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      2026届北京市陈经纶中学高三下学期联合考试化学试题含解析

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      2026届北京市陈经纶中学高三下学期联合考试化学试题含解析

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      这是一份2026届北京市陈经纶中学高三下学期联合考试化学试题含解析,共32页。
      2.答题前,认真阅读答题纸上的《注意事项》,按规定答题。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、已知常温下,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7, Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。某二元酸H2R及其钠盐的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物质的量分数随溶液pH变化关系如图所示,下列叙述错误的是( )
      A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
      B.等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,此溶液中水的电离程度比纯水小
      C.在pH=3的溶液中存在=10-3
      D.向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:CO32-+H2R=HCO3-+HR-
      2、最近“垃圾分类”成为热词,备受关注。下列有关说法错误的是( )
      A.垃圾是放错地方的资源,回收可变废为宝
      B.废弃金属易发生电化学腐蚀,可掩埋处理
      C.废弃荧光灯管含有重金属,属于有害垃圾
      D.废弃砖瓦和陶瓷垃圾,属于硅酸盐材质
      3、莲花清瘟胶囊对新冠肺炎轻症状患者有显著疗效,其有效成分绿原酸存在如图转化关系,下列有关说法正确的是
      A.H的分子式为C17H14O4
      B.Q中所有碳原子不可能都共面
      C.1ml绿原酸与足量NaHCO3溶液反应,最多放出1mlCO2
      D.H、Q、W均能发生氧化反应、取代反应、显色反应
      4、同一周期的X、Y、Z三种元素,已知最高价氧化物对应水化物的酸性顺序为HXO4>H2YO4>H3ZO4,则下列判断错误的是
      A.原子半径:X>Y>ZB.气态氢化物的稳定性:HX>H2Y>ZH3
      C.元素原子得电子能力:X>Y>ZD.阴离子的还原性:Z3->Y2->X-
      5、利用如图所示装置进行下列实验,不能得出相应实验结论的是
      A.AB.BC.CD.D
      6、向某Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中加入少量的BaCl2固体(溶液体积变化、温度变化忽略不计),测得溶液中离子浓度的关系如图所示,下列说法正确的是( )
      已知:Ksp(BaCO3)=2.4010-9
      A.A、B、C三点对应溶液pH的大小顺序为:A>B>C
      B.A点对应的溶液中存在:c(CO32-)< c(HCO3-)
      C.B点溶液中 c(CO32-)=0.24ml/L
      D.向C点溶液中通入CO2可使C点溶液向B点溶液转化
      7、设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
      A.标准状况下,4.48L 空气中所含原子数为0.2NA
      B.常温常压下,2.3g NO2和N2O4的混合物中含有的氧原子数为0.2NA
      C.过氧化钠与水反应时,生成0.1ml氧气转移的电子数为0.2 NA
      D.常温下,0.1 ml·L-1Na2CO3溶液中阴离子总数大于0.1 NA
      8、下列变化过程中,加入氧化剂才能实现的是( )
      A.Cl2→Cl-B.Fe2+→Fe3+C.Na2O2→O2D.SO2→SO32-
      9、类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pC=-lgC,pKa=-lgKa,常温下,某浓度H2A溶液在不同pH值下,测得pC(H2A)、pC(HA﹣)、pC(A2﹣)变化如图所示,下列说法正确的是
      A.随着pH的增大,pC增大的曲线是A2﹣的物质的量浓度的负对数
      B.pH=3.50时,c(HA﹣)> c(H2A) > c(A2﹣)
