江西吉安市白鹭洲中学2026届高三年级下学期强化训练(B)化学试题含答案
展开 这是一份江西吉安市白鹭洲中学2026届高三年级下学期强化训练(B)化学试题含答案,共19页。试卷主要包含了7%,64, 铼中提取铼的工艺流程如图所示等内容,欢迎下载使用。
考生注意:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在试卷和答题卡上,并将考生号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷与答题卡一并收回。
一、单项选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。每小题只有一项是符合题目要求。
1. 化学与生活息息相关,下列叙述正确的是
A. 制作油条等食品时,可大量使用铵明矾作膨松剂
B. 使用双氧水漂白凤爪,与SO2漂白原理完全相同
C. 冻虾仁中超量的复合磷酸盐,会干扰人体钙磷代谢
D. 食盐中添加亚铁氰化钾作抗结剂,会在体内分解出剧毒氰化物
2. 下列化学用语表述正确的是
A. 基态C原子的价层电子排布式:
B. NH3的VSEPR模型:
C. 聚丙烯的单体:−CH(CH3)CH2−(这里需要注意原始图中的结构,按照实际图调整,假设原始图的结构是CH2=CH−CH3的话,应该修正为CH2=CH−CH3,需要根据实际图来,这里先按照示例格式保留占位)
D. 中子数为20的钾离子:1939K+(因为钾的质子数是19,中子数20,质量数=19+20=39,所以应该是1939K+,原始图如果是20K+的话是错误的,但是按照任务要求,这里只还原图片内容,所以如果原始图是20K+,就写20K+,需要根据实际图调整)
3. 蓝铜矿(主要成分为甲)是一种天然蓝色铜矿石,在冶金、颜料、文物修复等领域均有应用。甲在一定条件下能发生如下转化:
A.甲一定是Cu2(OH)2CO3
B.乙的主要成分是Cu2O
C.丁可能是SO2
D.使戊溶液显黄色的离子是[CuCl4]2−
4.结构决定性质,性质反映结构。下列对物质性质的解释正确的是
A.A B.B C.C D.D
5.某药物中间体C的合成路线如下。
下列说法正确的是
A.若A+M−>C16H16NO3Br(中间体),则该反应为加成反应
B.B完全氢化后每个产物分子中有6个手性碳原子
C.可用新制氢氧化铜悬浊液来鉴别B和CD.1 ml C最多可消耗4 ml NaOH
6.过一硫酸(H2SO5,结构为HO−S||O−O−HO)又称卡罗酸或过氧硫酸,是一种具有强氧化性、
吸水性的物质。实验室制取过一硫酸的反应为H2O2+H2SO4=H2SO5+H2O。设NA为阿伏
加德罗常数的值。下列说法错误的是
A.0.1 mlH2SO5中含有的σ键数目为0.7NA
B.每生成0.1 mlH2O,转移的电子数目为0.1NA
C.常温下,1 LH2O中含有的H+数目为10−7NA
D.1 LpH=1的硫酸中含有的H+数目为0.1NA
7.结构决定性质,性质反映结构。下列叙述与解释或说明均正确的是
A.AB.BC.CD.D
8.一种铬的配合物能增强胰岛素活性,促进葡萄糖的摄取与利用,其结构如图所示。
下列关于该物质的说法错误的是
A.Cr的化合价为+6
B. 分子中C原子和N原子的杂化方式相同
C. 配体个数和配位数不相同
D. 既有极性共价键又有非极性共价键
9. 某营养强化剂由原子序数依次增大的前四周期元素X、Y、Z、W、M组成(结构如图所示),其中,基态W原子的s轨道与P轨道上的电子总数相等,基态M原子有4个未成对电子。下列说法正确的是
A. 电负性:XZ(YX3)3
C. 氢化物沸点:YN>C>B
D.生成O−O−R(注:实际结构为O−O−R,此处按图片结构)反应的原子利用率为100%
