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江西省顶级名校2020届高三第四次联考化学试题
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江西省顶级名校2019届高三第四次考试化学试卷
可能用到的原子量:H—1 C—12 N—14 O—16 F—19 Na—23 Mg—24 Al—27 S—32 Fe—56 Cu—64 I—127
一、选择题(共48分,每小题只有1个选项符合题意)
1.下列有关化学与生产、生活的说法中,不正确的是( )
A. 陶瓷、水泥和玻璃都属于硅酸盐产品
B. “雨后彩虹”“海市蜃楼”既是一种光学现象,也与胶体的知识有关
C. 铝合金的大量使用归功于人们能使用焦炭从氧化铝中获得铝
D. 二氧化硫是主要的大气污染物,能形成酸雨,其PH小于5.6
【答案】C
【解析】
【详解】A. 陶瓷、水泥和玻璃的原材料都需要含有Si的物质,都属于传统无机硅酸盐工业的产品,与题意不符,A错误;
B. 彩虹是阳光通过空气中的小水珠发生折射,由于不同颜色的光折射的角度不同,从而将太阳光分解成七色光的现象,是光的色散,与胶体丁达尔效应性质有关;海市蜃楼是光线在沿直线方向密度不同的气层中,经过折射造成的结果,常在海上、沙漠中产生,与胶体丁达尔效应性质有关,与题意不符,B错误;
C. 铝合金的大量使用归功于人们能使用电解熔融的氧化铝获得铝,符合题意,C正确;
D. 二氧化硫是主要的大气污染物之一,在空气中能形成硫酸形成酸雨,其PH小于5.6,与题意不符,D错误;
答案为C。
2.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )
A. 标准状况下,33.6 L氟化氢中含有氟原子的数目为1.5NA
B. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,生成SO2分子的数目为0.46NA
C. 4.0g由H218O与D216O组成的混合物中所含中子数为2NA
D. 某密闭容器盛有0.1 mol N2和0.3 mol H2,在一定条件下充分反应,转移电子的数目为0.6NA
【答案】C
【解析】
【详解】A. 标准状况下,氟化氢为液态,无法用气体摩尔体积进行计算,与题意不符,A错误;
B. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,随反应的进行硫酸的浓度逐渐减小,变为稀硫酸时,与铜不再反应,则生成SO2分子的数目小于0.46NA,与题意不符,B错误;
C. H218O与D216O的摩尔质量均为20g/mol,且含有相同的质子数,4.0g由H218O与D216O组成的混合物的物质的量为0.2mol,则所含中子数为2NA,符合题意,C正确;
D. N2和H2的反应为可逆反应,某密闭容器盛有0.1 mol N2和0.3 mol H2,在一定条件下充分反应,参加反应的N2的物质的量小于0.1mol,则转移电子的数目小于0.6NA,与题意不符,D错误;
答案为C。
3.设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法正确的是( )
A. 标准状况下,2.24LCH3OH分子中共价键的数目为0.5NA
B. 含1molFeCl3的氯化铁溶液完全水解生成Fe(OH)3胶体,其中胶粒数为NA
C. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,生成SO2分子的数目为0.46NA
D. 5.6g铁粉在2.24L(标准状况)氯气中充分燃烧,转移的电子数为0.2NA
【答案】D
【解析】
【详解】A.标况下甲醇为液体,故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量,故A错误;
B.一个氢氧化铁胶粒是多个氢氧化铁的聚集体,故所形成的氢氧化铁胶粒小于NA个,故B错误;
C.50 mL 18.4 mol•L-1浓硫酸与足量铜微热反应,随着反应进行硫酸浓度降低变为稀硫酸,稀硫酸不能与铜反应,所以生成SO2分子的数目小于0.46NA,故C错误;
D.5.6g铁粉在2.24L(标准状况)氯气中充分燃烧,铁粉过量,则0.1molCl2完全反应,转移的电子数为0.2NA,故D正确;
故答案为D。
4.我国科学家通过测量SiO2中26 Al和10 Be两种元素的比例来确定“北京人”的年龄,这种测量方法叫铝铍测年法。下列关于26 Al和10 Be的说法不正确的是( )
A. 5.2g 26 Al3+中所含的电子数约为1.204×1024
B. 10 Be和9 Be是中子数不同、质子数相同的不同原子
C. 26 Al3+和26 Mg2+的质子数、中子数和核外电子数都不相同
D. 10 Be原子核内的中子数比质子数多
【答案】C
【解析】
【详解】A.5.2g26Al3+中所含的电子数约为×(13-3)×NA=2NA=1.204×1024,故A正确;
B.10 Be和9 Be的质子数均为4,中子数分别为6、5,是中子数不同、质子数相同的不同原子,故B正确;
C.26Al3+和26Mg2+的质子数分别为13、12,中子数分别为13、14,电子数均为10个,故质子数和中子数不同,但电子数相同,故C错误;
D.10Be的原子核内,质子数为4,中子数为10-4=6,中子数比质子数多,故D正确;
故答案为C。
5.下列各组离子能大量共存,向溶液中通入足量相应气体后,各离子还能大量存在的是( )
A. 氯气:K+ Ba2+ SiO32— NO3— B. 二氧化硫:Na+ NH4+ SO32— Cl—
C. 氨气:K+ Na+ AlO2— CO32— D. 硫化氢:Ca2+ Mg2+ MnO4— NO3—
【答案】C
【解析】
【详解】A.Ba2+、SiO32-结合生成沉淀,不能大量共存,故A错误;
B.该组离子之间不反应,可大量共存,但通入二氧化硫气体可与SO32-反应,不能大量共存,故B错误;
C.该组离子之间不反应,可大量共存,且通入氨气仍不反应,可大量共存,故C正确;
D.该组离子之间不反应,可大量共存,但通入H2S能被MnO4-、NO3-氧化,不能大量共存,故D错误;
故答案为C。
【点睛】明确离子不能大量共存的一般情况:能发生复分解反应的离子之间; 能发生氧化还原反应的离子之间;能发生络合反应的离子之间(如 Fe3+和 SCN-)等;解决离子共存问题时还应该注意题目所隐含的条件,如:溶液的酸碱性,据此来判断溶液中是否有大量的 H+或OH-;溶液的颜色,如无色时可排除 Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO4-等有色离子的存在;溶液的具体反应条件,如“氧化还原反应”、“加入铝粉产生氢气”;是“可能”共存,还是“一定”共存等。
6.下列有关叙述正确的是( )
A. 由反应:M(s)+N(g) R(g) △H1 ,M(g)+N(g) R(g) △H2,得出△H 2>△H 1
B. 已知:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。将1molSO2和0.5molO2充入一密闭容器中反应,放出49.15kJ的热量
C. 电解精炼铜时,电源负极与纯铜相连,且电解质溶液浓度始终保持不变
D. 用惰性电极电解 Na2SO4溶液,当阴极产生1mol气体时,可加18 g 水使溶液恢复
【答案】D
【解析】
【详解】A.M(s)→M(g)是吸热过程,则△H1>△H2,故A错误;
B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。将1molSO2和0.5molO2充入一密闭容器中反应,由于反应是可逆反应,SO2不可能完全被氧化,所以放出的热量<49.15kJ,故B错误;
C.电解精炼铜时,粗Cu作阳极,则电源负极与纯铜相连,但电解精炼铜时,阳极上溶解的金属不仅有铜还有其它金属,阴极上只析出铜,所以溶解的铜小于析出的铜,导致溶液中铜离子浓度减小,故C错误;
D.用惰性电极电解Na2SO4溶液,由于溶液中阴离子的放电顺序为:OH->SO42-,放电为OH-,阳离子放电顺序为:H+>Na+,放电为H+,故实质为电解水:2H2O2H2↑+O2,当阴极产生1molH2气时,有2mol电子转移时,可加入18g水恢复,故D正确;
故答案为D。
7.给定条件下,下列选项中所示的物质间在相应条件下转化均能一步实现的是( )
A. SiO2H2SiO3Na2SiO3(aq)
B. Ca(OH)2Ca(ClO)2HClO
C. MgCl2•6H2OMgCl2Mg
D. N2NO2 HNO3
【答案】B
【解析】
【详解】A. SiO2不溶于水,也不与水反应,无法实现一步生成H2SiO3,与题意不符,A错误;
B. Ca(OH)2与氯气反应生成Ca(ClO)2和CaCl2,碳酸的酸性比次氯酸的强,则Ca(ClO)2和水、二氧化碳反应生成HClO,符合题意,B正确;
C. 直接加热MgCl2•6H2O无法得到MgCl2固体,与题意不符,C错误;
D. N2和O2在放电的条件下生成NO,与题意不符,D错误;
答案为B。
8.利用某分子筛作催化剂,NH3可脱除废气中的NO和NO2,生成两种无毒物质,其反应历程如下图所示,下列说法正确的是( )
A. X是N2
B. 汽车尾气中含有的氮氧化合物是由于汽油燃烧产生的
C NH4+中含有非极性共价键
D. 上述历程的总反应为:2NH3+NO +NO22N2+3H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.图示反应可以生成X的反应为[(NH4)2(NO2)]2++NO=[(NH4)(HNO2)]++X+H+,原子守恒判断X为N2和H2O,故A错误;
B.汽油是碳氢化合物的混合物,而汽车尾气中含有的氮氧化合物是由空气中的N2氧化产生的,故B错误;
C.NH4+中含有四个N-H极性共价键,而不是非极性键,故C错误;
D.由反应历程图可知,氨气、二氧化氮和一氧化氮是反应物,氮气与水是生成物,所以总反应为:2NH3+NO+NO22N2+3H2O,故D正确;
故答案为D。
9.在有乙离子存在的情况下.欲用试剂丙来检验溶液中是否含有甲离子,试剂丙按下表所加顺序能够对甲离子进行成功检验的是 (说明:在实验过程中不允许加热、过滤、萃取等操作)( )
选项
试剂丙
甲离子
乙离子
A
Ba(NO3)2溶液、稀盐酸
SO42—
SO32—
B
硫氰化钾溶液,氯水
Fe2+
Fe3+
C
稀盐酸、品红溶液
SO32—
CO32—
D
稀氨水
Ag+
Al3+
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.硝酸根和氢离子在一起具有稀硝酸的性质,有强氧化性,可将SO32-氧化为SO42-,与钡离子结合生成硫酸钡沉淀,无法确定是否含有SO42-,故A错误;
B.KSCN与Fe3+反应,溶液呈红色,不能判断是否含有Fe2+,故B错误;
C.SO32-与稀盐酸反应生成二氧化硫,二氧化硫能使品红溶液褪色;CO32-与稀盐酸反应生成二氧化碳,二氧化碳不能使品红溶液褪色;故可确定含有SO32-,故C正确;