      C.b点时c(H2A)·c(A2﹣)/c2(HA﹣)=10﹣4.5
      D.pH=3.00~5.30时,c(H2A)+c(HA﹣)+c(A2﹣)先减小后增大
      10、下列变化中化学键没有破坏的是
      A.煤的干馏B.煤的气化C.石油分馏D.重油裂解
      11、下列实验中,所使用的装置(夹持装置略)、试剂和操作方法都正确的是( )
      A.观察氢氧化亚铁的生成B.配制一定物质的量浓度的硝酸钠溶液C.实验室制氨气D.验证乙烯的生成
      12、常温下,向l L pH=l0的NaOH溶液中持续通入CO2。通入CO2的体积(y)与溶液中水电离出的c(OH-)的关系如图所示。下列叙述错误的是
      A.a点溶液中:水电离出的c(H+)=1×10-10ml·L-1
      B.b点溶液中:c(H+)=1×10-7ml·L-1
      C.c点溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)
      D.d点溶液中:c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)
      13、下列物质与其用途不相符的是
      A.乙二醇——抗冻剂B.NaCl——制纯碱
      C.Al2O3——焊接钢轨D.甲苯——制炸药
      14、在室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是
      A.将稀CH3COONa溶液加水稀释后,n(H+)·n(OH-)不变
      B.向Na2SO3溶液中加入等浓度等体积的KHSO4溶液,溶液中部分离子浓度大小为c(Na+)>c(K+)=c(SO42-)>c(SO32-)>c(HSO3-)
      C.NaHA溶液的pH<7,则溶液中的粒子一定有c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)
      D.向某稀NaHCO3溶液中通CO2至pH=7:c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)
      15、下列表示物质结构的化学用语或模型正确的是
      A.HClO的结构式:H—O—ClB.HF的电子式: H+[::]-
      C.S2﹣的结构示意图:D.CCl4分子的比例模型:
      16、COCl2 的分解反应为: COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g) △H=+108 kJ•ml-1。某科研小组研究反应体系达到平衡后改变外界条件,各物质的浓度在不同条件下的变化状况,结果如图所示。下列有关判断不正确的是
      A.第 4min 时,改变的反应条件是升高温度
      B.第 6min 时,V 正(COCl2)>V 逆(COCl2)
      C.第 8min 时的平衡常数 K=2.34
      D.第 10min 到 14min 未标出 COCl2 的浓度变化曲线
      17、下列指定反应的离子方程式正确的是()
      A.用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2 Al+2OH-=AlO2-+H2↑
      B.电解饱和食盐水制备Cl2 2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-
      C.向氢氧化钡溶液中加入稀硫酸 Ba2++OH-+H++ SO42-=BaSO4↓+H2O
      D.向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水 Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O
      18、下列说法正确的是
      A.乙烯生成乙醇属于消去反应
      B.乙烷室温能与浓盐酸发生取代反应
      C.乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体
      D.乙酸与溴乙烷均可发生加成反应
      19、NA代表阿伏加德罗常数的值。下列有关叙述不正确的是
      A.在电解精炼铜的过程中,当阴极析出32g铜时转移电子数目为NA
      B.将1mlCH4与1mlCl2混合光照,充分反应后,生成气体分子数为NA
      C.9.2g甲苯被酸性KMnO4氧化生成苯甲酸时,反应中转移电子数为0.6NA
      D.向100mL0.1ml/L醋酸溶液中加入CH3COONa固体至溶液刚好为中性,溶液中醋酸分子数为0.01NA
      20、下列卤代烃不能够由烃经加成反应制得的是
      A.B.
      C.D.