11.下列所示实验装置能达到实验目的的是
A.A B.B C.C D.D
12.废旧电池回收利用既可减少其对环境的危害,又可以使锌锰资源得到循环利用。一种利用干湿法回收锌锰干电池中的MnO2的工艺流程如下。
已知:MnO2不溶于硝酸;Ksp(MnCO3)=2.4×10−11。下列说法正确的是
A.基态原子核外未成对电子数:30Zn>25Mn
B. 滤渣①的主要成分为C和MnO2,气体a中含NO
C. Mn2+沉淀完全时,滤液②中c(CO32−)≤2.4×10−6 ml·L−1
D. 充分焙烧MnCO3固体,所得残留固体质量百分数为75.7%
13. 锌离子全电池装置如图-1所示,工作时NaV3O8·1.5H2O电极发生Zn2+的嵌入或脱嵌。
在电解质溶液中加入弱极性的FcD,利用FcD/FcD+间转化的同时除去溶解氧和Zn电极表
面的非活性锌,如图-2所示。下列说法不正确的是
A. 放电时Zn2+经离子交换膜从右向左迁移
B. 加入聚乙二醇是为了增大FcD在水中的溶解度
C. 除去溶解氧发生的反应为4FcD+O2+2H2O=4FcD++4OH−
D. 每除去13 g非活性锌,电池中转移的电子数为0.4×6.02×1023
14. 地球水圈中存在着复杂的二氧化碳-碳酸盐平衡体系,CO2(g)+H2O(l)⇌H2CO3(aq)、
H2CO3(aq)⇌H+(aq)+HCO3−(aq)、HCO3−(aq)⇌H+(aq)+CO32−(aq)。常温下,平衡时
lgc(M)随pH变化曲线如图所示(M代表H2CO3、CO32−、HCO3−、Ca2+)。已知CO2在空气
中的分压p(CO2)是一个定值。
下列说法错误的是
A.曲线b代表lgc(HCO3−)随pH变化
B.Ksp(CaCO3)的数量级为10−8
C.H2CO3(aq)⇌2H+(aq)+CO32−(aq)的平衡常数K=10−16.64
D.pH=7时,c(Ca2+)>c(HCO3−)>c(CO32−)
二、非选择题:本题共4小题,共58分。
15.环烷酸钴[(C10HnCOO)2C,不溶于水,易溶于甲苯等有机溶剂]是常用的有机钴催化剂,
实验室通过如下流程制备并进行含量测定:
环烷酸钠溶液与硝酸钴混合→控温反应(80∼90°C)→分离、提纯→环烷酸钴→含量测定
回答下列问题:
(1)准确称取一定量的环烷酸和NaOH固体,配制成环烷酸钠溶液。
①环烷酸具有腐蚀性和挥发性,实验操作中应穿戴实验服、手套、口罩以及 ,并在
橱中进行操作。
②实验时为了减少氢氧化钠固体称量误差,称量时应将氢氧化钠固体放置在 (填仪器
名称)中,并快速进行称量。
③实验中投料比n(NaOH)n(环烷酸)对产品中环烷酸钴含量的影响如图所示,试分析NaOH过量太
多会导致产品中环烷酸钴含量降低的可能原因: 。
(2)反应结束后,通过过滤将环烷酸钴从溶液中分离出来。过滤结束后,若发现滤液浑浊,应进行的操作是 。
(3)粗环烷酸钴产品中常含有无机盐杂质(如NaNO3)和水分。为进一步精制,可先将粗产品溶解于适量的甲苯中,然后将其溶液与水进行分液操作。静置分层后,有机相位于 (填“上层”或“下层”);分离出含有环烷酸钴的有机相后,为除去其中可能残留的少量水分,可加入 (填试剂名称)进行干燥。
(4)测定产品中钴元素的质量分数。
步骤i: 准确称取m mg环烷酸钴产品,配成250 mL溶液(经处理后钴元素全部以C2+的形式存在)。
步骤ii: 用移液管移取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中,再用另一移液管向锥形瓶中移入25.00 mL 0.0500 ml·L−1 Na2H2Y(EDTA二钠盐)标准溶液,充分反应后,加入指示剂,用0.0500 ml·L−1硫酸锌标准溶液滴定过量的Na2H2Y,重复实验,平均消耗硫酸锌标准溶液5.00 mL。