D.过量氨水与Ag+反应产生银氨溶液,与Al3+反应只生成Al(OH)3沉淀,无法确定是否含有Ag+,故D错误;
故答案为C。
10.已知、、、为原子序数依次增大的短周期元素,为地壳中含量最高的过渡金属元素,与同主族,与同周期,且与的原子序数之和为20。甲、乙分别为元素E、A的单质, 丙、丁为A、E分别与B形成的二元化合物,它们转化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 、形成的一种化合物具有漂白性
B. 、形成的离子化合物可能含有非极性键
C. 的单质能与丙反应置换出的单质
D. 丁为黑色固体,且1mol甲与足量丙反应转移电子3 NA
【答案】D
【解析】
【分析】
已知A、B、C、D为原子序数依次增大的短周期元素,E为地壳中含量最高的过渡金属元素,则E为Fe;与同主族,与同周期,可知A、B、C、D分属三个不同的短周期,则A为H,D为Na,由与的原子序数之和为20,可知C为F;甲、乙分别为元素E、A的单质, 丙、丁为A、E分别与B形成的二元化合物,结合图示转化关系,由Fe与水蒸气反应生成四氧化三铁可知可知丙为H2O,丁为Fe3O4,则B为O元素,以此解答该题。
【详解】由以上分析可知:A为H,B为O,C为F,D为Na,E为Fe元素;甲为Fe,乙为H2,丙为H2O,丁为Fe3O4;
A.H、O两元素组成的H2O2有强氧化性,具有漂白性,故A正确;
B.O和Na组成的Na2O2中含有离子键和非极性共价键,故B正确;
C.F2溶于水生成HF和O2,故C正确;
D.丁为Fe3O4,是黑色固体,由3Fe+4H2OFe3O4+4H2可知1molFe与足量H2O反应转移电子NA,故D错误;
故答案为D。
11.科学家发现对冶金硅进行电解精炼提纯可降低高纯硅制备成本。相关电解槽装置如图所示,用Cu-Si合金作硅源,在950℃利用三层液熔盐进行电解精炼,有关说法不正确的是( )
A. 电子由液态Cu-Si合金流出,从液态铝电极流入
B. 液态铝电极与负极相连,作为电解池的阴极
C. 在该液相熔体中Cu优先于Si被氧化,Si4+优先于Cu2+被还原
D. 三层液熔盐的作用是增大电解反应的面积,提高沉硅效率
【答案】C
【解析】
【分析】
由图可知该装置为电解池:Si4+在液态铝电极得电子转化为Si,所以液态铝电极为阴极,连接电源负极,则Cu-Si合金所在电极为阳极,与电源正极相接,三层液熔盐在电解槽中充当电解质,可以供离子自由移动,并增大电解反应面积,提高硅沉积效率,据此分析解答。
【详解】A.由图可知:液态铝为阴极,连接电源负极,所以电子流入液态铝,液态Cu-Si合金为阳极,电子由液态Cu-Si合金流出,故A正确;
B.图中,铝电极上Si4+得电子还原为Si,故该电极为阴极,与电源负极相连,故B正确;
C.由图可知,电解池的阳极上Si失电子转化为Si4+,阴极反应为Si4+得电子转化为Si,所以Si优先于Cu被氧化,故C错误;
D.使用三层液熔盐的可以有效的增大电解反应的面积,使单质硅高效的在液态铝电极上沉积,故D正确;
故答案为C。
12.用下列实验装置(部分夹持装置略去)进行相应的实验,能达到实验目的的是( )
A. 加热装置I中烧杯分离I2和高锰酸钾固体
B. 用装置II进行中和热测定
C. 用装置III制备氢氧化亚铁沉淀
D. 用装置IV检验氯化铵受热分解生成的两种气体
【答案】D
【解析】
【详解】A.加热碘升华,高锰酸钾分解,加热法不能分离,故A错误;
B.缺少环形玻璃搅拌棒,不能完成实验,故B错误;
C.关闭止水夹,NaOH难与硫酸亚铁接触,不能制备氢氧化亚铁,故C错误;
D.氯化铵分解生成氨气、HCl,氨气可使湿润的酚酞试纸变红,HCl可使蓝色石蕊试纸变红,可检验氯化铵受热分解生成的两种气体,故D正确;
故答案为D。
13.某地海水中主要离子的含量如下表,现利用“电渗析法”进行淡化,技术原理如图所示(两端为惰性电极,阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过)。下列有关说法错误的是
A. 甲室的电极反应式为:2Cl--2e-= Cl2↑
B. 淡化过程中易在戊室形成水垢
C. 乙室和丁室中部分离子的浓度增大,淡水的出口为 b
D. 当戊室收集到22.4L(标准状况)气体时,通过甲室阳膜的离子的物质的量一定为2mol
【答案】D
【解析】
【详解】A. 由图可知,甲室电极与电源正极相连,为阳极室,Cl-放电能力大于OH-,所以阳极的电极反应式为:2Cl--2e-= Cl2↑,故A正确;
B. 由图可知,戊室电极与电源负极相连,为阴极室,开始电解时,阴极上水得电子生成氢气同时生成OH-,生成的OH-和HCO3-反应生成CO32-,Ca2+转化为CaCO3沉淀,OH-和Mg2+生成Mg(OH)2,CaCO3和Mg(OH)2是水垢的成分,故B正确;
C. 阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过,电解时丙室中阴离子移向乙室,阳离子移向丁室,所以丙室中物质主要是水,则淡水的出口为b出口,故C正确;
D.根据B项的分析,戊室收集到的是H2,当戊室收集到22.4L(标准状况)气体时,则电路中转移2mol电子,通过甲室阳膜的离子为阳离子,既有+1价的离子,又有+2价的离子,所以物质的量不是2mol,故D错误。
故选D。
14.氯化亚铜(CuCl)是白色粉末,微溶于水,酸性条件下不稳定,易生成金属 Cu 和Cu2+,广泛应用于化工和印染等行业。某研究性学习小组拟热分解 CuC12•2H2O 制备 CuCl,并进行相关探究。下列说法不正确的是( )
A. 途径 1 中产生的Cl2 可以回收循环利用
B. 途径 2 中 200℃时反应的化学方程式为:Cu2(OH)2Cl22CuO+2HCl↑
C. X 气体是HCl,目的是抑制 CuCl2•2H2O 加热过程可能的水解
D. CuCl 与稀硫酸反应的离子方程式为:2CuCl+4H++SO42—=2Cu2++2Cl—+SO2↑+2H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A. 途径1中产生的Cl2可与氢气反应生成HCl,循环利用,与题意不符,A错误;
B. 途径2中,根据原子守恒200℃时反应的化学方程式为:Cu2(OH)2Cl22CuO+2HCl↑,与题意不符,B错误;
C. CuCl2•2H2O水解生成氢氧化铜和HCl,加热时促进水解,X气体是HCl,目的是抑制CuCl2•2H2O加热过程可能的水解,与题意不符,C错误;
D. 稀硫酸无强氧化性,CuCl在稀硫酸存在的条件下,不稳定易生成金属 Cu 和Cu2+,符合题意,D正确;
答案为D。
【点睛】稀硫酸无强氧化性不能氧化CuCl中的Cu为+2价。
15.将镁铝合金溶于100mL稀硝酸中,产生1.12LNO气体(标准状况),向反应后的溶液中加入NaOH溶液,产生沉淀与加入氢氧化钠体积(mL)情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 原溶液中c(HNO3)=1.8mol/L B. 沉淀最大质量为4.08g
C. n(Mg):n(Al)=1:1 D. 氢氧化钠溶液浓度为3mol/L
【答案】A
【解析】
【分析】
将一定质量镁铝合金投入100mL稀硝酸中,产生1.12LNO气体(标准状况),向反应后的溶液中逐滴加入NaOH溶液,根据图示可知,0~10mL段氢氧化钠和H+反应,10~60mL段氢氧化钠沉淀Al3+和Mg2+,60~70mL的氢氧化钠溶解生成的Al(OH)3沉淀;根据NO得电子,金属失电子,由电荷守恒可知,n(e-)=n(OH-),即可求出氢氧化钠的物质的量浓度;根据各段反应求出沉淀的物质的量,进而求出金属的质量之比;根据钠的守恒即可求出溶液中n(NO3-),根据N原子守恒,即可求出原硝酸溶液中硝酸的物质的量和浓度,据此分析。
【详解】1.12LNO气体(标准状况)的物质的量为:=0.05mol,转移电子为:0.05mol×(5-2)=0.15mol,NO得电子,金属失电子,由电荷守恒可知,n(e-)=n(OH-),当生成沉淀最多时,两金属离子反应消耗的氢氧化钠为n(NaOH)=0.15mol,c(NaOH)==3mol/L;开始反应到沉淀最大值一共消耗60mLNaOH,生成硝酸钠为n(NaNO3)=3mol/L×0.06L=0.18mol,则原来的硝酸为:0.18mol+0.05mol=0.23mol,c(HNO3)==2.3mol/L;沉淀减少消耗NaOH为10mL,由OH-~Al(OH)3,故可知氢氧化铝沉淀为0.03mol,与镁离子反应的氢氧化钠为50mL-30mL=20mL,则由2OH-~Mg(OH)2,故可知氢氧化镁沉淀为0.03mol;
A.由分析可知,c(HNO3)=2.3mol/L,故A错误;
B.氢氧化镁沉淀为0.03mol,氢氧化铝沉淀为0.03mol,则沉淀的最大质量为0.03mol×58g/mol+0.03mol×78g/mol=4.08g,故B正确;
C.氢氧化铝沉淀为0.03mol,则Al的物质的量为0.03mol,质量为:27g/mol×0.03mol=8.1g;氢氧化镁沉淀为0.03mol,由Mg元素守恒可得:n(Mg)=0.03mol,则n(Mg):n(Al)=0.03mol:0.03mol=1:1,故C正确;
D.由分析可知,NaOH的物质的量浓度为3mol/L,故D正确;
故答案为A。
16.镍钴锰三元材料是近年来开发的一类新型锂离子电池正极材料,具有容量高、循环稳定性好、成本适中等重要优点。镍钴锰三元材料中Ni为主要活泼元素,通常可以表示为:LiNiaCobMncO2,其中a+b+c=1,可简写为LiAO2。充电时总反应为LiAO2 + nC = Li1-xAO2 + LixCn(0
A. 放电时Ni元素最先失去电子
B. 放电时电子从a电极由导线移向b电极
C. 充电时的阴极反应式为LiAO2 - xe-= Li1-xAO2 + xLi+
D. 充电时转移1mol电子,理论上阴极材料质量增加7g
【答案】D
【解析】
【分析】
根据Li+的移动方向可知,a为正极,b为负极。
【详解】A.镍放电时石墨是负极,Li元素先失去电子,故A错误;
B.放电时电子从负极,即b电极由导线移向正极,即a电极,故B错误;
C. 充电时的阴极反应式是: nC+xLi+ +xe-= LixCn,故C错误;
D. 充电时,阴极反应式为nC+xLi+ +xe-= LixCn,转移1mol电子,理论上阴极材料质量增加1mol锂离子,质量为7g,故D正确;
故选D。
【点睛】本题考查了原电池和电解池的工作原理,根据总反应正确书写电极反应式是解题的关键。本题的易错点为C,要注意放电是原电池,充电是电解池,充电时的阳极反应式是放电时的正极反应式的逆反应。
二、填空题(共52分)
17.为测定某氟化稀土样品中氟元素的质量分数进行如下实验。利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢(低沸点酸)蒸出,再通过滴定测量,实验装置如图所示。
(1)c的名称是________________
