过滤。
    (4)流程中NH4Cl除作反应物外,还可防止加氨水时c(OH-)过大,其原理是______________________________________________
    ______________________________________________________
    _____________________________________________________。
    (5)“氧化”步骤,甲同学认为应先加入氨水再加入H2O2,乙同学认为试剂添加顺序对产物无影响。你认为______(填“甲”或“乙”)同学观点正确,理由是_____________________________
    _____________________________________________________。
    写出该步骤的化学方程式:_____________________________
    _____________________________________________________。
    [解析] (1)加适量NaClO3的目的是将亚铁离子氧化为铁离子。
    (2)加入碳酸钠调节pH,使铝离子和铁离子转化为Fe(OH)3和Al(OH)3两种沉淀。
    (3)为了防止产品水解,故应在HCl氛围下蒸发浓缩。
    (4)流程中氯化铵除作为反应物外,NH4Cl溶于水电离出NH会抑制后期加入的NH3·H2O的电离,可防止加氨水时氢氧根离子浓度过大。
    (5)若先加入过氧化氢,将钴元素氧化为Co3+,后加入氨水,会生成氢氧化钴,不利于产品的生成,故甲同学正确,先加入氨水再加入过氧化氢,可防止Co(OH)3的生成。
    [答案] (1)6Fe2++ClO+6H+===6Fe3++Cl-+3H2O (2)Fe(OH)3和Al(OH)3 (3)HCl氛围下蒸发浓缩 (4)NH4Cl溶于水电离出NH会抑制后期加入的NH3·H2O的电离 (5)甲 防止Co(OH)3的生成 H2O2+2CoCl2+2NH4Cl+10NH3·H2O===2[Co(NH3)6]Cl3↓+12H2O

     非选择题中陌生方程式的书写
    (对应学生用书第18页)

    在非选择题的填空题中,化学方程式或离子方程式的书写是必考的内容之一,涉及的分值一般为6~8分。可以在实验综合题中,也可以在化工流程题中出现。可以是氧化还原反应(为主),也可以是非氧化还原反应。
    1.新情景下氧化还原反应方程式的书写流程
    根据题目叙述从文字信息或流程图信息中提炼反应物、生成物,进而分析反应中电子的得失情况,其流程为


    2.[示例]
    氯化钠电解法制ClO2的原理如图所示。

    其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(NaClO3)与盐酸反应生成ClO2,二氧化氯发生器中生成ClO2的化学方程式为
    ______________________________________________________
    _____________________________________________________。
    [解答流程] (1)根据流程确定氧化剂(NaClO3),还原剂(HCl),氧化产物(Cl2),还原产物(ClO2)。
    (2)配平主物质的计量数:

    即2NaClO3+2HCl―→Cl2↑+2ClO2↑。
    (3)补充物质再配平
    2NaClO3+4HCl===2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。
    [答案] 2NaClO3+4HCl===2NaCl+Cl2↑+2ClO2↑+2H2O

    1.(1)某地污水中的有机污染物主要成分是三氯乙烯(C2HCl3),向此污水中加入KMnO4(高锰酸钾的还原产物为MnO2)溶液可将其中的三氯乙烯除去,氧化产物只有CO2,写出该反应的化学方程式:
    _____________________________________________________。
    (2)SO2通入FeCl3溶液中,写出该反应的化学方程式:
    _____________________________________________________。
    (3)向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸性KMnO4溶液(H2SO4酸化),溶液的紫色褪去,写出该反应的化学方程式:
    _____________________________________________________。
    [答案] (1)2KMnO4+C2HCl3===2KCl+2CO2↑+2MnO2+HCl
    (2)SO2+2H2O+2FeCl3===2FeCl2+H2SO4+2HCl
    (3)5H2O2+2KMnO4+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+8H2O+5O2↑
    2.(1)20世纪初期,化学家合成极易溶于水的NaBH4。在强碱条件下,常用NaBH4处理含Au3+的废液生成单质Au。已知,反应后硼元素以BO形式存在,反应前后硼元素化合价不变,且无气体生成,则发生反应的离子方程式为____________________________。
    (2)酸性废水中的H3AsO3(弱酸)不易沉降,可投入MnO2先将其氧化成H3AsO4(弱酸),其反应的离子方程式为_________________。
    (3)工业上一般在酸性条件下用N2H4·H2O(水合肼)和SO2来处理含Cr2O的废水。已知N2H4·H2O的氧化产物为N2,Cr2O的还原产物为Cr3+。请写出水合肼和SO2处理废水的离子方程式分别为_______________________
    ______________________________________________________、
    _____________________________________________________。
    [解析] (1)由题意可知,离子反应可表示为BH+Au3++……→Au+BO+……,结合守恒规律补全物质并配平该离子方程式。
    (2)根据题给信息,结合守恒规律,可写出MnO2、H3AsO3在酸性条件下的离子方程式。
    [答案] (1)8Au3++3BH+24OH-===8Au+3BO+18H2O
    (2)MnO2+H3AsO3+2H+===H3AsO4+Mn2++H2O
    (3)2Cr2O+3N2H4·H2O+16H+===4Cr3++3N2↑+17H2O
    Cr2O+3SO2+2H+===2Cr3++3SO+H2O
    3.(2019·郑州模拟,改编)磷酸亚铁锂(LiFePO4)电池是新能源汽车的动力电池之一。一种回收废旧磷酸亚铁锂电池正极片(主要成分为LiFePO4、炭黑和铝箔)中金属的流程如下:

