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    北京市海淀区首都师范大学附属中学2020届高三开学考试化学试题
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    北京市海淀区首都师范大学附属中学2020届高三开学考试化学试题

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    北京市海淀区首师附中2019-2020学年度第二学期入学考试
    高三化学 试卷 4.28考试 4.24出题
    一、单选题
    1.一种镁氧电池如图所示,电极材料为金属镁和吸附氧气的活性炭,电解液为KOH浓溶液。下列说法不正确的是( )

    A. 电池总反应式为:2Mg+ O2+2H2O=2Mg(OH)2
    B. 正极反应式为:Mg-2e-=Mg2+
    C. 活性炭可以加快O2在电极上的反应速率
    D. 电子的移动方向由a经外电路到b
    【答案】B
    【解析】
    【分析】
    该电池电极材料为金属镁和吸附氧气的活性炭,则a Mg电极为负极,电极反应为,b 石墨电极上氧气得电子,作正极,电极反应为,电池的总反应为2Mg+ O2+2H2O=2Mg(OH)2。
    【详解】A. 根据上述分析,可知电池的总反应为2Mg+ O2+2H2O=2Mg(OH)2,A正确;
    B. 根据上述分析,可知电池的正极反应式为,B错误;
    C. 活性炭疏松多孔,有助于吸附氧气,可以加快O2在电极上的反应速率,C正确;
    D. 根据分析,a为负极,b为正极,因此电子的移动方向由a经外电路到b,D正确;
    故答案选B。
    2.反应NH4Cl+NaNO2==NaCl+N2↑+2H2O放热且产生气体,可用于冬天石油开采。下列表示反应中相关微粒的化学用语不正确的是( )
    A. 中子数为18的氯原子:Cl B. N2的电子式:
    C. Na+的结构示意图: D. H2O分子的比例模型:
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A. 中子数为18的Cl原子的质量数为18+17=35,可表示为Cl,A正确;
    B. N2的电子式为::,B错误;
    C. Na+为Na原子失去最外层一个电子得到的微粒,其结构示意图为,C正确;
    D. H2O分子的比例模型为,D正确;
    故答案选B。
    【点睛】
    在书写电子式时,不要漏掉未成键的价电子。
    3.下列说法不正确的是( )
    A. 可用碘水检验淀粉在酸性条件下水解是否完全
    B. 工业上可用淀粉、纤维素为原料生产葡萄糖
    C. 疫苗要冷冻保藏,以防止蛋白质变性
    D. 油脂的氢化、葡萄糖的银镜反应均属于氧化反应
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A. 淀粉遇碘变蓝,可用碘水检验淀粉在酸性条件下水解是否完全,A正确;
    B. 淀粉、纤维素水解为单糖可得到葡萄糖,因此工业上可用淀粉、纤维素为原料生产葡萄糖,B正确;
    C. 高温会使蛋白质变性,因此疫苗要冷冻保藏,以防止蛋白质变性,C正确;
    D. 油脂的氢化属于还原反应,D错误;
    故答案选D。
    4.化学让世界更美好,下列物质在生活中应用时,起还原作用的是( )




    A明矾用作净水剂
    B.甘油用作护肤保湿剂
    C.漂粉精用作消毒剂
    D.铁粉用作食品脱氧剂


    A. A B. B C. C D. D
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A. 明矾用作净水剂,是由于铝离子水解,与还原性无关,A不符合题意;
    B. 甘油用作保湿剂是由于其结构中存在-OH,可以保湿,与还原性无关,B不符合题意;
    C. 漂粉精用作消毒剂是由于HClO的强氧化性,C不符合题意;
    D. Fe粉用作脱氧剂,是由于其还原性,D符合题意;
    故答案选D。
    5.下述实验方案中均使用了NaCl溶液,能达到实验目的是( )
    编号
    A
    B
    C
    D
    实验
    方案