(2)检查装置气密性:在b和f中加水,水浸没导管a和e末端,______________(填操作步骤),微热c,容量瓶f有气泡冒出,导管a内形成一段水柱;停止加热,_________________________,说明装置气密性良好。
(3)c中加入一定体积高氯酸和m g氟化稀土样品,f中盛有滴加酚酞的NaOH溶液。加热b、c,使水蒸气进入c。
①向c中通水蒸气的目的是________________________________;
②c中除有HF气体外,可能还有少量SiF4(易水解)气体生成,若有SiF4生成,实验结果将__________(填“偏高”“偏低”或”不受影响”)。
③若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加NaOH溶液,否则会使实验结果偏低,原因_______________________________。
(4)向馏出液中加入V1ml c1 mol·L-1La(NO3)3溶液,得到LaF3沉淀,再用c2 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定剩余的La3+(La3+与EDTA按1:1络合),消耗EDTA标准溶液V2 mL,则氟化稀土样品中氟的质量分数为____________(写出表达式即可,不需化简)。
(5)用样品进行实验前,需要用0.084g氟化钠代替样品进行实验,改变条件(高氯酸用量、反应温度、蒸馏实验),测量并计算出氟元素质量,重复多次。该操作的目的是_________________________________________。
【答案】 (1). 三颈烧瓶 (2). 关闭k1 (3). 导管 a中液面下降,导管e内形成一段水柱 (4). 将C中产生的HF完全蒸出,被f中溶液吸收 (5). 不受影响 (6). 充分吸收HF气体,防止其挥发损失 (7). (8). 寻找最佳实验条件
【解析】
【详解】(1)由仪器c的结构可知其为三颈烧瓶;
(2)检查装置气密性:在bf中加入水,水浸没ae导气管口形成密闭装置,关闭k,微热c,导管e末端有气泡冒出;停止加热,导管e内有一段稳定的水柱,说明装置气密性良好。
(3)①向三颈烧瓶中不断通水蒸气达到将C中产生的HF完全蒸出,被f中溶液吸收的目的;
②实验中除有HF气体外,可能含有少量SiF4气体,四氟化氢易水解生成HF,若有SiF4生成,对实验结果不受影响;
③若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加氢氧化钠溶液,否则会使实验结果偏低,原因是充分吸收HF气体防止其挥发损失,造成测定误差;
(4)向馏出液中加入V1mL c1mol•L-1La(NO3),溶液,得到LaF3沉淀,再用c2mol•L-1EDTA标准溶液滴定剩余La3+(1a3+与EDTA按1:1络合),消耗EDTA标准溶液V2mL,则氟化稀土样品中氟质量分数=;
(5)用样品进行试验前需要用0.084g氟化钠代替样品进行试验,改变条件(高氯酸用量、反应温度、蒸馏时间),测量并计算出氟元素质量,重复多次,该操作的目的是通过做对比实验,寻找最佳实验条件。
18. A、B、C、D、E、F是短周期主族元素,且原子半径依次增大。在短周期中A元素原子半径最小,A与F可形成离子化物FA,C的简单氢化物常用作制冷剂,D、E、F同周期,B、E同主族。回答下列问题:
(1)G是E下一周期同主族元素,G的原子结构示意图为__________。
(2)A与F形成离子化物FA的电子式为___________。
(3)化学家发现一种原子组成比为A4C4的离子化合物,则该化合物的化学式为_______。
(4)C2A4B3是一种常见的炸药,其在常温下撞击时会生成一种气体(C2B)和一种常见液体,该反应的化学方程式为______________。16g该物质反应转移的电子数目为________。
(5)请设计最简单实验说明元素D、E的非金属性强弱:________________________________(简要说明原理和现象即可)。
【答案】 (1). (2). Na+[:H]- (3). NH4 N3 (4). NH4NO3 N2O↑+2H2O (5). 0.8NA或2.408×1023 (6). 向硫化钠或硫化氢水溶液中通氯气,出现淡黄色浑浊
【解析】
【分析】
在短周期中A元素原子半径最小,则A为氢元素;A与F可形成离子化物FA,则F为ⅠA元素,结合A、B、C、D、E、F是短周期主族元素,且原子半径依次增大,可知F为Na元素;C的简单氢化物常用作制冷剂,此制冷剂应为NH3,则C为N元素;D、E、F均为第三周期元素,B、E同主族,结合同周期主族元素的核电荷数越大,原子半径越小,可知:D为Cl元素、E为S元素、B为O元素。
【详解】由分析知:A为H元素、B为O元素、C为N 元素、D为Cl元素、E为S元素、F为Na元素;
(1)E为S元素,G是S下一周期同主族元素,则G为Se元素,Se的原子结构示意图为;
(2)H与Na形成离子化物FA的电子式为Na+[:H]-;
(3)化学家发现一种原子组成比为H4N4的离子化合物,此化合物中含有NH4+,则该化合物的化学式为NH4N3;
(4)N2H4O3是一种常见的炸药,化学式应为NH4NO3,其在常温下撞击时会生成一种气体(N2O)和H2O,该反应的化学方程式为NH4NO3 N2O↑+2H2O;16gNH4NO3的物质的量为,=0.2mol,N元素从+5价降为+1价,则反应中转移的电子数目为0.8NA;
(5)利用氧化剂的氧化性大于氧化产物,则向硫化钠或硫化氢水溶液中通氯气,出现淡黄色浑浊,发生反应的方程式为Na2S+Cl2=S↓+2NaCl,此反应中Cl2的氧化性大于S,即Cl的非金属性比S强。
【点睛】元素非金属性强弱的判断依据:①非金属单质跟氢气化合的难易程度(或生成的氢化物的稳定性),非金属单质跟氢气化合越容易(或生成的氢化物越稳定),元素的非金属性越强,反之越弱;②最高价氧化物对应的水化物(即最高价含氧酸)的酸性强弱.最高价含氧酸的酸性越强,对应的非金属元素的非金属性越强,反之越弱;③氧化性越强的非金属元素单质,对应的非金属元素的非金属性越强,反之越弱,(非金属相互置换)。
19.碘化钠在医疗及食品方面有重要的作用。实验室用NaOH、单质碘和水合肼(N2H·H2O)为原料制备碘化钠。已知:水合肼具有还原性。回答下列问题:
(1)水合肼的制备有关反应原理为:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3
①制取次氯酸钠和氧氧化钠混合液的连接顺序为__________(按气流方向,用小写字母表示)。
若该实验温度控制不当,反应后测得三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,则氯气与氢氧化钠反应时,被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为________。
②制备水合肼时,应将___________滴到 __________ 中(填“NaClO溶液”或“尿素溶液”),且滴加速度不能过快。
(2)碘化钠的制备采用水合肼还原法制取碘化钠固体,其制备流程如图所示:
在“还原”过程中,主要消耗反应过程中生成的副产物IO3-,该过程的离子方程式为______________________________________。工业上也可以用硫化钠或铁屑还原碘酸钠制备碘化钠,但水合肼还原法制得的产品纯度更高,其原因是_________________________________。
(3)测定产品中NaI含量的实验步骤如下:
a.称取10.00g样品并溶解,在500mL容量瓶中定容;
b.量取25.00mL待测液于锥形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反应后,再加入M溶液作指示剂:
c.用0.2100mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点(反应方程式为;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重复实验多次,测得消耗标准溶液的体积为15.00mL。
①M为____________(写名称)。
②该样品中NaI的质量分数为_______________。
【答案】 (1). ecdabf (2). 5:3 (3). NaClO溶液 (4). 尿素 (5). 2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O (6). N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质 (7). 淀粉 (8). 94.5%
【解析】
【分析】
(1)①根据制备氯气,除杂,制备次氯酸钠和氧氧化钠,处理尾气分析;三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,设ClO-与ClO3-的物质的量分别为5mol、1mol,根据得失电子守恒,生成5molClO-则会生成Cl-5mol,生成1mol ClO3--则会生成Cl-5mol,据此分析可得;
②NaClO氧化水合肼;
(2)碘和NaOH反应生成NaI、NaIO,副产物IO3-,加入水合肼还原NaIO、副产物IO3-,得到碘离子和氮气,结晶得到碘化钠;
(3)①淀粉溶液遇碘单质溶液变蓝色;
②根据碘元素守恒,2I-~I2~2Na2S2O3,则n(NaI)=n(Na2S2O3),故样品中NaI的质量为:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,据此计算。
【详解】(1)水合肼的制备有关反应原理为:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3
①装置c由二氧化们和浓盐酸制备氯气,用B装置的饱和食盐水除去HCl气体,为保证除杂充分,导气管长进短出,氯气与NaOH在A中反应制备,为充分反应,从a进去,由D装置吸收未反应的氯气,防止污染空气,故导气管连接顺序为:ecdabf;三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,设ClO-与ClO3-的物质的量分别为5mol、1mol,根据得失电子守恒,生成5molClO-则会生成Cl-5mol,生成1mol ClO3-则会生成Cl-5mol,则被还原的氯元素为化合价降低的氯元素,即为Cl-,有5mol+5mol=10mol,被氧化的氯元素为化合价升高的氯元素,物质的量之比为ClO-与ClO3-共5mol+1mol=6mol,故被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为10:6=5:3;
②将尿素滴到NaClO溶液中或过快滴加,都会使过量的NaClO溶液氧化水合肼,降低产率,故实验中取适量NaClO溶液逐滴加入到定量的尿素溶液中制备水合肼,滴加顺序不能颠倒,且滴加速度不能过快,防止水合肼被氧化;