      21、某同学向SO2和Cl2的混合气体中加入品红溶液,振荡,溶液褪色,将此无色溶液分成三份,依次进行实验,实验操作和实验现象记录如下:
      下列实验分析中,不正确的是
      A.①说明Cl2被完全消耗
      B.②中试纸褪色的原因是:SO2 + I2 + 2H2O == H2SO4 + 2HI
      C.③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液,也能说明SO2被Cl2氧化为SO42−
      D.实验条件下,品红溶液和SO2均被氧化
      22、化学与生活密切相关。下列叙述错误的是
      A.食用单晶冰糖的主要成分是单糖B.硫酸亚铁可用作袋装食品的脱氧剂
      C.用水玻璃浸泡过的纺织品可防火D.传播新冠病毒的气溶胶具有胶体性质
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)苯二氮卓类药物氟马西尼(F)的合成路线如下图所示。请回答下列问题:
      (1)A中官能团有氟原子、_____和________。(均填名称)
      (2)C3H5O2Cl的结构式为________。
      (3)反应①和②的反应类型相同,其反应类型是___________。
      (4)化合物 D的分子式为___________。
      (5)反应⑤生成“ 物质 F” 和 HCl,则 E→F的化学反应方程式为________。
      (6)是 F的同分异构体,其中 X部分含—COOH且没有支链,满足该条件的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。
      (7)已知氨基酸之间脱水能够形成含肽键的化合物,请设计由甘氨酸(HOOCCH2NH2)和CNCH2COOC2H5制备的合成路线________(无机试剂任选)。
      24、(12分)2005年诺贝尔化学奖授予了研究烯烃复分解反应的科学家,以表彰他们作出的卓越贡献。烯烃复分解反应原理如下:C2H5CH=CHCH3+CH2=CH2C2H5CH=CH2+CH2=CHCH3
      现以烯烃C5H10为原料,合成有机物M和N,合成路线如下:
      (1)按系统命名法,有机物A的名称是_______。
      (2)B的结构简式是__________。
      (3)CD的反应类型是___________。
      (4)写出DM的化学方程式________。
      (5)已知X的苯环上只有一个取代基,且取代基无甲基,则N的结构简式为_______。
      (6)满足下列条件的X的同分异构体共有_______种,写出任意一种的结构简式_________。
      ①遇FeCl3溶液显紫色 ②苯环上的一氯取代物只有两种
      (7)写出EF合成路线(用结构简式表示有机物,箭头上注明试剂和反应条件)。______
      25、(12分)氯化钠(NaCN)是一种基本化工原料,同时也是一种毒物质。一旦泄漏需要及时处理,一般可以通过喷酒双氧水或过硫酸钠(Na2S2)溶液来处理,以减少对环境的污染。
      I.(1)NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该反应的化学方程式是___________________________________。
      II.工业制备过硫酸钠的反应原理如下所示
      主反应:(NH4)2S2O8+2NaOHNa2S2O8+2NH3↑+2H2O
      副反应:2NH3+3Na2S2O8+6NaOH6Na2SO4+N2+6H2O
      某化学小组利用上述原理在实验室制备过硫酸,并用过硫酸钠溶液处理含氰化钠的废水。
      实验一:实验室通过如下图所示装置制备Na2S2O8。
      (2)装置中盛放(NH4)2S2O8溶液的仪器的名称是____________。
      (3)装置a中反应产生的气体需要持续通入装置c的原因是____________________。
      (4)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有______________(填字母代号)。
      A.温度计 B水浴加热装置
      C.洗气瓶 D.环形玻璃搅拌棒
      实验二:测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氯化钠的含量。
      已知;①废水中氯化钠的最高排放标准为0.50mg/L。
      ②Ag++2CN—===[Ag(CN)2]—,Ag++I—==AgI↓,AgI呈黄色,CN—优先与Ag+发生反应。实验如下:取1L处理后的NaCN废水,浓缩为10.00mL置于锥形瓶中,并滴加几滴KI溶液作指示剂,用1.010—3ml/L的标准AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液的体积为5.00mL
      (5)滴定终点的现象是___________________________________。
      (6)处理后的废水中氰化钠的浓度为____________________mg/L.