    置于光亮处


    片刻后在Fe电极附近滴入K3[Fe(CN)6]溶液

    实验
    目的
    验证甲烷与氯气发生化学反应
    进行喷泉实验
    验证Fe电极被保护
    验证乙炔的还原性


    A. A B. B C. C D. D
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A. 和Cl2在光照条件下发生取代反应,液面上升,且试管壁有油状液滴,说明发生了反应,A可以达到实验目的;
    B. Cl2不易溶于饱和食盐水,B无法达到实验目的;
    C. Fe作阳极,失电子,无法被保护,C无法达到实验目的;
    D. 电石中含有CaS杂质,因此产物气体中含有H2S杂质,未经除杂的产物气体直接通入酸性KMnO4溶液,无法验证乙炔的还原性,D无法达到实验目的;
    故答案选A。
    【点睛】饱和食盐水可降低氯气的溶解度。
    6.N2和H2在催化剂表面合成氨的微观历程及能量变化的示意图如下,用、、分别表示N2、H2、NH3,已知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92kJ·mol-1
    下列说法正确的是( )

    A. 使用催化剂,合成氨反应放出的热量减少
    B. ②→③过程,是吸热过程且只有H-H键的断裂
    C. ③→④过程,N原子和H原子形成了含有非极性键的NH3
    D. 合成氨反应中,反应物断键吸收能量小于生成物形成新键释放的能量
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A. 催化剂通过改变反应活化能来加快反应速率,但无法改变反应前后物质的能量,无法改变反应热,A错误;
    B. ②→③过程,断裂为,H-H键断裂为两个H原子,均为吸热过程,B错误;
    C. N-H键为极性键,C错误;
    D. 合成氨为放热反应,反应物断键吸收能量小于生成物形成新键释放的能量,D正确;
    故答案选D。
    【点睛】催化剂可以改变反应的活化能,但不能改变反应热。
    7.某种用于隐形眼镜材料的聚合物片段如下:

    下列关于该高分子说法正确的是( )
    A. 结构简式可以表示为:
    B. 氢键对该高分子的性能没有影响
    C. 合成该高分子的反应为缩聚反应
    D. 单体具有4种不同化学环境的氢原子
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A. 该聚合物是由多条链状高分子化合物通过氢键结合而成,而该链状高分子化合物可表示为,A正确;
    B. 氢键会影响物质的熔沸点、溶解度等,对该高分子的性能有影响,B错误;
    C. 合成该高分子可通过双键加成聚合得到,C错误;
    D. 该分子单体的侧链上存在两个亚甲基,因此有5种不同化学环境的H原子,D错误;
    故答案选A。
    8.室温下,依次进行如下实验:
    ①取一定量冰醋酸,配制成100mL0.1mol/L醋酸溶液;
    ②取20mL①中所配溶液,加入20mL0.1mol/LNaOH溶液;
    ③继续滴加amL0.1mol/L稀盐酸,至溶液的pH=7。
    下列说法正确的是
    A. ①中溶液的pH=1
    B. ②中反应后溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
    C. ③中,a=20
    D. ③中,反应后溶液:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A. 由于醋酸为弱酸,无法完全电离,所以取一定量冰醋酸,配制成100mL0.1mol/L醋酸溶液,溶液pH>1,A错误;
    B. 操作②得到的溶液为醋酸钠溶液,醋酸钠溶液显碱性,c(H+) C. 操作③所得溶液pH=7,则加入盐酸为少量,a<20mL,C错误;
    D. 根据电荷守恒,,因为pH=7,溶液中,所以,D正确;
    故答案选D。
    9.某同学进行SO2的性质实验。在点滴板a、b、c、d处分别滴有不同的试剂,再向Na2SO3固体上滴加数滴浓H2SO4后,在整个点滴板上盖上培养皿,一段时间后观察到的实验现象如表所示。下列说法正确的是( )

    序号
    试剂
    实验现象
    a
    品红溶液
    红色褪去
    b
    酸性KMnO4溶液
    紫色褪去
    c
    NaOH溶液(含2滴酚酞)
    红色褪去
    d
    H2S溶液
    黄色浑浊