(2)根据流程可知,副产物IO3-与水合肼生成碘离子和氮气,反应为:2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O;N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质,水合肼还原法制得的产品纯度更高;
(3)①实验中滴定碘单质,用淀粉做指示剂,即M为淀粉;
②根据碘元素守恒,2I-~I2~2Na2S2O3,则n(NaI)=n(Na2S2O3),故样品中NaI的质量为:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,故其质量分数为×100%=94.5%。
20.甲醇可作为燃料电池的原料。CO2和CO可作为工业合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,
(1)已知在常温常压下:
①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol
②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol
③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol
写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式:___________________________
(2)利用CO和H2在一定条件下可合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),其两种反应过程中能量的变化曲线如下图a、b所示,下列说法正确的是__________
A.上述反应的ΔH=-91kJ·mol-1
B.a反应正反应的活化能为510kJ·mol-1
C.b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能和ΔH
E.b过程的反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段
(3)下列是科研小组设计的一个甲醇燃料电池,两边的阴影部分为a,b惰性电极,分别用导线与烧杯的m,n相连接,工作原理示意图如图:
①b极电极反应式为____________。
②在标准状况下,若通入112mL的O2,(假设烧杯中的溶液的体积为200mL,体积不变)最后反应终止时烧杯中溶液的pH为______。
(4)可利用CO2根据电化学原理制备塑料,既减少工业生产对乙烯的依赖,又达到减少CO2排放的目的。以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2进行电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)。
①电解时,阴极的电极反应式是________。
②工业上生产1.4×102kg的LDPE,理论上需要标准状况下________L的CO2。
【答案】 (1). CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.0 kJ/mol (2). ACE (3). CH3OH -6e-+3 CO32—== 4 CO2+2H2O (4). 13 (5). 2n CO2 + 12nH+ + 12n e— == + 4n H2O (6). 2.24×105
【解析】
【分析】
(1)已知在常温常压下:①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol,②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol,③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol,由盖斯定律可知,①+②× - ③×2得CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l),由此计算ΔH;
(2)A.根据能量变化图分析,反应的焓变△H=正反应活化能-逆反应活化能;
B.a反应正反应的活化能为419KJ/mol;
C.图象曲线变化和能量变化可知b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应;
D.催化剂加入改变反应历程,但不改变反应的热效应;
E.b过程的反应速率取决于反应活化能的大小,活化能越大反应速率越小;
(3)①得电子发生还原反应的电极为正极,失电子发生氧化反应的电极为负极,b电极上甲醇失电子发生氧化反应;
②根据图知,a为正极、b为负极,电解氯化钠溶液时,m为阳极、n为阴极,根据电解池反应式2NaCl+2H2OH2↑+Cl2+2NaOH,结合守恒法计算;
(4)①2nCO2→,碳的化合价从+4变为-2,每个C原子得到6个电子,则2nCO2总共得到12n个电子,根据电荷守恒书写该电极反应式;
②工业上生产1.4×104kg的LDPE,根据2nCO2~计算出需要二氧化碳的物质的量,然后根据V=nVm计算出需要标况下二氧化碳的体积。
【详解】(1)已知在常温常压下:①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol,②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol,③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol,由盖斯定律可知,①+②× - ③×2得CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l),则ΔH=(﹣355.0 kJ∕mol)+(-566.0 kJ/mol)× - (+44.0 kJ/mol)×2=-726.0 kJ/mol,甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.0 kJ/mol;
(2)A.上述反应的△H=(419-510)kJ•mol-1=-91kJ•mol-1,故A正确;
B.a反应正反应的活化能为419kJ•mol-1,故B错误;
C.图象曲线变化和能量变化可知,b过程中生成物能量高,则第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段生成物能量低于反应物,反应为放热反应,故C正确;
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能,加快反应速率,不改变反应的△H,故D错误;
E.b过程中第Ⅱ阶段的活化能小于第Ⅰ阶段的活化能,反应速率慢,反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段,故E正确;
故答案为:ACE;
(3)①得电子发生还原反应的电极为正极,失电子发生氧化反应的电极为负极,所以a为正极、b为负极,b电极上甲醇失电子发生氧化反应生成二氧化碳,负极反应式为CH3OH -6e-+3 CO32—= 4 CO2+2H2O;
②根据图知,a为正极、b为负极,电解氯化钠溶液时,m为阳极、n为阴极,根据电解池反应式2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH,在标准状况下,若通入112mL的O2的物质的量为=0.005mol,转移电子为0.005mol×4=0.02mol,电解池中每转移2mol电子生成2molNaOH,则电解后生成NaOH0.02mol,浓度为=0.1mol/L,溶液pH=13;
(4)①2nCO2→,碳的化合价从+4变为-2,每个C原子得到6个电子,则2nCO2总共得到12n个电子,根据电荷守恒可得该电极反应式为:2nCO2+12e-+12nH+=+4nH2O;
②工业上生产1.4×102kg的LDPE,根据2nCO2~LDPE可知,需要二氧化碳的物质的量为:×2n=1×104mol,理论上需要标准状况下CO2的体积是:22.4L/mol×1×104mol=2.24×105。
【点睛】应用盖斯定律进行简单计算的基本方法是参照新的热化学方程式(目标热化学方程式),结合原热化学方程式(一般2~3个)进行合理“变形”,如热化学方程式颠倒、乘除以某一个数,然后将它们相加、减,得到目标热化学方程式,求出目标热化学方程式的ΔH与原热化学方程式之间ΔH的换算关系。
21.ZrO2是重要的耐温材料,可用作陶瓷遮光剂。天然锆英石(ZrSiO4)含有铁、铝、铜等金属元素的氧化物杂质,工业以锆英石为原料制备ZrO2的工艺流程如下:
已知:①锆英石中锆元素的化合价为+4 ,“氯化”过程中除C、O元素外,其他元素均转化为最高价氯化物 ②SiCl4极易水解;ZrCl4易溶于水 ③Fe(SCN)3难溶于有机溶剂MIBK; Zr(SCN)4在水中溶解度不大,易溶于有机溶剂MIBK。
(1) “氯化”过程中,锆英石发生的主要反应的化学方程式为:______________________________,ZrC14的产率随温度变化如图所示,由图可知氯化的最佳条件是_____________;
(2)“滤液1”中含有的阴离子除OH- 、Cl-,还有___________________;
(3)常用的铜抑制剂有Na2S、H2S、NaCN等,本流程使用NaCN除铜,不采用Na2S、H2S的原因是__________。
(4)实验室进行萃取和反萃取的玻璃仪器是_______。流程中萃取与反萃取的目的是_________。
【答案】 (1). )ZrSiO4+4CO+4Cl2 ZrCl4 +SiCl4+4CO2 (2). 360℃、1MPa (3). AlO2- 、SiO32- (4). S2-会将Fe3+还原成Fe2+,影响下一步除铁,同时可能会产生污染性气体 (5). 分液漏斗、烧杯 (6). 除去铁元素杂质
【解析】
【分析】
根据流程:天然锆石的主要成分是ZrSiO4(还常含有Fe、Al、Cu的氧化物杂质),将粉碎后的天然锆石用CO、Cl2氯化得到ZrCl4、SiCl4、AlCl3、FeCl3、CuCl2;用NaOH溶液碱浸时,SiCl4、AlCl3溶解为硅酸钠、偏铝酸钠,ZrCl4、FeCl3、CuCl2反应为Zr(OH)4、Fe(OH)3、Cu(OH)2沉淀,即为滤渣1;用盐酸溶解滤渣1得到ZrCl4、FeCl3、CuCl2;加入铜抑制剂除去铜[铜抑制剂可以为NaCN,生成沉淀为Cu(CN)2],滤渣2为Cu(CN)2;向滤液2加入NH4SCN与ZrCl4、FeCl3发生配合反应得到Fe(SCN)3、Zr(SCN)4,加入 有机溶剂MIBK萃取,Fe(SCN)3难溶于MIBK,分液,Zr(SCN)4在有机层,将含有Zr(SCN)4的有机层用硫酸反萃取将Zr(SCN)4与MIBK分离;通入氨气沉锆,经过煅烧得到ZrO2,据此分析作答。
【详解】(1) 氯化过程中ZrSiO4与CO、Cl2在高温下反应生成ZnCl4、SiCl4和CO2,反应的化学方程式为:ZrSiO4+4CO+4Cl2ZnCl4+SiCl4+4CO2;由图可知,360℃、1MPa时,ZrCl4产率最高,此为氯化最佳条件;