    (1)步骤①中“碱溶”的化学方程式为_____________________
    _____________________________________________________。
    (2)步骤②中反应的离子方程式为_________________________
    _____________________________________________________。
    若用H2O2代替HNO3,其优点是_________________________
    ______________________________________________________,
    其反应的离子方程式为__________________________________
    _____________________________________________________。
    (3)步骤③沉淀的主要成分是__________。
    (4)步骤④反应的离子方程式为__________________________
    _____________________________________________________。
    [解析] (1)步骤①中“碱溶”时铝与碱液发生反应生成NaAlO2。(2)根据流程图知,步骤②中磷酸亚铁锂与HNO3、H2SO4发生氧化还原反应,HNO3氧化+2价的铁;如果用H2O2代替HNO3,将不产生大气污染物NO。(3)根据(2)知,步骤③中Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。(4)Li2CO3难溶。
    [答案] (1)2Al+2NaOH+2H2O===2NaAlO2+3H2↑
    (2)3LiFePO4+NO+13H+===3Li++3Fe3++3H3PO4+NO↑+2H2O 不产生氮氧化物大气污染物 2LiFePO4+H2O2+8H+===2Li++2Fe3++2H3PO4+2H2O (3)Fe(OH)3
    (4)2Li++CO===Li2CO3↓
    4.(1)(2018·全国卷Ⅱ,节选)闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)焙烧过程中主要反应的化学方程式为____________________。
    (2)(2017·全国卷Ⅲ,节选)砷(As)是第四周期ⅤA族元素,可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。
    工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式___________
    _____________________________________________________。
    (3)(2017·全国卷Ⅰ,节选)已知:FePO4LiFePO4,请写出“高温煅烧②”中由FePO4制备LiFePO4的化学方程式________________。
    (4)(2017·全国卷Ⅱ,节选)将水样(含O2)与Mn(OH)2碱性悬浊液(含KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定,写出“氧的固定”中发生反应的化学方程式______________________________
    _____________________________________________________。
    (5)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3+,该反应的离子方程式为________________________
    _____________________________________________________。
    (6)丁组同学向盛有H2O2溶液的试管中加入几滴酸化的FeCl2溶液,溶液变成棕黄色,发生反应的离子方程式为
    ______________________________________________________
    _____________________________________________________。
    [答案] (1)2ZnS+3O22ZnO+2SO2
    (2)2As2S3+5O2+6H2O===4H3AsO4+6S
    (3)2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O
    (4)2Mn(OH)2+O2===2MnO(OH)2
    (5)Cr2O+3HSO+5H+===2Cr3++3SO+4H2O
    (6)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O
    5.(2018·全国卷Ⅰ,节选)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00 mL葡萄酒样品,用0.010 00 mol·L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为________________
    _____________________________________________________。
    [解析] 根据守恒规律,可写出反应的离子方程式为S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+。
    [答案] S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+
    6.(1)FeCl3溶液中通入SO2,溶液变为淡绿色,反应的离子方程式为__________________________________________________
    _____________________________________________________。
    (2)FeSO4溶液在酸性条件下,将Cr2O 还原为Cr3+,其反应的离子方程式为___________________________________________
    _____________________________________________________。
    (3)酸性KMnO4溶液将乙醇氧化为乙酸,其反应离子方程式为______________________________________________________
    _____________________________________________________。
    (4)一定条件下,向FeSO4溶液中滴加碱性NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合价为+3)与Fe2+反应生成纳米铁粉、H2和B(OH),其离子方程式为__________________________________
    _____________________________________________________。
    (5)Cu与一定的硝酸反应生成NO与NO2的物质的量比为1∶2,写出反应的离子方程式_____________________________________
    _____________________________________________________。
    (6)PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体,反应的化学方程式为_____________________________________________________。
    (7)FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为__________________________________________
    _____________________________________________________。
    (8)Co(OH)3与H2SO4、Na2SO3溶液反应生成CoSO4的化学方程式为______________________________________________________
    _____________________________________________________。
    [答案] (1)2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+
    (2)6Fe2++Cr2O+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O
    (3)5C2H5OH+4MnO+12H+===5CH3COOH+4Mn2++11H2O
    (4)2Fe2++BH+4OH-===2Fe+2H2↑+B(OH)
    (5)5Cu+6NO+16H+===5Cu2++2NO↑+4NO2↑+8H2O
    (6)PbO2+4HCl(浓)PbCl2+Cl2↑+2H2O
    (7)2Fe3++3ClO-+10OH-===2FeO+5H2O+3Cl-
    (8)2Co(OH)3+Na2SO3+2H2SO4===2CoSO4+Na2SO4+5H2O

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