    A. 在浓硫酸与Na2SO3固体反应中,浓硫酸表现的强氧化性
    B. a、b均表明SO2具有漂白性
    C. c中只可能发生反应:SO2+2OH-=SO32-+H2O
    D. d中表明SO2具有氧化性
    【答案】D
    【解析】
    【分析】
    a.品红溶液褪色,说明SO2具有漂白性;b.酸性高锰酸钾溶液褪色,说明SO2具有还原性;c. 滴有酚酞的NaOH溶液褪色说明SO2为酸性气体;d. SO2与氢硫酸反应生成黄色的S单质,说明其具有氧化性。
    【详解】A. 浓硫酸与Na2SO3固体反应制取SO2为复分解反应,不涉及氧化还原,A错误;
    B. SO2可以使品红褪色,说明其具有漂白性,SO2使酸性高锰酸钾溶液褪色,是由于其还原性,B错误;
    C. c中可能发生SO2+2OH-=SO32-+H2O,也可能发生SO2+OH-=HSO3-,C错误;
    D. SO2与氢硫酸反应生成黄色的S单质,说明其具有氧化性,D正确;
    故答案选D。
    【点睛】
    用浓硫酸与硫酸钠反应制备二氧化硫时,为了促进气体逸出,适当增加硫酸浓度,但不能使用98%的浓硫酸。
    10.卡拉诺利是一种抗HIV药物,其结构简式如图所示,下列关于卡拉诺利的说法正确的是( )

    A. 该物质属于苯的同系物
    B. 该物质遇FeCl3溶液显色
    C. 分子中有3种含氧官能团
    D. 1mol该物质与足量NaOH溶液反应时消耗1molNaOH
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A. 该物质与苯的官能团的种类数目均不相同,不为苯的同系物,A错误;
    B. 该物质不含酚羟基,遇FeCl3溶液不显色,B错误;
    C. 该分子中,含有羟基、酯基、醚键三种含氧官能团,C正确;
    D. 1mol该物质与足量NaOH溶液反应时消耗2molNaOH,D错误;
    故答案选C。
    11.Na2CO3和NaHCO3可作食用碱。下列方程式中正确的是( )
    A. Na2O2与CO2反应生成Na2CO3:Na2O2 +CO2=Na2CO3+O2
    B. Na2CO3溶液呈碱性:CO32-+H2OH2CO3+2OH-
    C. NaHCO3可作发酵粉:2NaHCO3Na2CO3+CO2↑ +H2O
    D. Na2CO3溶液除去CH3COOC2H5中的CH3COOH:CO32-+2H+=CO2↑+H2O
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A. Na2O2与CO2反应生成Na2CO3的方程式为2Na2O2 +2CO2=2Na2CO3+O2,A错误;
    B. Na2CO3溶液由于水解呈碱性,弱酸的酸根阴离子要分步水解,方程式为CO32-+H2OHCO3-+OH-,B错误;
    C. NaHCO3热稳定性差,受热分解放出气体,可作发酵粉,方程式为2NaHCO3Na2CO3+CO2↑ +H2O,C正确;
    D. CH3COOH为弱酸,在离子方程式中不拆,D错误;
    故答案选C。
    【点睛】在离子方程式中,可溶性的强电解质才能拆为离子形式。
    12.某小组同学通过实验研究FeCl3溶液与Cu粉发生氧化还原反应。实验记录如下:
    序号
    I
    II
    III
    实验
    步骤

    充分振荡,加2mL蒸馏水

    充分振荡,加入2mL蒸馏水

    充分振荡,加入2mL蒸馏水
    实验
    现象
    铜粉消失,溶液黄色变浅,加入蒸馏水后无明显现象
    铜粉有剩余,溶液黄色褪去,加入蒸馏水后生成白色沉淀
    铜粉有剩余,溶液黄色褪去,变成蓝色,加入蒸馏水后无白色沉淀