(2)由流程分析可知,“滤液1”中含有的阴离子除OH- 、Cl-,还有AlO2- 、SiO32-;
(3)三价铁具有氧化性,S2-会将Fe3+还原成Fe2+,发生的反应为2Fe3++H2S=2Fe2++S+2H+(2Fe3++S2-=2Fe2++S),影响下一步除铁,同时可能会产生污染性H2S气体,故本流程使用NaCN除铜,不采用Na2S、H2S;
(4)实验室进行萃取和反萃取的玻璃仪器是分液漏斗、烧杯;根据已知信息“生成的Fe(SCN)3难溶于MIBK,Zr(SCN)4在水中的溶解度小于在MIBK中的溶解度”可知,流程中萃取与反萃取的目的是除去铁元素杂质。
江西省顶级名校2019届高三第四次考试化学试卷
可能用到的原子量:H—1 C—12 N—14 O—16 F—19 Na—23 Mg—24 Al—27 S—32 Fe—56 Cu—64 I—127
一、选择题(共48分,每小题只有1个选项符合题意)
1.下列有关化学与生产、生活的说法中,不正确的是( )
A. 陶瓷、水泥和玻璃都属于硅酸盐产品
B. “雨后彩虹”“海市蜃楼”既是一种光学现象,也与胶体的知识有关
C. 铝合金的大量使用归功于人们能使用焦炭从氧化铝中获得铝
D. 二氧化硫是主要的大气污染物,能形成酸雨,其PH小于5.6
【答案】C
【解析】
【详解】A. 陶瓷、水泥和玻璃的原材料都需要含有Si的物质,都属于传统无机硅酸盐工业的产品,与题意不符,A错误;
B. 彩虹是阳光通过空气中的小水珠发生折射,由于不同颜色的光折射的角度不同,从而将太阳光分解成七色光的现象,是光的色散,与胶体丁达尔效应性质有关;海市蜃楼是光线在沿直线方向密度不同的气层中,经过折射造成的结果,常在海上、沙漠中产生,与胶体丁达尔效应性质有关,与题意不符,B错误;
C. 铝合金的大量使用归功于人们能使用电解熔融的氧化铝获得铝,符合题意,C正确;
D. 二氧化硫是主要的大气污染物之一,在空气中能形成硫酸形成酸雨,其PH小于5.6,与题意不符,D错误;
答案为C。
2.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是( )
A. 标准状况下,33.6 L氟化氢中含有氟原子的数目为1.5NA
B. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,生成SO2分子的数目为0.46NA
C. 4.0g由H218O与D216O组成的混合物中所含中子数为2NA
D. 某密闭容器盛有0.1 mol N2和0.3 mol H2,在一定条件下充分反应,转移电子的数目为0.6NA
【答案】C
【解析】
【详解】A. 标准状况下,氟化氢为液态,无法用气体摩尔体积进行计算,与题意不符,A错误;
B. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,随反应的进行硫酸的浓度逐渐减小,变为稀硫酸时,与铜不再反应,则生成SO2分子的数目小于0.46NA,与题意不符,B错误;
C. H218O与D216O的摩尔质量均为20g/mol,且含有相同的质子数,4.0g由H218O与D216O组成的混合物的物质的量为0.2mol,则所含中子数为2NA,符合题意,C正确;
D. N2和H2的反应为可逆反应,某密闭容器盛有0.1 mol N2和0.3 mol H2,在一定条件下充分反应,参加反应的N2的物质的量小于0.1mol,则转移电子的数目小于0.6NA,与题意不符,D错误;
答案为C。
3.设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法正确的是( )
A. 标准状况下,2.24LCH3OH分子中共价键的数目为0.5NA
B. 含1molFeCl3的氯化铁溶液完全水解生成Fe(OH)3胶体,其中胶粒数为NA
C. 50 mL 18.4 mol·L-1浓硫酸与足量铜微热反应,生成SO2分子的数目为0.46NA
D. 5.6g铁粉在2.24L(标准状况)氯气中充分燃烧,转移的电子数为0.2NA
【答案】D
【解析】
【详解】A.标况下甲醇为液体,故不能根据气体摩尔体积来计算其物质的量,故A错误;
B.一个氢氧化铁胶粒是多个氢氧化铁的聚集体,故所形成的氢氧化铁胶粒小于NA个,故B错误;
C.50 mL 18.4 mol•L-1浓硫酸与足量铜微热反应,随着反应进行硫酸浓度降低变为稀硫酸,稀硫酸不能与铜反应,所以生成SO2分子的数目小于0.46NA,故C错误;
D.5.6g铁粉在2.24L(标准状况)氯气中充分燃烧,铁粉过量,则0.1molCl2完全反应,转移的电子数为0.2NA,故D正确;
故答案为D。
4.我国科学家通过测量SiO2中26 Al和10 Be两种元素的比例来确定“北京人”的年龄,这种测量方法叫铝铍测年法。下列关于26 Al和10 Be的说法不正确的是( )
A. 5.2g 26 Al3+中所含的电子数约为1.204×1024
B. 10 Be和9 Be是中子数不同、质子数相同的不同原子
C. 26 Al3+和26 Mg2+的质子数、中子数和核外电子数都不相同
D. 10 Be原子核内的中子数比质子数多
【答案】C
【解析】
【详解】A.5.2g26Al3+中所含的电子数约为×(13-3)×NA=2NA=1.204×1024,故A正确;
B.10 Be和9 Be的质子数均为4,中子数分别为6、5,是中子数不同、质子数相同的不同原子,故B正确;
C.26Al3+和26Mg2+的质子数分别为13、12,中子数分别为13、14,电子数均为10个,故质子数和中子数不同,但电子数相同,故C错误;
D.10Be的原子核内,质子数为4,中子数为10-4=6,中子数比质子数多,故D正确;
故答案为C。
5.下列各组离子能大量共存,向溶液中通入足量相应气体后,各离子还能大量存在的是( )
A. 氯气:K+ Ba2+ SiO32— NO3— B. 二氧化硫:Na+ NH4+ SO32— Cl—
C. 氨气:K+ Na+ AlO2— CO32— D. 硫化氢:Ca2+ Mg2+ MnO4— NO3—
【答案】C
【解析】
【详解】A.Ba2+、SiO32-结合生成沉淀,不能大量共存,故A错误;
B.该组离子之间不反应,可大量共存,但通入二氧化硫气体可与SO32-反应,不能大量共存,故B错误;
C.该组离子之间不反应,可大量共存,且通入氨气仍不反应,可大量共存,故C正确;
D.该组离子之间不反应,可大量共存,但通入H2S能被MnO4-、NO3-氧化,不能大量共存,故D错误;
故答案为C。
【点睛】明确离子不能大量共存的一般情况:能发生复分解反应的离子之间; 能发生氧化还原反应的离子之间;能发生络合反应的离子之间(如 Fe3+和 SCN-)等;解决离子共存问题时还应该注意题目所隐含的条件,如:溶液的酸碱性,据此来判断溶液中是否有大量的 H+或OH-;溶液的颜色,如无色时可排除 Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO4-等有色离子的存在;溶液的具体反应条件,如“氧化还原反应”、“加入铝粉产生氢气”;是“可能”共存,还是“一定”共存等。
6.下列有关叙述正确的是( )
A. 由反应:M(s)+N(g) R(g) △H1 ,M(g)+N(g) R(g) △H2,得出△H 2>△H 1
B. 已知:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。将1molSO2和0.5molO2充入一密闭容器中反应,放出49.15kJ的热量
C. 电解精炼铜时,电源负极与纯铜相连,且电解质溶液浓度始终保持不变
D. 用惰性电极电解 Na2SO4溶液,当阴极产生1mol气体时,可加18 g 水使溶液恢复
【答案】D
【解析】
【详解】A.M(s)→M(g)是吸热过程,则△H1>△H2,故A错误;
B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H=-98.3kJ/mol。将1molSO2和0.5molO2充入一密闭容器中反应,由于反应是可逆反应,SO2不可能完全被氧化,所以放出的热量<49.15kJ,故B错误;
C.电解精炼铜时,粗Cu作阳极,则电源负极与纯铜相连,但电解精炼铜时,阳极上溶解的金属不仅有铜还有其它金属,阴极上只析出铜,所以溶解的铜小于析出的铜,导致溶液中铜离子浓度减小,故C错误;
D.用惰性电极电解Na2SO4溶液,由于溶液中阴离子的放电顺序为:OH->SO42-,放电为OH-,阳离子放电顺序为:H+>Na+,放电为H+,故实质为电解水:2H2O2H2↑+O2,当阴极产生1molH2气时,有2mol电子转移时,可加入18g水恢复,故D正确;
故答案为D。
7.给定条件下,下列选项中所示的物质间在相应条件下转化均能一步实现的是( )
A. SiO2H2SiO3Na2SiO3(aq)
B. Ca(OH)2Ca(ClO)2HClO
C. MgCl2•6H2OMgCl2Mg
D. N2NO2 HNO3
【答案】B
【解析】
【详解】A. SiO2不溶于水,也不与水反应,无法实现一步生成H2SiO3,与题意不符,A错误;
B. Ca(OH)2与氯气反应生成Ca(ClO)2和CaCl2,碳酸的酸性比次氯酸的强,则Ca(ClO)2和水、二氧化碳反应生成HClO,符合题意,B正确;
C. 直接加热MgCl2•6H2O无法得到MgCl2固体,与题意不符,C错误;
D. N2和O2在放电的条件下生成NO,与题意不符,D错误;
答案为B。
8.利用某分子筛作催化剂,NH3可脱除废气中的NO和NO2,生成两种无毒物质,其反应历程如下图所示,下列说法正确的是( )
A. X是N2
B. 汽车尾气中含有的氮氧化合物是由于汽油燃烧产生的
C NH4+中含有非极性共价键
D. 上述历程的总反应为:2NH3+NO +NO22N2+3H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A.图示反应可以生成X的反应为[(NH4)2(NO2)]2++NO=[(NH4)(HNO2)]++X+H+,原子守恒判断X为N2和H2O,故A错误;
B.汽油是碳氢化合物的混合物,而汽车尾气中含有的氮氧化合物是由空气中的N2氧化产生的,故B错误;
C.NH4+中含有四个N-H极性共价键,而不是非极性键,故C错误;
D.由反应历程图可知,氨气、二氧化氮和一氧化氮是反应物,氮气与水是生成物,所以总反应为:2NH3+NO+NO22N2+3H2O,故D正确;
故答案为D。
9.在有乙离子存在的情况下.欲用试剂丙来检验溶液中是否含有甲离子,试剂丙按下表所加顺序能够对甲离子进行成功检验的是 (说明:在实验过程中不允许加热、过滤、萃取等操作)( )
选项
试剂丙
甲离子
乙离子
A
Ba(NO3)2溶液、稀盐酸
SO42—
SO32—
B
硫氰化钾溶液,氯水
Fe2+
Fe3+
C
稀盐酸、品红溶液
SO32—
CO32—
D
稀氨水
Ag+
Al3+
A. A B. B C. C D. D
【答案】C
【解析】
【详解】A.硝酸根和氢离子在一起具有稀硝酸的性质,有强氧化性,可将SO32-氧化为SO42-,与钡离子结合生成硫酸钡沉淀,无法确定是否含有SO42-,故A错误;