      Ⅲ.(7)常温下,含硫微粒的主要存在形式受pH的影响。利用电化学原理,用惰性电极电解饱和NaHSO4溶液也可以制备过硫酸钠。已知在阳极放电的离子主要为HSO4—,则阳极主要的反应式为_________________________。
      26、(10分)如图所示,将仪器A中的浓盐酸滴加到盛有MnO2的烧瓶中,加热后产生的气体依次通过装置B和C,然后再通过加热的石英玻璃管D(放置有铁粉)。请回答:
      (1)仪器A的名称是_____,烧瓶中反应的化学方程式是______。
      (2)装置B中盛放的液体是____,气体通过装置B的目的是_____。
      (3)装置C中盛放的液体是____,气体通过装置C的目的是_____。
      (4)D中反应的化学方程式是____。
      (5)烧杯E中盛放的液体是___,反应的离子方程式是____。
      27、(12分)硫酰氯(SO2Cl2)可用于有机合成和药物制造等。实验室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2[SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔH=-97.3kJ/ml],装置如图所示(部分装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,有强腐蚀性,不宜接触碱、醇、纤维素等许多无机物和有机物,遇水能发生剧烈反应并产生白雾。回答下列问题:
      I.SO2Cl2的制备
      (1)水应从___(选填“a”或“b”)口进入。
      (2)制取SO2的最佳组合是___(填标号)。
      ①Fe+18.4ml/LH2SO4
      ②Na2SO3+70%H2SO4
      ③Na2SO3+3m/LHNO3
      (3)乙装置中盛放的试剂是___。
      (4)制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中,原因是___。
      (5)反应结束后,分离甲中混合物的最佳实验操作是___。
      II.测定产品中SO2Cl2的含量,实验步骤如下:
      ①取1.5g产品加入足量Ba(OH)2溶液,充分振荡、过滤、洗涤,将所得溶液均放入锥形瓶中;
      ②向锥形瓶中加入硝酸酸化,再加入0.2000ml·L-1的AgNO3溶液l00.00mL;
      ③向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;
      ④加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+,终点所用体积为10.00mL。
      已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12
      (6)滴定终点的现象为___。
      (7)产品中SO2Cl2的质量分数为___%,若步骤③不加入硝基苯则所测SO2Cl2含量将___(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
      28、(14分)苯乙烯是一种重要的化工原料,可采用乙苯催化脱氢法制备,反应如下:(g) (g)+H2(g) △H=+17.6kJ/ml
      (1)在刚性容器中要提高乙苯平衡转化率,可采取的措施有______
      (2)实际生产中往刚性容器中同时通入乙苯和水蒸气,测得容器总压和乙苯转化率随时间变化结果如图所示。
      ①平衡时,p(H2O)=_____kPa,平衡常数Kp=_____kPa(Kp为以分压表示的平衡常数)
      ②反应速率V=V正-V逆=k正P乙苯-k逆p苯乙烯p氢气,k正、k逆分别为正逆反应速率常数。计算a处的______。
      (3)O2气氛下乙苯催化脱氢同可时存在以下两种途径:
      ①a=________。
      ②途径I的反应历程如图所示,下列说法正确的是_____
      a.CO2为氧化剂 b.状态1到状态2形成了O-H键
      c.中间产物只有() d.该催化剂可提高乙苯的平衡转化率
      ③pCO2与乙苯平衡转化率关系如图分析,pCO2为15kPa时乙苯平衡转化率最高的原因______。
      29、(10分)砷化镓是继硅之后研究最深人、应用最广泛的半导体材料。回答下列问题:
      (1)Ga基态原子核外电子排布式为________________,As基态原子核外有__________个未成对电子。