已知:C2++H2Y2−=CY2−+2H+、Zn2++H2Y2−=ZnY2−+2H+。
①产品中钴元素的质量分数为 %(用含m的代数式表示)。
②下列关于滴定操作的叙述正确的是 (填标号)。
a. 滴定管未用待装液润洗,会引起测量结果偏高
b. 滴定时眼睛一直注视滴定管中液面的变化情况
c. 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后无气泡,会引起测量结果偏低
16. 二苯酮 是一种重要的有机合成原料,某兴趣小组设计实验合成二苯酮。
I. 粗产品制备。制备过程和有关数据如下:
14mL CCl4+6 g AlCl3→10∼15°C8mL +7mL CCl45∼10°C→100 mL 水 充分水解、过滤粗产品
(1)整个制备过程在三颈烧瓶中进行。维持温度在5∼10°C之间的方法是 ;三颈烧瓶的容积最合适的是 (填字母)。
A.50mL B.100mL C.250mL D.500mL
(2)需严格控制试剂用量。无水AlCl3可与二苯酮络合而失效,该反应的配位原子是 (填元素符号);若苯过量,二氯二苯甲烷中存在卤代烃副产物,则充分水解后,粗产品中可能混有杂质的结构简式为 。
II.粗产品提纯
步骤一:粗产品转入如下装置,蒸去四氯化碳及少量未反应的苯。
步骤二:分离出下层产品,水层用蒸出的四氯化碳萃取一次,合并后加入无水硫酸镁。先常压蒸馏,温度升至90°C左右时停止加热,再减压蒸馏。
(3)图中毛细管的作用是 。
(4)无水硫酸镁的作用是 ,常压蒸馏收集到的馏分是 (填名称)。
(5)经进一步提纯,最终得产品6.55 g,本实验二苯酮的产率最接近于 。
A.50%B.60%C.70%D.80%
17. 铼(75Re)作为一种具有特殊用途的稀有金属,熔点仅次于钨,在航空航天发动机和高温合金方面有不可替代的作用,是重要的战略资源。一种从钼(M)精矿(主要成分为MS2、ReS2,还含有杂质FeS2、Cu2S、SiO2)中提取铼的工艺流程如图所示。
已知:①烧渣的主要成分为Re2O7、MO3及Fe、Cu、Si的氧化物,其中Re2O7、MO3为酸性氧化物;
②高铼酸铵(NH4ReO4)是白色片状晶体,微溶于冷水,溶于热水;
③25℃时,Ksp(BaMO4)=4.0×10−8,Ksp(BaSO4)=1.1×10−10。
(1)金属铼被称为“类锰元素”,为75号元素,与锰位于同一副族,则铼(Re)元素在周期表中的位置为 。
(2)钼精矿“氧化焙烧”时,常采用高压、通空气逆流操作,其目的是 。
(3)“焙烧”过程中,易产生大气污染物SO2,为解决其危害,可采取的措施为 ,写出ReS2在该过程中发生反应的化学方程式: 。
(4)写出MO3在“碱浸”过程中发生反应的离子方程式: 。
(5)HReO4遇NH4Cl溶液可实现“沉铼”,为使沉淀充分析出并分离得到纯净的高铼酸盐,则操作X为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、 、低温干燥。
(6)“滤液”中的主要溶质有Na2MO4、Na2SO4、Na2SiO3,为得到纯净的钼酸锂晶体,先调节pH除硅,再加入Ba(OH)2固体除SO42−,若初始时溶液中c(MO42−)=0.04 ml·L−1,c(SO42−)=0.011 ml·L−1,当BaMO4开始沉淀时,SO42−的去除率为 %(忽略溶液体积变化)。
(7)对制得的铼进行X射线衍射实验,在记录仪上产生分立的斑点,则其属于 (填“晶体”或“非晶体”)。研究发现,金属铼的粒径大小与熔点的关系呈现如图所示的变化,导致该变化的主要原因是 。
18.化合物H是抗癌药物依喜替康的关键中间体,以下为其合成路线之一(部分反应条件已简化)。
回答下列问题:
(1)A的化学名称为 。
(2)B的结构简式为 。