B.KSCN与Fe3+反应,溶液呈红色,不能判断是否含有Fe2+,故B错误;
C.SO32-与稀盐酸反应生成二氧化硫,二氧化硫能使品红溶液褪色;CO32-与稀盐酸反应生成二氧化碳,二氧化碳不能使品红溶液褪色;故可确定含有SO32-,故C正确;
D.过量氨水与Ag+反应产生银氨溶液,与Al3+反应只生成Al(OH)3沉淀,无法确定是否含有Ag+,故D错误;
故答案为C。
10.已知、、、为原子序数依次增大的短周期元素,为地壳中含量最高的过渡金属元素,与同主族,与同周期,且与的原子序数之和为20。甲、乙分别为元素E、A的单质, 丙、丁为A、E分别与B形成的二元化合物,它们转化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 、形成的一种化合物具有漂白性
B. 、形成的离子化合物可能含有非极性键
C. 的单质能与丙反应置换出的单质
D. 丁为黑色固体,且1mol甲与足量丙反应转移电子3 NA
【答案】D
【解析】
【分析】
已知A、B、C、D为原子序数依次增大的短周期元素,E为地壳中含量最高的过渡金属元素,则E为Fe;与同主族,与同周期,可知A、B、C、D分属三个不同的短周期,则A为H,D为Na,由与的原子序数之和为20,可知C为F;甲、乙分别为元素E、A的单质, 丙、丁为A、E分别与B形成的二元化合物,结合图示转化关系,由Fe与水蒸气反应生成四氧化三铁可知可知丙为H2O,丁为Fe3O4,则B为O元素,以此解答该题。
【详解】由以上分析可知:A为H,B为O,C为F,D为Na,E为Fe元素;甲为Fe,乙为H2,丙为H2O,丁为Fe3O4;
A.H、O两元素组成的H2O2有强氧化性,具有漂白性,故A正确;
B.O和Na组成的Na2O2中含有离子键和非极性共价键,故B正确;
C.F2溶于水生成HF和O2,故C正确;
D.丁为Fe3O4,是黑色固体,由3Fe+4H2OFe3O4+4H2可知1molFe与足量H2O反应转移电子NA,故D错误;
故答案为D。
11.科学家发现对冶金硅进行电解精炼提纯可降低高纯硅制备成本。相关电解槽装置如图所示,用Cu-Si合金作硅源,在950℃利用三层液熔盐进行电解精炼,有关说法不正确的是( )
A. 电子由液态Cu-Si合金流出,从液态铝电极流入
B. 液态铝电极与负极相连,作为电解池的阴极
C. 在该液相熔体中Cu优先于Si被氧化,Si4+优先于Cu2+被还原
D. 三层液熔盐的作用是增大电解反应的面积,提高沉硅效率
【答案】C
【解析】
【分析】
由图可知该装置为电解池:Si4+在液态铝电极得电子转化为Si,所以液态铝电极为阴极,连接电源负极,则Cu-Si合金所在电极为阳极,与电源正极相接,三层液熔盐在电解槽中充当电解质,可以供离子自由移动,并增大电解反应面积,提高硅沉积效率,据此分析解答。
【详解】A.由图可知:液态铝为阴极,连接电源负极,所以电子流入液态铝,液态Cu-Si合金为阳极,电子由液态Cu-Si合金流出,故A正确;
B.图中,铝电极上Si4+得电子还原为Si,故该电极为阴极,与电源负极相连,故B正确;
C.由图可知,电解池的阳极上Si失电子转化为Si4+,阴极反应为Si4+得电子转化为Si,所以Si优先于Cu被氧化,故C错误;
D.使用三层液熔盐的可以有效的增大电解反应的面积,使单质硅高效的在液态铝电极上沉积,故D正确;
故答案为C。
12.用下列实验装置(部分夹持装置略去)进行相应的实验,能达到实验目的的是( )
A. 加热装置I中烧杯分离I2和高锰酸钾固体
B. 用装置II进行中和热测定
C. 用装置III制备氢氧化亚铁沉淀
D. 用装置IV检验氯化铵受热分解生成的两种气体
【答案】D
【解析】
【详解】A.加热碘升华,高锰酸钾分解,加热法不能分离,故A错误;
B.缺少环形玻璃搅拌棒,不能完成实验,故B错误;
C.关闭止水夹,NaOH难与硫酸亚铁接触,不能制备氢氧化亚铁,故C错误;
D.氯化铵分解生成氨气、HCl,氨气可使湿润的酚酞试纸变红,HCl可使蓝色石蕊试纸变红,可检验氯化铵受热分解生成的两种气体,故D正确;
故答案为D。
13.某地海水中主要离子的含量如下表,现利用“电渗析法”进行淡化,技术原理如图所示(两端为惰性电极,阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过)。下列有关说法错误的是
A. 甲室的电极反应式为:2Cl--2e-= Cl2↑
B. 淡化过程中易在戊室形成水垢
C. 乙室和丁室中部分离子的浓度增大,淡水的出口为 b
D. 当戊室收集到22.4L(标准状况)气体时,通过甲室阳膜的离子的物质的量一定为2mol
【答案】D
【解析】
【详解】A. 由图可知,甲室电极与电源正极相连,为阳极室,Cl-放电能力大于OH-,所以阳极的电极反应式为:2Cl--2e-= Cl2↑,故A正确;
B. 由图可知,戊室电极与电源负极相连,为阴极室,开始电解时,阴极上水得电子生成氢气同时生成OH-,生成的OH-和HCO3-反应生成CO32-,Ca2+转化为CaCO3沉淀,OH-和Mg2+生成Mg(OH)2,CaCO3和Mg(OH)2是水垢的成分,故B正确;
C. 阳膜只允许阳离子通过,阴膜只允许阴离子通过,电解时丙室中阴离子移向乙室,阳离子移向丁室,所以丙室中物质主要是水,则淡水的出口为b出口,故C正确;
D.根据B项的分析,戊室收集到的是H2,当戊室收集到22.4L(标准状况)气体时,则电路中转移2mol电子,通过甲室阳膜的离子为阳离子,既有+1价的离子,又有+2价的离子,所以物质的量不是2mol,故D错误。
故选D。
14.氯化亚铜(CuCl)是白色粉末,微溶于水,酸性条件下不稳定,易生成金属 Cu 和Cu2+,广泛应用于化工和印染等行业。某研究性学习小组拟热分解 CuC12•2H2O 制备 CuCl,并进行相关探究。下列说法不正确的是( )
A. 途径 1 中产生的Cl2 可以回收循环利用
B. 途径 2 中 200℃时反应的化学方程式为:Cu2(OH)2Cl22CuO+2HCl↑
C. X 气体是HCl,目的是抑制 CuCl2•2H2O 加热过程可能的水解
D. CuCl 与稀硫酸反应的离子方程式为:2CuCl+4H++SO42—=2Cu2++2Cl—+SO2↑+2H2O
【答案】D
【解析】
【详解】A. 途径1中产生的Cl2可与氢气反应生成HCl,循环利用,与题意不符,A错误;
B. 途径2中,根据原子守恒200℃时反应的化学方程式为:Cu2(OH)2Cl22CuO+2HCl↑,与题意不符,B错误;
C. CuCl2•2H2O水解生成氢氧化铜和HCl,加热时促进水解,X气体是HCl,目的是抑制CuCl2•2H2O加热过程可能的水解,与题意不符,C错误;
D. 稀硫酸无强氧化性,CuCl在稀硫酸存在的条件下,不稳定易生成金属 Cu 和Cu2+,符合题意,D正确;
答案为D。
【点睛】稀硫酸无强氧化性不能氧化CuCl中的Cu为+2价。
15.将镁铝合金溶于100mL稀硝酸中,产生1.12LNO气体(标准状况),向反应后的溶液中加入NaOH溶液,产生沉淀与加入氢氧化钠体积(mL)情况如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 原溶液中c(HNO3)=1.8mol/L B. 沉淀最大质量为4.08g
C. n(Mg):n(Al)=1:1 D. 氢氧化钠溶液浓度为3mol/L
【答案】A
【解析】
【分析】
将一定质量镁铝合金投入100mL稀硝酸中,产生1.12LNO气体(标准状况),向反应后的溶液中逐滴加入NaOH溶液,根据图示可知,0~10mL段氢氧化钠和H+反应,10~60mL段氢氧化钠沉淀Al3+和Mg2+,60~70mL的氢氧化钠溶解生成的Al(OH)3沉淀;根据NO得电子,金属失电子,由电荷守恒可知,n(e-)=n(OH-),即可求出氢氧化钠的物质的量浓度;根据各段反应求出沉淀的物质的量,进而求出金属的质量之比;根据钠的守恒即可求出溶液中n(NO3-),根据N原子守恒,即可求出原硝酸溶液中硝酸的物质的量和浓度,据此分析。
【详解】1.12LNO气体(标准状况)的物质的量为:=0.05mol,转移电子为:0.05mol×(5-2)=0.15mol,NO得电子,金属失电子,由电荷守恒可知,n(e-)=n(OH-),当生成沉淀最多时,两金属离子反应消耗的氢氧化钠为n(NaOH)=0.15mol,c(NaOH)==3mol/L;开始反应到沉淀最大值一共消耗60mLNaOH,生成硝酸钠为n(NaNO3)=3mol/L×0.06L=0.18mol,则原来的硝酸为:0.18mol+0.05mol=0.23mol,c(HNO3)==2.3mol/L;沉淀减少消耗NaOH为10mL,由OH-~Al(OH)3,故可知氢氧化铝沉淀为0.03mol,与镁离子反应的氢氧化钠为50mL-30mL=20mL,则由2OH-~Mg(OH)2,故可知氢氧化镁沉淀为0.03mol;
A.由分析可知,c(HNO3)=2.3mol/L,故A错误;
B.氢氧化镁沉淀为0.03mol,氢氧化铝沉淀为0.03mol,则沉淀的最大质量为0.03mol×58g/mol+0.03mol×78g/mol=4.08g,故B正确;
C.氢氧化铝沉淀为0.03mol,则Al的物质的量为0.03mol,质量为:27g/mol×0.03mol=8.1g;氢氧化镁沉淀为0.03mol,由Mg元素守恒可得:n(Mg)=0.03mol,则n(Mg):n(Al)=0.03mol:0.03mol=1:1,故C正确;
D.由分析可知,NaOH的物质的量浓度为3mol/L,故D正确;
故答案为A。
16.镍钴锰三元材料是近年来开发的一类新型锂离子电池正极材料,具有容量高、循环稳定性好、成本适中等重要优点。镍钴锰三元材料中Ni为主要活泼元素,通常可以表示为:LiNiaCobMncO2,其中a+b+c=1,可简写为LiAO2。充电时总反应为LiAO2 + nC = Li1-xAO2 + LixCn(0
A. 放电时Ni元素最先失去电子
B. 放电时电子从a电极由导线移向b电极
C. 充电时的阴极反应式为LiAO2 - xe-= Li1-xAO2 + xLi+
D. 充电时转移1mol电子,理论上阴极材料质量增加7g
【答案】D
【解析】
【分析】
根据Li+的移动方向可知,a为正极,b为负极。
【详解】A.镍放电时石墨是负极,Li元素先失去电子,故A错误;
B.放电时电子从负极,即b电极由导线移向正极,即a电极,故B错误;
C. 充电时的阴极反应式是: nC+xLi+ +xe-= LixCn,故C错误;
D. 充电时,阴极反应式为nC+xLi+ +xe-= LixCn,转移1mol电子,理论上阴极材料质量增加1mol锂离子,质量为7g,故D正确;
故选D。
【点睛】本题考查了原电池和电解池的工作原理,根据总反应正确书写电极反应式是解题的关键。本题的易错点为C,要注意放电是原电池,充电是电解池,充电时的阳极反应式是放电时的正极反应式的逆反应。
二、填空题(共52分)
17.为测定某氟化稀土样品中氟元素的质量分数进行如下实验。利用高氯酸(高沸点酸)将样品中的氟元素转化为氟化氢(低沸点酸)蒸出,再通过滴定测量,实验装置如图所示。
(1)c的名称是________________