      (2)Ga、As、Se的第一电离能由大到小的顺序是__________,Ga、As、Se的电负性由大到小的顺序是__________________。
      (3)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因:________,GaF的熔点超过1000℃,可能的原因是__________________________。
      (4)二水合草酸镓的结构如图1所示,其中镓原子的配位数为__________,草酸根离子中碳原子的杂化轨道类型为__________。
      (5)砷化镓的立方晶胞结构如图2所示,晶胞参数为a=0.565nm,砷化镓晶体的密度为__________g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值,列出计算式即可)。
      参考答案
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、D
      【解析】
      A.据图可知在pH=4.3的溶液中,c(R2-)=c(HR-),溶液中电荷守恒为:2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以3c(HR-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故A正确;
      B.等体积、等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后,此时反应生成NaHR,据图可知该溶液呈酸性,说明HR-的电离程度大于HR-的水解程度,HR-电离抑制水的电离,所以此溶液中水的电离程度比纯水小,故B正确;
      C.,当溶液pH=1.3时,c(H2R)=c(HR-),则Kh2==10-12.7,溶液的pH=4.3时,c(R2-)=c(HR-),则Ka2==10-4.3,所以 =10-3,故C正确;
      D.由H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性:HR->HCO3-,所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液,发生反应:2CO32-+H2R=2HCO3-+R2-,故D错误;
      故答案为D。
      【点睛】
      选项C为难点,注意对所给比值进行变换转化为与平衡常数有关的式子;选项D为易错点,要注意H2R少量,且酸性:HR->HCO3-,所有溶液中不可能有HR-,氢离子全部被碳酸根结合。
      2、B
      【解析】
      A. 垃圾是放错地方的资源,回收可变废为宝,说法合理,故A正确;
      B. 废弃的金属易发生电化学腐蚀,掩埋处理很容易造成污染,故B错误;
      C. 废弃荧光灯管中含有重金属,属于有害垃圾,故C正确;
      D. 废弃砖瓦和陶瓷垃圾,属于硅酸盐材质,故D正确;
      故选B。
      3、C
      【解析】
      A.分子中每个节点为C原子,每个C原子连接四个键,不足键用H原子补齐,则H的分子式为C17H16O4,故A错误;
      B.Q中苯环是平面结构,所有碳原子共面,碳碳双键是平面结构,两个碳原子共面,与双键上的碳原子直接相连的原子可共面,则Q中所有碳原子可能都共面,故B错误;
      C.该有机物中含苯环、酚-OH、C=C、-COOC-、-COOH、-OH,其中羧酸的酸性强于碳酸HCO3-,酚羟基的酸性比碳酸HCO3-弱,则该有机物只有-COOH与NaHCO3溶液,1ml绿原酸含有1ml-COOH,与足量NaHCO3溶液反应,最多放出1mlCO2,故C正确;
      D.H、Q 中都含有苯环和酚羟基,在一定条件下苯环可以发生取代反应,酚羟基可发生氧化反应和显色反应,W中没有苯环,不含酚羟基,不能发生显色反应,故D错误;
      答案选C。
      【点睛】
      本题中能与碳酸氢钠反应的官能团有羧基,不包括酚羟基,酚羟基的酸性弱于碳酸,化学反应符合强酸制弱酸的规则,故酚羟基不能和碳酸氢钠反应。
      4、A
      【解析】
      元素非金属性越强,最高价氧化物对应水化物的酸性越强,由题意可知,最高价氧化物对应水化物的酸性是:HXO4>H2YO4>H3ZO4,则元素非金属性X>Y>Z。
      【详解】
      A项、同周期元素从左到右,原子半径逐渐减小,非金属性依次增强,则原子半径:X<Y<Z,故A错误;