    下列说法不正确的是( )
    A. 实验I、II、III中均发生了反应2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
    B. 对比实验I、II、III说明白色沉淀的产生可能与铜粉的量及溶液的阴离子种类有关
    C. 实验II、III中加入蒸馏水后c(Cu2+)相同
    D. 向实验III反应后的溶液中加入饱和NaCl溶液可能出现白色沉淀
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A. 通过实验现象可知,实验I、II、III中均发生了反应2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+,A正确;
    B. 对比实验I、II可知白色沉淀的产生可能与Cu粉的量有关,对比II、III实验可知,白色沉淀的产生可能与阴离子种类有关,B正确;
    C. 在水溶液中,Cu2+为蓝色,实验II、III控制了实验体系的体积不变,若反应后c(Cu2+)相同,则反应后溶液颜色应相同,但根据实验现象,颜色不同,c(Cu2+)不同,C错误;
    D. 向实验III反应后的溶液中加入饱和NaCl溶液,则体系环境与实验II类似,可能出现白色沉淀,D正确;
    故答案选C。
    13.亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效的漂白剂和氧化剂,可用于各种纤维和某些食品的漂白。马蒂逊(Mathieson)法制备亚氯酸钠的流程如下:

    下列说法错误的是( )
    A. 反应①阶段,参加反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为2:1
    B. 若反应①通过原电池来实现,则ClO2是正极产物
    C. 反应②中的H2O2可用NaClO2代替
    D. 反应②条件下,ClO2的氧化性大于H2O2
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A选项,根据氧化还原反应原理,反应①阶段,NaClO3化合价降低1个价态,SO2化合价升高2个价态,根据升降守恒,则反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为2:1,故A正确,不符合题意;
    B选项,若反应①通过原电池来实现,ClO2是通过化合价降低得来,发生还原反应,因此ClO2是正极产物,故B正确,不符合题意;
    C选项,反应②中H2O2化合价升高,ClO2与NaClO2是相邻价态,NaClO2的价态不可能升高,故C错误,符合题意;
    D选项,反应②条件下,ClO2化合价降低得到NaClO2,作氧化剂,H2O2化合价升高,作还原剂,因此氧化性ClO2大于H2O2,故D正确,不符合题意。
    综上所述,答案为C。
    【点睛】利用氧化还原反应化合价升降守恒和氧化还原反应升降原理分析。
    14.2019年为“国际化学元素周期表年”。下表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z为短周期主族元素,W与X的最高化合价之和为8。下列说法不正确的是( )

    A 原子半径:W B. X的最高价氧化物的水化物是强碱
    C. Y单质可用做半导体材料
    D. 气态氢化物热稳定性:Z 【答案】B
    【解析】
    【分析】
    W、X、Y、Z为短周期主族元素,W与X的最高化合价之和为8,则W为N,X为Al,根据题目所给位置信息,Y为Si,Z为P。
    【详解】A. W的电子层数为2,X的电子层数为3,所以W的原子半径小于X,A正确;
    B. X的最高价氧化物对应水化物为,为弱碱,B错误;
    C. Y为Si,位于元素周期表金属与非金属元素的分界线上,可用作半导体材料,C正确;
    D. 根据元素周期律,气态氢化物的稳定性Z 故答案选B。
    二、填空题
    15.某学习小组通过下列装置探究MnO2与FeCl3·6H2O能否反应产生Cl2。

    实验操作和现象:
    操 作
    现 象
    点燃酒精灯,加热
    ⅰ.A中部分固体溶解,上方出现白雾
    ⅱ.稍后,产生黄色气体,管壁附着黄色液滴
    ⅲ.B中溶液变蓝

    (1)现象ⅰ中的白雾是__________,形成白雾的原因是_________________。
    (2)分析现象ⅱ,该小组探究黄色气体的成分,实验如下:
    a.加热FeCl3·6H2O,产生白雾和黄色气体。
    b.用KSCN溶液检验现象ⅱ和a中的黄色气体,溶液均变红。
    通过该实验说明现象ⅱ中黄色气体含有_______________。
    (3)除了氯气可使B中溶液变蓝外,推测还可能的原因是:
    ① 实验b检出的气体使之变蓝,反应的离子方程式是________________。实验证实推测成立。
    ② 溶液变蓝的另外一种原因是:在酸性条件下,装置中的空气使之变蓝。通过进一步实验确认了这种可能性,其实验方案是________________。
    (4)为进一步确认黄色气体是否含有Cl2,小组提出两种方案,均证实了Cl2的存在。
    方案1:在A、B间增加盛有某种试剂的洗气瓶C。
    方案2:将B中KI-淀粉溶液替换为NaBr溶液;检验Fe2+。
    现象如下:
    方案1
    B中溶液变为蓝色
    方案2
    B中溶液呈浅橙红色;未检出Fe2+