(3)由C生成D的反应类型为 。
(4)由E生成F实现了由 到 的转化(填官能团名称)。
(5)由F生成G的反应历程是先加成,后消去。加成反应的化学方程式为 。
(6)符合下列条件的D的同分异构体共有 种(不考虑立体异构)。
①含有一个手性碳原子
②属于芳香族化合物且含有|CH3C|−CH3 CH3结构
③能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳
(7)结合题给合成路线信息,某药物中间体K的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中I和K的结构简式分别为 和 。
1.C
A.铵明矾含有铝元素,大量使用会导致食品铝含量超标,过量摄入铝会危害人体健康,且食品添加剂需严格控制用量,不能大量使用,A错误;
B.双氧水漂白是利用其强氧化性,属于永久性漂白,SO2漂白是与有色物质结合生成不稳定的无色物质,属于暂时性漂白,二者漂白原理不同,B错误;
C.冻虾仁中超量的复合磷酸盐会干扰人体钙磷代谢,因为磷酸盐摄入过多会导致钙的流失,影响骨骼健康,并可能引发肾脏负担,C正确;
D.食盐中添加的抗结剂通常是亚铁氰化钾,其化学性质稳定,在体内不会分解出剧毒的氰化物,而是以稳定形式排出体外,安全性有保障,D错误;
故选C。
2.B
A.碳原子价层电子排布式为2s22p2,选项中表示的是价层电子轨道表示式,A错误;
B.NH3分子中N原子的价层电子对数为3+5−32=4,含有1对孤电子对,VSEPR模型为四面体,B正确;
C.聚丙烯由丙烯加聚而成,单体结构为CH3−CH=CH2,为聚合后的链节,非单体,C错误;
D.K质子数为19,中子数为20,则质量数A为39,应表示为39K+,D错误;
故选B。
3.D
A.根据题干信息可判断甲加热分解生成H2O、CO2和黑色固体乙,说明甲含Cu、C、H、O四种元素,属于碱式铜盐,但不一定是Cu2(OH)2CO3,还可能是其他碱式碳酸铜,如Cu4(OH)6CO3,因此选项A错误;
B.乙是黑色固体,而Cu2O是砖红色固体,不符合乙的颜色特征;CuO(黑色)与浓盐酸反应时,浓盐酸中Cl−浓度较高,会生成黄色络离子[CuCl4]2−,稀释后转化为蓝色的[Cu(H2O)4]2+,与题目现象一致,因此乙的主要成分是CuO,选项B错误;
C.丁能使澄清石灰水变浑浊且无毒,SO2有毒,不符合“无毒”的条件,因此丁不可能是SO2,选项C错误;
D.乙(CuO)与浓盐酸反应时,浓盐酸中Cl−浓度较高,Cu2+与Cl−结合生成黄色的络离子CuCl42−;加水稀释后,Cl−浓度降低,Cu2+与H2O结合生成蓝色的Cu(H2O)42+,因此使成溶液显黄色的离子是CuCl42−,选项D正确;
故选D。
4.B
A.SiO2是共价晶体,熔化时破坏共价键,SiCl4是分子晶体,熔化时破坏分子间作用力,二者熔点差异源于晶体类型不同,与键能比较无关,A错误;
B.F电负性大,-F是吸电子基团,通过吸电子诱导效应使羧基中O-H键极性增强,更易电离出H+,故FCH2COOH酸性强于CH3COOH,B正确;
C.NO2+、NO3−、NH4+中心原子的孤电子对数均为0,键角差异由杂化方式与成键电子对之间的斥力决定,与孤电子对和成键电子对的斥力无关,C错误;
D.缺角的NaCl晶体修复为规则外形体现的是晶体的自范性,各向异性指晶体不同方向物理性质存在差异,D错误;
故答案选B。
5.C
A.A的分子式为C8H9O3Br,M的分子式C8H11NO,根据质量守恒,可知A与M反应生成C16H16NO3Br和H2O,不是加成反应,故A错误;