(2)检查装置气密性:在b和f中加水,水浸没导管a和e末端,______________(填操作步骤),微热c,容量瓶f有气泡冒出,导管a内形成一段水柱;停止加热,_________________________,说明装置气密性良好。
(3)c中加入一定体积高氯酸和m g氟化稀土样品,f中盛有滴加酚酞的NaOH溶液。加热b、c,使水蒸气进入c。
①向c中通水蒸气的目的是________________________________;
②c中除有HF气体外,可能还有少量SiF4(易水解)气体生成,若有SiF4生成,实验结果将__________(填“偏高”“偏低”或”不受影响”)。
③若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加NaOH溶液,否则会使实验结果偏低,原因_______________________________。
(4)向馏出液中加入V1ml c1 mol·L-1La(NO3)3溶液,得到LaF3沉淀,再用c2 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定剩余的La3+(La3+与EDTA按1:1络合),消耗EDTA标准溶液V2 mL,则氟化稀土样品中氟的质量分数为____________(写出表达式即可,不需化简)。
(5)用样品进行实验前,需要用0.084g氟化钠代替样品进行实验,改变条件(高氯酸用量、反应温度、蒸馏实验),测量并计算出氟元素质量,重复多次。该操作的目的是_________________________________________。
【答案】 (1). 三颈烧瓶 (2). 关闭k1 (3). 导管 a中液面下降,导管e内形成一段水柱 (4). 将C中产生的HF完全蒸出,被f中溶液吸收 (5). 不受影响 (6). 充分吸收HF气体,防止其挥发损失 (7). (8). 寻找最佳实验条件
【解析】
【详解】(1)由仪器c的结构可知其为三颈烧瓶;
(2)检查装置气密性:在bf中加入水,水浸没ae导气管口形成密闭装置,关闭k,微热c,导管e末端有气泡冒出;停止加热,导管e内有一段稳定的水柱,说明装置气密性良好。
(3)①向三颈烧瓶中不断通水蒸气达到将C中产生的HF完全蒸出,被f中溶液吸收的目的;
②实验中除有HF气体外,可能含有少量SiF4气体,四氟化氢易水解生成HF,若有SiF4生成,对实验结果不受影响;
③若观察到f中溶液红色褪去,需要向f中及时补加氢氧化钠溶液,否则会使实验结果偏低,原因是充分吸收HF气体防止其挥发损失,造成测定误差;
(4)向馏出液中加入V1mL c1mol•L-1La(NO3),溶液,得到LaF3沉淀,再用c2mol•L-1EDTA标准溶液滴定剩余La3+(1a3+与EDTA按1:1络合),消耗EDTA标准溶液V2mL,则氟化稀土样品中氟质量分数=;
(5)用样品进行试验前需要用0.084g氟化钠代替样品进行试验,改变条件(高氯酸用量、反应温度、蒸馏时间),测量并计算出氟元素质量,重复多次,该操作的目的是通过做对比实验,寻找最佳实验条件。
18. A、B、C、D、E、F是短周期主族元素,且原子半径依次增大。在短周期中A元素原子半径最小,A与F可形成离子化物FA,C的简单氢化物常用作制冷剂,D、E、F同周期,B、E同主族。回答下列问题:
(1)G是E下一周期同主族元素,G的原子结构示意图为__________。
(2)A与F形成离子化物FA的电子式为___________。
(3)化学家发现一种原子组成比为A4C4的离子化合物,则该化合物的化学式为_______。
(4)C2A4B3是一种常见的炸药,其在常温下撞击时会生成一种气体(C2B)和一种常见液体,该反应的化学方程式为______________。16g该物质反应转移的电子数目为________。
(5)请设计最简单实验说明元素D、E的非金属性强弱:________________________________(简要说明原理和现象即可)。
【答案】 (1). (2). Na+[:H]- (3). NH4 N3 (4). NH4NO3 N2O↑+2H2O (5). 0.8NA或2.408×1023 (6). 向硫化钠或硫化氢水溶液中通氯气,出现淡黄色浑浊
【解析】
【分析】
在短周期中A元素原子半径最小,则A为氢元素;A与F可形成离子化物FA,则F为ⅠA元素,结合A、B、C、D、E、F是短周期主族元素,且原子半径依次增大,可知F为Na元素;C的简单氢化物常用作制冷剂,此制冷剂应为NH3,则C为N元素;D、E、F均为第三周期元素,B、E同主族,结合同周期主族元素的核电荷数越大,原子半径越小,可知:D为Cl元素、E为S元素、B为O元素。
【详解】由分析知:A为H元素、B为O元素、C为N 元素、D为Cl元素、E为S元素、F为Na元素;
(1)E为S元素,G是S下一周期同主族元素,则G为Se元素,Se的原子结构示意图为;
(2)H与Na形成离子化物FA的电子式为Na+[:H]-;
(3)化学家发现一种原子组成比为H4N4的离子化合物,此化合物中含有NH4+,则该化合物的化学式为NH4N3;
(4)N2H4O3是一种常见的炸药,化学式应为NH4NO3,其在常温下撞击时会生成一种气体(N2O)和H2O,该反应的化学方程式为NH4NO3 N2O↑+2H2O;16gNH4NO3的物质的量为,=0.2mol,N元素从+5价降为+1价,则反应中转移的电子数目为0.8NA;
(5)利用氧化剂的氧化性大于氧化产物,则向硫化钠或硫化氢水溶液中通氯气,出现淡黄色浑浊,发生反应的方程式为Na2S+Cl2=S↓+2NaCl,此反应中Cl2的氧化性大于S,即Cl的非金属性比S强。
【点睛】元素非金属性强弱的判断依据:①非金属单质跟氢气化合的难易程度(或生成的氢化物的稳定性),非金属单质跟氢气化合越容易(或生成的氢化物越稳定),元素的非金属性越强,反之越弱;②最高价氧化物对应的水化物(即最高价含氧酸)的酸性强弱.最高价含氧酸的酸性越强,对应的非金属元素的非金属性越强,反之越弱;③氧化性越强的非金属元素单质,对应的非金属元素的非金属性越强,反之越弱,(非金属相互置换)。
19.碘化钠在医疗及食品方面有重要的作用。实验室用NaOH、单质碘和水合肼(N2H·H2O)为原料制备碘化钠。已知:水合肼具有还原性。回答下列问题:
(1)水合肼的制备有关反应原理为:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3
①制取次氯酸钠和氧氧化钠混合液的连接顺序为__________(按气流方向,用小写字母表示)。
若该实验温度控制不当,反应后测得三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,则氯气与氢氧化钠反应时,被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为________。
②制备水合肼时,应将___________滴到 __________ 中(填“NaClO溶液”或“尿素溶液”),且滴加速度不能过快。
(2)碘化钠的制备采用水合肼还原法制取碘化钠固体,其制备流程如图所示:
在“还原”过程中,主要消耗反应过程中生成的副产物IO3-,该过程的离子方程式为______________________________________。工业上也可以用硫化钠或铁屑还原碘酸钠制备碘化钠,但水合肼还原法制得的产品纯度更高,其原因是_________________________________。
(3)测定产品中NaI含量的实验步骤如下:
a.称取10.00g样品并溶解,在500mL容量瓶中定容;
b.量取25.00mL待测液于锥形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反应后,再加入M溶液作指示剂:
c.用0.2100mol·L-1的Na2S2O3标准溶液滴定至终点(反应方程式为;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重复实验多次,测得消耗标准溶液的体积为15.00mL。
①M为____________(写名称)。
②该样品中NaI的质量分数为_______________。
【答案】 (1). ecdabf (2). 5:3 (3). NaClO溶液 (4). 尿素 (5). 2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O (6). N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质 (7). 淀粉 (8). 94.5%
【解析】
【分析】
(1)①根据制备氯气,除杂,制备次氯酸钠和氧氧化钠,处理尾气分析;三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,设ClO-与ClO3-的物质的量分别为5mol、1mol,根据得失电子守恒,生成5molClO-则会生成Cl-5mol,生成1mol ClO3--则会生成Cl-5mol,据此分析可得;
②NaClO氧化水合肼;
(2)碘和NaOH反应生成NaI、NaIO,副产物IO3-,加入水合肼还原NaIO、副产物IO3-,得到碘离子和氮气,结晶得到碘化钠;
(3)①淀粉溶液遇碘单质溶液变蓝色;
②根据碘元素守恒,2I-~I2~2Na2S2O3,则n(NaI)=n(Na2S2O3),故样品中NaI的质量为:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,据此计算。
【详解】(1)水合肼的制备有关反应原理为:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3
①装置c由二氧化们和浓盐酸制备氯气,用B装置的饱和食盐水除去HCl气体,为保证除杂充分,导气管长进短出,氯气与NaOH在A中反应制备,为充分反应,从a进去,由D装置吸收未反应的氯气,防止污染空气,故导气管连接顺序为:ecdabf;三颈瓶内ClO-与ClO3-的物质的量之比为5:1,设ClO-与ClO3-的物质的量分别为5mol、1mol,根据得失电子守恒,生成5molClO-则会生成Cl-5mol,生成1mol ClO3-则会生成Cl-5mol,则被还原的氯元素为化合价降低的氯元素,即为Cl-,有5mol+5mol=10mol,被氧化的氯元素为化合价升高的氯元素,物质的量之比为ClO-与ClO3-共5mol+1mol=6mol,故被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为10:6=5:3;
②将尿素滴到NaClO溶液中或过快滴加,都会使过量的NaClO溶液氧化水合肼,降低产率,故实验中取适量NaClO溶液逐滴加入到定量的尿素溶液中制备水合肼,滴加顺序不能颠倒,且滴加速度不能过快,防止水合肼被氧化;
(2)根据流程可知,副产物IO3-与水合肼生成碘离子和氮气,反应为:2IO3-+3N2H4•H2O=3N2↑+2I-+9H2O;N2H4•H2O被氧化后的产物为N2和H2O,不引入杂质,水合肼还原法制得的产品纯度更高;
(3)①实验中滴定碘单质,用淀粉做指示剂,即M为淀粉;