    ①方案1的C中盛放的试剂是______________。
    ②方案2中检验Fe2+的原因是_______________。
    ③综合方案1、2的现象,说明选择NaBr溶液的依据是_______________。
    (5)将A中产物分离得到Fe2O3和MnCl2,A中产生Cl2的化学方程式是_________。
    【答案】 (1). 盐酸小液滴(盐酸酸雾) (2). 加热时,FeCl3发生水解反应产生HCl,HCl挥发出来遇水蒸气形成白雾 (3). FeCl3 (4). 2Fe3++2I-=I2+2Fe2+ (5). 在KI-淀粉溶液中滴加少量盐酸,放置在空气中,观察溶液能否变蓝 (6). 饱和食盐水 (7). 通过未检测出Fe2+证明,说明是Cl2将Br-氧化为Br2而不是Fe3+氧化的,证明了黄色气体中一定含有Cl2 (8). Cl2>Br2>Fe3+ (9). 2FeCl3·6H2O+MnO2Fe2O3+MnCl2+Cl2↑+2HCl↑+11H2O
    【解析】
    【详解】(1)FeCl3·6H2O加热水解生成氢氧化铁和氯化氢,HCl挥发出来遇水蒸气形成白雾,白雾是盐酸小液滴;
    答案为:盐酸小液滴(盐酸酸雾);加热时,FeCl3发生水解反应产生HCl,HCl挥发出来遇水蒸气形成白雾;
    (2)用KSCN溶液检验,溶液均变红,说明一定含有FeCl3;
    答案为: FeCl3;
    (3)铁离子能氧化碘离子,则FeCl3与碘化钾反应的方程式2Fe3++2I-=I2+2Fe2+;
    答案为:2Fe3++2I-=I2+2Fe2+;
    ②在酸性条件下,装置中的空气使之变蓝,这说明空气中的氧气能氧化碘化钾,则实验方案是在KI-淀粉溶液中滴加少量盐酸,放置在空气中,观察溶液能否变蓝;
    答案为:在KI-淀粉溶液中滴加少量盐酸,放置在空气中,观察溶液能否变蓝;
    (4)①方案1需要除去氯气中的氯化铁,所以的C中盛放的试剂是饱和食盐水;
    答案为:饱和食盐水
    ②方案2中检验Fe2+的原因是通过未检测出Fe2+证明,说明是Cl2将Br-氧化为Br2而不是Fe3+氧化的,证明了黄色气体中一定含有Cl2;
    答案为:通过未检测出Fe2+证明,说明是Cl2将Br-氧化为Br2而不是Fe3+氧化的,证明了黄色气体中一定含有Cl2;
    ③氧化性强弱顺序:Cl2>Br2>Fe3+,氯气能氧化Br-、Fe3+不能氧化化Br-,因此选择选择NaBr溶液;
    答案为:Cl2>Br2>Fe3+;
    (5)将A中产物分离得到Fe2O3和MnCl2,可知二氧化锰氧化氯离子生成氯气,反应方程式2FeCl3·6H2O+MnO2Fe2O3+MnCl2+Cl2↑+2HCl↑+11H2O。
    答案为:2FeCl3·6H2O+MnO2Fe2O3+MnCl2+Cl2↑+2HCl↑+11H2O
    16.苯乙烯()是生产各种塑料的重要单体,可通过乙苯催化脱氢制得:
    (g)(g)+H2(g) △H
    (1)已知:
    化学键
    C-H
    C-C
    C=C
    H-H
    键能/kJ/mol
    412
    348
    612
    436