B.B的结构含两个苯环,完全氢化后两个苯环均转化为环己烷环,结构中所有不饱和键(苯环)被还原为饱和单键,左侧环己烷环氢化后,该环己烷环上有4个取代基:-Br、-OCH3、-OH、-CH2NH-,分别连接在不同的碳原子上,其中与-CH2NH-相连的碳为手性碳原子(连接4个基团:-CH2NH-、环上含-Br一侧的碳链、环上含-OH一侧的碳链、环上的氢原子),这4个基团互不相同,因此是手性碳;右侧环己烷环(原含-OH的苯环)氢化后,该环己烷环上有2个关键取代基:-OH、-CH2CH2NH-,分别连接在对位的碳原子上,其中与-CH2CH2NH-相连的碳为手性碳原子(连接-CH2CH2NH-、环上靠近对位-OH一侧的碳链、环上远离对位-OH一侧的碳链、环上的氢原子)这4个基团互不相同,因此是手性碳;因此该物质完全氢化后,产物分子中共有2个手性碳原子,故B错误;
C.物质B分子中不含醛基,物质C分子中含有醛基,可与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应生成砖红色沉淀,可鉴别B和C,故C正确;D.酚羟基、碳溴键、酰胺基均可与NaOH反应,可知1 ml C最多可消耗5 ml NaOH,故D错误;
因此答案选C。
6.B
A.根据过一硫酸的结构:,单键均为σ键,双键含1个σ键、1个π键。1个H2SO5分子中共含有7个σ键,因此0.1mlH2SO5中σ键数目为0.7NA,A正确;
B.该反应为非氧化还原反应:反应中各元素化合价没有变化,H2SO5中存在过氧键,过氧键中O为−1价,该−1价O全部来自反应物H2O2,不存在电子转移,因此生成0.1mlH2O时,转移电子数为0,B错误;
C.常温(25℃)下,纯水中c(H+)=10−7ml/L,因此1L水中H+的物质的量为10−7ml,数目为10−7NA,C正确;
D.pH=1的硫酸中c(H+)=0.1ml/L,1L该溶液中H+物质的量为0.1ml,数目为0.1NA,D正确;
故选B。
7.B
A.邻羟基苯甲酸分子中的羟基和羧基处于邻位,空间距离较近,容易形成分子内氢键。分子内氢键的形成会削弱分子间的相互作用力,导致其沸点相对较低。而对羟基苯甲酸分子间的羟基和羧基距离较远,倾向于形成分子间氢键,这会显著增强分子间的相互作用力,从而提高沸点。因此,正确的沸点顺序应为:邻羟基苯甲酸 < 对羟基苯甲酸,A错误;
B.超分子是由两个或多个分子通过非共价键(如氢键、范德华力等)组装而成的复杂结构。C60与杯酚结合形成超分子时,它们之间主要通过较弱的范德华力相互作用。由于这种作用力较弱,该结合过程在外界条件(如溶剂、温度等)改变时容易发生解离,即过程是可逆的,
B正确;
C. 石墨是层状结构的混合晶体。在每一层内,碳原子以sp2杂化形成平面六元环结构,每个碳原子剩余的一个p电子形成贯穿整个平面的大π键,电子可以在层内自由移动,因此平行于层的方向导电性很好。而层与层之间通过较弱的范德华力结合,电子很难在层间跃迁,导致垂直于层的方向导电性较差。因此,石墨的导电性是平行于层的方向优于垂直于层的方向,C错误;
D. 根据价层电子对互斥理论确定微粒的空间结构,价电子对数=成键电子对数+孤电子对数,成键电子对数=与中心原子成键的原子数,孤电子对数=12(a - xb),SOCl2中与S原子成键的原子数为3,孤电子对数=12×(6−1×2−2×1)=1。因此,硫原子采取sp3杂化,分子的空间结构为三角锥形,而不是平面三角形。由于孤对电子的排斥作用,键角会小于理想四面体角。同时,双键的电子云密度大于单键,对相邻键的斥力更大,导致∠OSCl>∠ClSCl。但由于孤对电子的存在,这些键角均小于120°,D错误;
故选B。
8.A
A. 每个配体带1个单位负电荷,3个配体总电荷为-3,配合物整体呈电中性,故Cr的化合价为+3,不是+6,A错误;
B. 分子中吡啶环上的C原子、羧基C原子均采取sp2杂化,吡啶环上的N原子也采取sp2杂化,二者杂化方式相同,B正确;