②根据碘元素守恒,2I-~I2~2Na2S2O3,则n(NaI)=n(Na2S2O3),故样品中NaI的质量为:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,故其质量分数为×100%=94.5%。
20.甲醇可作为燃料电池的原料。CO2和CO可作为工业合成甲醇(CH3OH)的直接碳源,
(1)已知在常温常压下:
①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol
②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol
③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol
写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式:___________________________
(2)利用CO和H2在一定条件下可合成甲醇,发生如下反应:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g),其两种反应过程中能量的变化曲线如下图a、b所示,下列说法正确的是__________
A.上述反应的ΔH=-91kJ·mol-1
B.a反应正反应的活化能为510kJ·mol-1
C.b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能和ΔH
E.b过程的反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段
(3)下列是科研小组设计的一个甲醇燃料电池,两边的阴影部分为a,b惰性电极,分别用导线与烧杯的m,n相连接,工作原理示意图如图:
①b极电极反应式为____________。
②在标准状况下,若通入112mL的O2,(假设烧杯中的溶液的体积为200mL,体积不变)最后反应终止时烧杯中溶液的pH为______。
(4)可利用CO2根据电化学原理制备塑料,既减少工业生产对乙烯的依赖,又达到减少CO2排放的目的。以纳米二氧化钛膜为工作电极,稀硫酸为电解质溶液,在一定条件下通入CO2进行电解,在阴极可制得低密度聚乙烯(简称LDPE)。
①电解时,阴极的电极反应式是________。
②工业上生产1.4×102kg的LDPE,理论上需要标准状况下________L的CO2。
【答案】 (1). CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.0 kJ/mol (2). ACE (3). CH3OH -6e-+3 CO32—== 4 CO2+2H2O (4). 13 (5). 2n CO2 + 12nH+ + 12n e— == + 4n H2O (6). 2.24×105
【解析】
【分析】
(1)已知在常温常压下:①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol,②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol,③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol,由盖斯定律可知,①+②× - ③×2得CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l),由此计算ΔH;
(2)A.根据能量变化图分析,反应的焓变△H=正反应活化能-逆反应活化能;
B.a反应正反应的活化能为419KJ/mol;
C.图象曲线变化和能量变化可知b过程中第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段为放热反应;
D.催化剂加入改变反应历程,但不改变反应的热效应;
E.b过程的反应速率取决于反应活化能的大小,活化能越大反应速率越小;
(3)①得电子发生还原反应的电极为正极,失电子发生氧化反应的电极为负极,b电极上甲醇失电子发生氧化反应;
②根据图知,a为正极、b为负极,电解氯化钠溶液时,m为阳极、n为阴极,根据电解池反应式2NaCl+2H2OH2↑+Cl2+2NaOH,结合守恒法计算;
(4)①2nCO2→,碳的化合价从+4变为-2,每个C原子得到6个电子,则2nCO2总共得到12n个电子,根据电荷守恒书写该电极反应式;
②工业上生产1.4×104kg的LDPE,根据2nCO2~计算出需要二氧化碳的物质的量,然后根据V=nVm计算出需要标况下二氧化碳的体积。
【详解】(1)已知在常温常压下:①CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g) + 2H2O(g); ΔH=﹣355.0 kJ∕mol,②2CO(g)+ O2(g)= 2CO2(g) ΔH=-566.0 kJ/mol,③H2O(l)=H2O(g) ΔH=+44.0 kJ/mol,由盖斯定律可知,①+②× - ③×2得CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l),则ΔH=(﹣355.0 kJ∕mol)+(-566.0 kJ/mol)× - (+44.0 kJ/mol)×2=-726.0 kJ/mol,甲醇燃烧热的热化学方程式为CH3OH(l)+ O2(g) ===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.0 kJ/mol;
(2)A.上述反应的△H=(419-510)kJ•mol-1=-91kJ•mol-1,故A正确;
B.a反应正反应的活化能为419kJ•mol-1,故B错误;
C.图象曲线变化和能量变化可知,b过程中生成物能量高,则第Ⅰ阶段为吸热反应,第Ⅱ阶段生成物能量低于反应物,反应为放热反应,故C正确;
D.b过程使用催化剂后降低了反应的活化能,加快反应速率,不改变反应的△H,故D错误;
E.b过程中第Ⅱ阶段的活化能小于第Ⅰ阶段的活化能,反应速率慢,反应速率:第Ⅱ阶段>第Ⅰ阶段,故E正确;
故答案为:ACE;
(3)①得电子发生还原反应的电极为正极,失电子发生氧化反应的电极为负极,所以a为正极、b为负极,b电极上甲醇失电子发生氧化反应生成二氧化碳,负极反应式为CH3OH -6e-+3 CO32—= 4 CO2+2H2O;
②根据图知,a为正极、b为负极,电解氯化钠溶液时,m为阳极、n为阴极,根据电解池反应式2NaCl+2H2OH2↑+Cl2↑+2NaOH,在标准状况下,若通入112mL的O2的物质的量为=0.005mol,转移电子为0.005mol×4=0.02mol,电解池中每转移2mol电子生成2molNaOH,则电解后生成NaOH0.02mol,浓度为=0.1mol/L,溶液pH=13;
(4)①2nCO2→,碳的化合价从+4变为-2,每个C原子得到6个电子,则2nCO2总共得到12n个电子,根据电荷守恒可得该电极反应式为:2nCO2+12e-+12nH+=+4nH2O;
②工业上生产1.4×102kg的LDPE,根据2nCO2~LDPE可知,需要二氧化碳的物质的量为:×2n=1×104mol,理论上需要标准状况下CO2的体积是:22.4L/mol×1×104mol=2.24×105。
【点睛】应用盖斯定律进行简单计算的基本方法是参照新的热化学方程式(目标热化学方程式),结合原热化学方程式(一般2~3个)进行合理“变形”,如热化学方程式颠倒、乘除以某一个数,然后将它们相加、减,得到目标热化学方程式,求出目标热化学方程式的ΔH与原热化学方程式之间ΔH的换算关系。
21.ZrO2是重要的耐温材料,可用作陶瓷遮光剂。天然锆英石(ZrSiO4)含有铁、铝、铜等金属元素的氧化物杂质,工业以锆英石为原料制备ZrO2的工艺流程如下:
已知:①锆英石中锆元素的化合价为+4 ,“氯化”过程中除C、O元素外,其他元素均转化为最高价氯化物 ②SiCl4极易水解;ZrCl4易溶于水 ③Fe(SCN)3难溶于有机溶剂MIBK; Zr(SCN)4在水中溶解度不大,易溶于有机溶剂MIBK。
(1) “氯化”过程中,锆英石发生的主要反应的化学方程式为:______________________________,ZrC14的产率随温度变化如图所示,由图可知氯化的最佳条件是_____________;
(2)“滤液1”中含有的阴离子除OH- 、Cl-,还有___________________;
(3)常用的铜抑制剂有Na2S、H2S、NaCN等,本流程使用NaCN除铜,不采用Na2S、H2S的原因是__________。
(4)实验室进行萃取和反萃取的玻璃仪器是_______。流程中萃取与反萃取的目的是_________。
【答案】 (1). )ZrSiO4+4CO+4Cl2 ZrCl4 +SiCl4+4CO2 (2). 360℃、1MPa (3). AlO2- 、SiO32- (4). S2-会将Fe3+还原成Fe2+,影响下一步除铁,同时可能会产生污染性气体 (5). 分液漏斗、烧杯 (6). 除去铁元素杂质
【解析】
【分析】
根据流程:天然锆石的主要成分是ZrSiO4(还常含有Fe、Al、Cu的氧化物杂质),将粉碎后的天然锆石用CO、Cl2氯化得到ZrCl4、SiCl4、AlCl3、FeCl3、CuCl2;用NaOH溶液碱浸时,SiCl4、AlCl3溶解为硅酸钠、偏铝酸钠,ZrCl4、FeCl3、CuCl2反应为Zr(OH)4、Fe(OH)3、Cu(OH)2沉淀,即为滤渣1;用盐酸溶解滤渣1得到ZrCl4、FeCl3、CuCl2;加入铜抑制剂除去铜[铜抑制剂可以为NaCN,生成沉淀为Cu(CN)2],滤渣2为Cu(CN)2;向滤液2加入NH4SCN与ZrCl4、FeCl3发生配合反应得到Fe(SCN)3、Zr(SCN)4,加入 有机溶剂MIBK萃取,Fe(SCN)3难溶于MIBK,分液,Zr(SCN)4在有机层,将含有Zr(SCN)4的有机层用硫酸反萃取将Zr(SCN)4与MIBK分离;通入氨气沉锆,经过煅烧得到ZrO2,据此分析作答。
【详解】(1) 氯化过程中ZrSiO4与CO、Cl2在高温下反应生成ZnCl4、SiCl4和CO2,反应的化学方程式为:ZrSiO4+4CO+4Cl2ZnCl4+SiCl4+4CO2;由图可知,360℃、1MPa时,ZrCl4产率最高,此为氯化最佳条件;
(2)由流程分析可知,“滤液1”中含有的阴离子除OH- 、Cl-,还有AlO2- 、SiO32-;
(3)三价铁具有氧化性,S2-会将Fe3+还原成Fe2+,发生的反应为2Fe3++H2S=2Fe2++S+2H+(2Fe3++S2-=2Fe2++S),影响下一步除铁,同时可能会产生污染性H2S气体,故本流程使用NaCN除铜,不采用Na2S、H2S;
(4)实验室进行萃取和反萃取的玻璃仪器是分液漏斗、烧杯;根据已知信息“生成的Fe(SCN)3难溶于MIBK,Zr(SCN)4在水中的溶解度小于在MIBK中的溶解度”可知,流程中萃取与反萃取的目的是除去铁元素杂质。
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