    计算上述反应的△H=________ kJ·mol-1。
    (2)500℃时,在恒容密闭容器中,充入a mol乙苯,反应达到平衡后容器内气体的压强为P;若再充入bmol的乙苯,重新达到平衡后容器内气体的压强为2P,则a_______b(填“>” “<”或“=”),乙苯的转化率将________(填“增大” “减小”或“不变”)。
    (3)工业上,通常在乙苯(EB)蒸气中掺混N2(原料气中乙苯和N2的物质的量之比为1︰10,N2不参与反应),控制反应温度600℃,并保持体系总压为0.1Mpa不变的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下:

    ①A,B两点对应的正反应速率较大的是________。
    ②掺入N2能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实___________________________。
    ③用平衡分压代替平衡浓度计算600℃时的平衡常数Kp=________。(保留两位有效数字,分压=总压×物质的量分数)
    ④控制反应温度为600℃的理由是___________________________。
    【答案】 (1). +124 (2). < (3). 减小 (4). B (5). 正反应方向气体分子数增加,加入氮气稀释,相当于起减压的效果 (6). 0.019MPa (7). 600℃时,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,选择性下降。高温还可能使催化剂失活,且能耗大
    【解析】
    【详解】(1)焓变=反应物总键能-生成物总键能,由有机物的结构可知,应是-CH2CH3中总键能与-CH=CH2、H2总键能之差,故△H=(5×412+348-3×412-612-436)kJ•mol-1=+124kJ•mol-1;
    (2)该反应为气体增多的反应;假设a=b,且在充入b mol乙苯时将容器体积扩大为原来的2倍,则此时达到等效平衡,压强依然为P,实际情况时容器体积不变,则需将容器体积压缩至和原平衡相同,假设此过程中平衡不移动,则压缩后压强为2P,但实际情况是压缩体积时平衡会逆向移动,压强减小,即平衡后压强小于2P,若想要压强达到2P,则需要充入更多的乙苯,所以a<b;恒容充入乙苯,体系压强增大,平衡会在等效平衡的基础上左移,导致乙苯的转化率减小;
    (3)①A点和B点温度相同,容器恒压,则充入氮气后容器体积变大,气体浓度减小,浓度越小反应速率越小,所以B点正反应速率较大;
    ②保持总压不变,充入N2,容器体积增大,各组分的浓度同倍数减小,相当于减小压强,利于反应正向进行,乙苯转化率增大;
    ③600℃时乙苯的转化率为40%,不妨设设初始投料为1mol乙苯,则转化乙苯0.4mol,剩余0.6mol,根据方程式(g)(g)+H2(g)可知,生成苯乙烯0.4mol,氢气0.4mol,压强之比等于气体物质的量之比,总压强为0.1MPa,则p(乙苯)=,p(苯乙烯)=p(H2)=,则平衡常数Kp==0.019MPa;
    ④由于600℃时,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,选择性下降,过高温度还可能使催化剂失活,且能耗大,所以控制反应温度为600℃。
    【点睛】焓变=反应物总键能-生成物总键能;第2题要注意等效平衡理论的应用,利用等效平衡原理分析问题时,可先假设一个能达到等效平衡的虚拟状态,再分析实际情况与虚拟状态相比改变的条件是什么,平衡会如何移动。
    17.As2O3在医药、电子等领域有重要应用。某含砷元素(As)的工业废水经如下流程转化为粗As2O3。

    (1) “碱浸”的目的是将废水中的H3AsO3和H3AsO4转化为盐。H3AsO4转化为Na3AsO4反应
    的化学方程式是________。
    (2) “氧化”时,1 mol AsO33-转化为AsO43-至少需要O2________mol。
    (3) “沉砷”是将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀,发生的主要反应有:
    a.Ca(OH)2(s)Ca2+(aq) + 2OH-(aq) ΔH <0
    b.5Ca2+ + OH- + 3AsO43-Ca5(AsO4)3OH ΔH >0
    研究表明:“沉砷”的最佳温度是85℃。用化学平衡原理解释温度高于85℃后,随温度升高沉淀率下降的原因是________。