C. 配体个数为3,每个配体提供2个配位原子,中心Cr的配位数为6,二者不相同,C正确;
D. 分子中吡啶环内的C−C键为非极性共价键,C−O、C−N、Cr−O等为极性共价键,故既有极性共价键又有非极性共价键,D正确;
故选A。
9.A
基态W原子的s轨道与p轨道上的电子总数相等,电子排布为1s22s22p4或1s22s22p63s2,即O或Mg,结合化合物的结构,W为O;X、Y、Z的原子序数小于W,结合化合物的结构,X为H,Y为C,Z为N;基态M原子有4个未成对电子,电子排布式为[Ar]3d64s2,M为Fe。
A.X为H,Y为C,甲烷中碳元素表现负化合价,则电负性:HC>B,C正确;
D.该反应的总反应式为:,这是一个化合反应,反应物中的所有原子全部进入了最终产物中,没有副产物生成,原子利用率为100%,D正确;
故选A。
11.B
A.氨气密度小于空气,应采用向下排空气法收集,导管应该伸入试管的底部,A错误;
B.首先伸入碳酸钙,利用碳酸钙和稀硝酸反应生成二氧化碳排净装置中空气(防止后续生成的NO被氧化),然后提起碳酸钙,伸入铜丝,铜和稀硝酸反应生成NO,B正确;
C.甲烷和氯气反应生成的HCl会与碳酸钠溶液反应,影响实验现象的观察,应把饱和碳酸钠溶液换成饱和氯化钠溶液,该装置不能达到实验目的,C错误;
D.饱和碳酸钠溶液与饱和碳酸氢钠溶液的物质的量浓度不相同,不能比较Na2CO3、NaHCO3与酸反应的快慢,D错误;
故选B。
12.D
A.Zn的电子排布为[Ar]3d104s2,无未成对电子,Mn的电子排布[Ar]3d54s2,未成对电子5个,所以30Znlgc(HCO3−)>lgc(CO32−),因此
c(Ca2+)>c(HCO3−)>c(CO32−),D正确;
答案选B。
15.(1) 护目镜 通风 称量瓶(或小烧杯等) NaOH过量太多会与C2+生成C(OH)2沉淀
(2)更换过滤装置,重新过滤
(3) 上层 无水硫酸镁(或无水硫酸钠等)
(4) 59m c
(1)①环烷酸具有腐蚀性和挥发性,为防止其溅入眼睛,应戴护目镜。为减少挥
发性物质对人体的伤害,操作应在通风橱中进行;
②氢氧化钠固体易潮解,且会吸收空气中的二氧化碳生成碳酸钠,因此称量时应放在称量瓶(或小烧杯)中,快速称量以减少与空气接触;
③图中曲线表明,当 n(NaOH)n(环烷酸) 过大时,产品中环烷酸钴含量下降。原因是NaOH过量太多会使溶液碱性过强,与后续加入的 C2+ 生成 C(OH)2 沉淀,导致无法形成环烷酸钴;
(2)过滤后滤液浑浊,说明过滤不彻底(如滤纸破损或漏液),应更换过滤装置(或滤纸)后重新过滤;
(3)环烷酸钴易溶于甲苯,甲苯密度小于水,所以有机相在上层;除去有机相中的少量水分,可加入无水硫酸镁(或无水硫酸钠、无水氯化钙等常见干燥剂);
(4)①结合已知,25.00 mL待测液中 C2+ 消耗的EDTA物质的量等于EDTA总加入量减去硫酸锌滴定消耗的EDTA量,即 0.02500 L×0.0500 ml·L−1−0.00500 L×0.0500 ml·L−1=1.00×10−3 ml,因此250 mL原溶液中 C2+ 总物质的量为 1.00×10−3 ml×25025=0.0100 ml,钴的质量为 0.0100 ml×59 g·ml−1=0.59 g,样品质量为 m g,故钴元素的质量分数为 0.59m×100%=59m%;
②a. 滴定管未润洗,待装液被稀释,滴定 Zn2+ 时消耗体积偏大,测得过量EDTA偏大,则与 C2+ 反应的EDTA偏小,结果偏低,a错误;
b. 滴定时眼睛应注视锥形瓶内颜色变化,而不是滴定管液面,b错误;
c. 滴定前尖嘴有气泡,滴定后无气泡,记录体积偏大(气泡被当作液体体积),则测得过量EDTA偏大,与 C2+ 反应的EDTA偏小,结果偏低,c正确;
故答案选c。