    (4)“还原”过程中H3AsO4转化为H3AsO3,反应的化学方程式是________。
    (5) “还原”后加热溶液,H3AsO3分解为As2O3,同时结晶得到粗As2O3。As2O3在不同温度和不同浓度硫酸中的溶解度(S)曲线如右图所示。为了提高粗As2O3的沉淀率,“结晶”过程进行的操作是 ________。
    (6)下列说法中,正确的是________(填字母)。
    a.粗As2O3中含有CaSO4
    b.工业生产中,滤液2可循环使用,提高砷的回收率
    c.通过先“沉砷”后“酸化”的顺序,可以达到富集砷元素的目的
    【答案】 (1). H3AsO4 + 3NaOH == Na3AsO4 + 3H2O (2). 0.5 (3). 温度升高,反应a平衡逆向移动,c(Ca2+)下降,使反应b 中Ca5(AsO4)3OH沉淀率下降 (4). H3AsO4 + H2O + SO2 == H3AsO3 + H2SO4 (5). 调硫酸浓度约为7 mol·L-1,冷却至25℃,过滤 (6). abc
    【解析】
    试题分析:(1)H3AsO4与氢氧化钠发生中和反应生成Na3AsO4;(2)根据电子守恒计算1molAsO33-转化为AsO43-至少需要O2的物质的量;(3)温度升高,Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)  △H<0,平衡逆向移动,c(Ca2+)、c(OH-)下降,所以反应b平衡逆向移动;(4)H3AsO4被SO2还原成H3AsO3;(5)根据图2,As2O3的溶解度在25℃、硫酸的浓度在7mol•L-1时最小;(6)CaSO4微溶于水;滤液2含有少量As2O3、硫酸;“沉砷”生成Ca5(AsO4)3OH可以富集砷元素;
    解析:(1)H3AsO4与氢氧化钠发生中和反应生成Na3AsO4,反应方程式是H3AsO4+3NaOH═Na3AsO4+3H2O;(2)1molAsO33-转化为AsO43-失电子2mol,1mol氧气得电子4mol,根据电子守恒,需要O2的物质的量 ;(3)温度升高,Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)  △H<0,平衡逆向移动,c(Ca2+)、c(OH-)下降,反应b平衡逆向移动,所以随温度升高沉淀率下降;(4)H3AsO4被SO2还原成H3AsO3反应的化学方程式是H3AsO4+H2O+SO2═H3AsO3+H2SO4;(5)根据图2,As2O3的溶解度在25℃、硫酸的浓度在7mol•L-1时最小,为了提高粗As2O3的沉淀率,“结晶”过程进行的操作是调硫酸浓度约为7mol•L-1,冷却至25℃,过滤;(6)CaSO4微溶于水,钙离子未完全除去,所以粗As2O3中含有CaSO4,故a正确;滤液2含有少量As2O3、硫酸,滤液2可循环使用,提高砷的回收率,故b正确;“沉砷”生成Ca5(AsO4)3OH可以富集砷元素,故c正确。
    点睛:根据影响化学平衡移动的因素,升高温度平衡向吸热的方向移动;减小反应物的浓度,平衡向逆方向移动;增大压强,平衡向气体系数和减小的方向移动;如Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)  △H<0,加热,平衡逆向移动;
    18.H是药物合成中的一种重要中间体,下面是H的一种合成路线:


    回答下列问题:
    (1)X的结构简式为_______,其中所含官能团的名称为______;Y生成Z的反应类型为_______。
    (2)R的化学名称是________。
    (3)由Z和E合成F的化学方程式为__________________。
    (4)同时满足苯环上有4个取代基,且既能发生银镜反应,又能发生水解反应的Y的同分异构体有________种,其中核磁共振氢谱上有4组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为________(一种即可)。
    (5)参照上述合成路线,以乙醛和为原料(其他试剂任选),设计制备肉桂醛()的合成路线_______________。
    【答案】 (1). (2). 羟基 (3). 取代反应 (4). 对羟基苯甲醛 (5). (6). 16 (7). 或 (8).
    【解析】
    【分析】
    根据Y的结构简式,逆推X的结构简式是;,根据流程图中可知, E的结构简式是。
    【详解】(1)由Y的结构简式逆推,X的结构简式为,其中所含官能团的名称为羟基;Y生成Z是羟基上的H原子被-CH3代替,反应类型为取代反应。
    (2)R是,化学名称是对羟基苯甲醛。
    (3) 和生成和水,化学方程式为。
    (4)同时满足苯环上有4个取代基,且既能发生银镜反应,又能发生水解反应的Y的同分异构体,4个取代基分别是-OH、-OH、-CH3、HCOO-;有、、、、、、、、、、、、、、、, ,共16种,其中核磁共振氢谱上有4组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3的同分异构体的结构简式为或 。
    (5) 水解为,氧化为,与乙醛反应生成,所以乙醛和为原料制备肉桂醛的合成路线为。
    【点睛】本题考查有机物的合成、官能团结构与性质、有机反应方程式书写、有机反应类型、限制条件同分异构体书写等,有机物同分异构体的书写为难点,注意结合题中信息先判断所含官能团类型,再根据在苯环上存在的位置关系判断个数。
    19.某种锂离子电池的正极材料是将含有钴酸锂(LiCoO2)的正极粉均匀涂覆在铝箔上制成的,可以再生利用.某校研究小组尝试回收废旧正极材料中的钴。

    (1)25℃时,用图1所示装置进行电解,有一定量的钴以Co2+的形式从正极粉中浸出,且两极均有气泡产生,一段时间后正极粉与铝箔剥离。
    ①阴极的电极反应式为:LiCoO2+4H++e-=Li++Co2++2H2O,阳极的电极反应式为______。
    ②该研究小组发现硫酸浓度对钴的浸出率有较大影响,一定条件下,测得其变化曲线如图2所示。当c(H2SO4)>0.4mol•L-1时,钴的浸出率下降,其原因可能为______。
    (2)电解完成后得到含Co2+的浸出液,且有少量正极粉沉积在电解槽底部。用以下步骤继续回收钴。

    ①写出“酸浸”过程中正极粉发生反应的化学方程式______。该步骤一般在80℃以下进行,温度不能太高的原因是______。
    ②已知(NH4)2C2O4溶液呈弱酸性,下列关系中正确的是______(填字母序号)。
    a.c(NH4+)>c(C2O42-)>c(H+)>c(OH-)
    b.c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+c(HC2O42-)
    c.c(NH4+)+c(NH3•H2O)=2[c(HC2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)]
    【答案】 (1). 4OH——4e—=O2↑+2H2O (2). H+与LiCoO2在阴极的还原反应相互竞争,当c(H+)增大时,参与放电的H+增多(或有利于H+放电),所以钴的浸出率下降 (3). 2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O (4). 防止H2O2剧烈分解 (5). ac
    【解析】
    【详解】(1)①阴离子在阳极放电,发生失电子的氧化反应,阳极氢氧根放电:4OH--4e-=O2↑+2H2O;
    ②电解过程中氢离子也可能在阴极放电,H+与LiCoO2在阴极的还原反应相互竞争,当c(H+)增大时,参与放电的H+增多(或有利于H+放电),所以钴的浸出率下降;
    (2)①“酸浸”过程中正极粉发生氧化还原反应,根据流程可知反应物有LiCoO2、H2O2、H2SO4,生成物中有Co2+,则该过程中Co元素被还原,则H2O2中氧元素被氧化,产物中应该有氧气,结合电子守恒和元素守恒可得方程式为2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O;该步骤一般在80℃以下进行,反应物中有双氧水,双氧水不稳定,温度太高,双氧水会受热分解;
    ②(NH4)2C2O4溶液呈弱酸性,所以铵根的水解程度大于草酸根的水解程度,则
    a.(NH4)2C2O4可以电离出两个铵根和一个草酸根,水解是微弱的,所以c(NH4+)>c(C2O42-)>c (H+)>c (OH-),故a正确;
    b.由电荷守恒,可知c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故b错误;
    c.由物料守恒,可知c(NH4+)+c(NH3•H2O)=2[c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)],故c正确;
    故答案为:ac。






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