16.(1) 将三颈烧瓶置于 5∼10°C 的冷水浴中C
(3)防止液体暴沸
(4) 干燥除水 四氯化碳
(5)D
在氯化铝做催化剂的条件下,苯与四氯化碳发生取代反应得到C6H5−CCl2−C6H5;向C6H5−CCl2−C6H5中加入100mL水充分水解、过滤得粗产品;粗产品蒸去四氯化碳及少量未反应的苯,分离出下层产品,水层用蒸出的四氯化碳萃取一次,合并后加入无水硫酸镁。先常压蒸馏,温度升至90℃左右时停止加热,再减压蒸馏。
(1)反应温度在5~10℃,低于常温,需将三颈烧瓶置于5~10℃的冷水浴中控制温度;三颈烧瓶内液体的体积约占容积的13∼23,实验过程所加试剂的体积共约(14+8+7+100)mL=129 mL,则容积为250 mL的三颈烧瓶最合适,故答案为:C。
(2)
无水AlCl3与二苯酮发生络合反应,配位原子提供孤电子对,中心原子提供空轨道,AlCl3中Al缺电子作中心原子,二苯酮为配位体,二苯酮中只有O存在孤电子对,所以配位原子是O;苯和CCl4在AlCl3催化下生成二氯二苯甲烷,该反应属于取代反应,CCl4中C−Cl键断裂,苯中C−H键断裂,若苯过量,C6H5−CCl2−C6H5与苯继续反应,生成的卤代烃为C6H5−C(Cl)−C6H5−C6H5,粗产品中可能混有的杂质为C6H5−C(OH)−C6H5−C6H5。
(3)毛细管可提供气化中心,其作用为防止液体暴沸。
(4)合并后的溶液主要含二苯酮、四氯化碳和少量水,加入无水硫酸镁的作用是除去混合液中的少量水;二苯酮的沸点305.4℃,四氯化碳的沸点76.8℃,二苯酮的沸点高于四氯化碳,所以常压蒸馏收集到的馏分是四氯化碳。
(5)
n(CCl4)=1.595g/mL×21mL154g/ml=0.22ml,即本实验中四氯化碳过量,以苯的量代入估算,理论上产生二苯酮的物质的量为苯的二分之一,约为0.045ml,二苯酮的产率为
×182g/ml×100%≈80%,故选D。
17.(1)第六周期第VII B族
(2)增大接触面积,增大反应速率,使“焙烧”更充分
(3) 焙烧时加入生石灰或石灰石 4ReS2+15O2=高温2Re2O7+8SO2
(4)MO3+2OH−=MO42−+H2O
(5)冷水洗涤
(6)99
(7) 晶体 表面原子比例越高,原子间结合力越弱,熔点越低
该工艺从含ReS2、MS2及杂质FeS2、Cu2S、SiO2的钼精矿中分离提取铼。氧化焙烧:通入空气将所有硫化物氧化为对应氧化物,得到含Re2O7、MO3及Fe、Cu、Si氧化物的烧渣,同时生成大气污染物SO2。碱浸:用NaOH溶液浸取烧渣,酸性氧化物Re2O7、MO3、SiO2与NaOH反应生成可溶钠盐,铁、铜的氧化物不溶,过滤后分离出不溶浸渣,得到含铼、钼、硅的钠盐浸出液。还原过滤:加Zn将高价铼还原为不溶物,钼等杂质留在溶液中,过滤后滤液用于制备钼酸锂,含还原铼的滤渣进入下一步。氧化:氧气将滤渣中低价铼氧化,得到高铼酸HReO4溶液。沉铼提纯:加NH4Cl反应生成高铼酸铵,经提纯操作得到纯净NH4ReO4,最终得到金属铼。
(1) Mn为第四周期第VIIB族元素,Re与Mn同副族,75号Re位于第六周期,故为第六周期第VIIB族;
(2) 高压可增大氧气浓度(或压强),逆流操作可增大固相与气相的接触面积,从而增大反
应速率,使焙烧更充分;
(3)SO2是有毒酸性气体,可加入生石灰或石灰石吸收,防止污染;焙烧时ReS2与氧气反应生成Re2O7和SO2,根据化合价升降配平得到方程式:4ReS2+15O2===高温2Re2O7+8SO2;
(4)MO3是酸性氧化物,与NaOH溶液反应生成钼酸钠和水,离子方程式为MO3+2OH−=MO42−+H2O;
(5)高铼酸铵微溶于冷水,过滤后用冷水洗涤晶体,可除去晶体表面杂质,同时减少产物溶解损失;
(6)BaMO4开始沉淀时:c(Ba2+)=Ksp(BaMO4)c(MO42−)=4.0×10−80.04=1×10−6ml/L,此时溶液中c(SO42−)=Ksp(BaSO4)c(Ba2+)=1.1×10−101×10−6=1.1×10−4ml/L,SO42−去除率=0.011−1.1×10−40.011×100%=99%;
(7)晶体的X射线衍射会产生分立的斑点,非晶体无此特征;由图可知粒径越小,熔点越低,原因是纳米级颗粒粒径越小,表面原子比例越高,原子间结合力越弱,熔点越低。
18.(1)2-氟甲苯;
(3)还原反应;
(4) 羧基; 酮羰基;
(6)10;
起始原料A为分子式C7H7F的芳香族化合物,依据C的结构简式可知A为邻氟甲苯,与丁
酯化反应得到C。C的酮羰基被还原剂还原为亚甲基得到D。D经水解得到E。E发生分子内取代反应得到含酮羰基的FFCc1ccc2c(c1)C(=O)CCC2。F与羟胺先发生加成反应,再消去得到G。G经贝克曼重排得到H。后续合成步骤中醇先氧化为酮,再经肟化、重排得到内酰胺结构。
(1) A的分子式为C7H7F,苯环上甲基与氟原子处于邻位,化学名称为2-氟甲苯。
(2)
邻氟甲苯与丁二酸酐发生傅克酰基化反应,酰基优先进入甲基的对位、氟原子的间位,侧链生成−COCH2CH2COOH结构,得到对应结构
(3)C分子中酮羰基的碳氧双键断裂,转化为D中的亚甲基,反应过程得到氢原子失去氧原子,反应类型为还原反应。
(4)E分子中含有羧基,经反应后羧基消失,转化为F分子中的酮羰基,实现了羧基到酮羰基的官能团转化。
(5)
F分子中的羰基具有不饱和性,与NH2OH发生加成反应,碳氧双键断裂,氧原子结合氢原
(6)D的分子式为C12H13FO2,符合条件的同分异构体含苯环、叔丁基结构、羧基,且存在1个连接四个不同基团的手性碳原子,如果苯环上含有1个取代基,应该为—CF(COOH)C(CH3)3。如果含有2个取代基可以是—F和—CH(COOH)C(CH3)3或—COOH和—CHFC(CH3)3或—C(CH3)3和—CHFCOOH,均有邻间对三种,满足所有条件的同分异构体共有10种。
(7)
2-甲基环戊醇在铜催化加热条件下被氧气氧化,羟基转化为酮羰基,得到I为O=C1CCCC1C。I与NH2OH反应生成肟,再经P2O5发生贝克曼重排,五元环扩大为六元环生成内酰胺结构,
选项
物质性质
解释
A
熔点:SiO2>SiCl4
键能:Si-O键>Si-Cl键
B
酸性:CH3COOHNO3−>NH4+
孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对之间的斥力
D
缺角的NaCl晶体在饱和NaCl溶液中变成完美的立方体块
晶体具有各向异性
选项
叙述
解释或说明
A
沸点:邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸
邻羟基苯甲酸能形成分子内氢键
B
C60与杯酚形成超分子的过程是可逆的
C60与杯酚之间的相互作用是较弱的范德华力
C
石墨导电性:垂直于层的方向优于平行于层的方向
晶体具有各向异性
D
氯化亚砜(Cl−S||O−Cl)中:∠OSCl>120°>∠ClSCl
分子空间结构为平面三角形,且双键对键角斥力大
实验装置
选项
A.制NH3并验满
B.制备NO
实验装置
选项
C.验证CH4和Cl2反应
D.比较Na2CO3、NaHCO3分别与酸反应的快慢
苯
CCl4
无水AlCl3
二苯酮
熔、沸点(∘C)
5.5/80.1
-22.6/76.8
197/180(升华)
48.5/305.4
相对分子质量
78
154
133.5
182
密度(g·mL−1)
0.879
1.595
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