      B项、元素非金属性越强,氢化物越稳定,非金属性:X>Y>Z,则气态氢化物的稳定性:HX>H2Y>ZH3,故B正确;
      C项、元素非金属性越强,原子得电子能力越强,元素非金属性:X>Y>Z,则原子得电子能力:X>Y>Z,故C正确;
      D项、元素非金属性越强,阴离子的还原性越弱,非金属性:X>Y>Z,则阴离子的还原性:Z3->Y2->X-,故D正确。
      故选A。
      5、C
      【解析】
      A、稀硫酸滴入碳酸钠中二者反应生成二氧化碳,二氧化碳与硅酸钠溶液反应生成硅酸沉淀,说明顺酸性:H2SO4>H2CO3>H2SiO3,非金属性:S>C>Si,能得出相应实验结论,不选A;
      B、浓硫酸能使蔗糖脱水碳化,反应放热,浓硫酸在加热条件下与碳反应生成的二氧化硫能使溴水褪色,能得出实验结论,不选B;
      C、常温下,浓硝酸使铁钝化,不能得出实验结论,选C;
      D、浓氨水与生石灰反应生成的氨气使酚酞变红,证明氨气的水溶液呈碱性,能得出实验结论,不选D;
      答案选C。
      6、A
      【解析】
      A.CO32-的水解能力强于HCO3-,因此溶液中的CO32-的浓度越大,溶液中的OH-的浓度越大,pH越大。溶液中的CO32-的浓度越大,则的值越小,从图像可知,A、B、C三点对应的溶液的的值依次增大,则溶液的pH依次减小,pH的排序为A>B>C,A正确;
      B.A点对应的溶液的小于0,可知>0,可知c(CO32-)>c(HCO3-),B错误;
      C.B点对应的溶液的lgc(Ba2+)=-7,则c(Ba2+)=10-7ml·L-1,根据Ksp(BaCO3)=c(Ba2+)c(CO32-)= 2.4010-9,可得c(CO32-)= ,C错误;
      D.通入CO2,CO2与水反应生成H2CO3,H2CO3第一步电离产生较多的HCO3-,减小,则增大,C点不能移动到B点,D错误。
      答案选A。
      【点睛】
      D项也可以根据电离平衡常数推导,根据HCO3-H++CO32-,有,转化形式可得,,通入CO2,溶液的酸性增强,c(H+)增大,减小,则增大。
      7、C
      【解析】
      A.标况下4.48L 空气的物质的量为0.2ml,但空气中的分子有双原子分子和三原子分子,故所含原子数要大于0.2NA,故A错误;
      B.常温常压下,2.3g NO2和N2O4的混合物含有最简式NO2物质的量为:=0.05ml,含有的氧原子数为0.05ml×2×NA=0.1NA,故B错误;
      C.过氧化钠和水的反应为歧化反应,生成1ml氧气转移2ml电子,则当生成0.1ml氧气时,转移0.2NA个电子,故C正确;
      D.依据n=cV可知,溶液体积未知无法计算微粒数目,故D错误;
      故选C。
      8、B
      【解析】
      A. Cl2与水反应时生成盐酸和次氯酸,盐酸可以电离出Cl-,但这个反应中水既不是氧化剂也不是还原剂,故A错误;
      B. Fe2+→Fe3+过程中,化合价升高,发生氧化反应,需要加入氧化剂才能实现,故B正确;
      C. Na2O2与水或二氧化碳反应能生成O2,反应中过氧化钠既是氧化剂也是还原剂,故不需加入氧化剂也能实现,故C错误;
      D. SO2→SO32-过程中,化合价没有变化,不需要发生氧化还原反应即可实现,故D错误。
      故选B。
      【点睛】
      此题易错点在C项,一般来讲元素化合价升高,发生氧化反应,需要氧化剂与之反应,但一些反应中,反应物自身既是氧化剂又是还原剂,所以不需加入氧化剂才能发生氧化反应。
      9、C
      【解析】
      H2A存在电离平衡:H2A⇌H++HA-、HA-⇌H++A2-,pH增加促进电离平衡正向移动,所以由图可知:下方曲线是HA-的物质的量浓度的负对数,左侧曲线是H2A的物质的量浓度的负对数,右侧曲线是A2-的物质的量浓度的负对数,由此分析解答。
      【详解】
      A.由分析可知,随着pH的增大,pC增大的曲线是H2A的物质的量浓度的负对数,故A错误;
      B.pH=3.50时,左侧曲线是H2A的物质的量浓度的负对数,右侧曲线是A2-的物质的量浓度的负对数,此时pC(H2A)>pC(A2-)>pC(HA-),即c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故B错误;
      C.b点时,c(H2A)=c(A2-),,交点a处c(HA-)=c(H2A),故Ka1==c(H+)=l×10-0.8,HA-⇌A2-+H+,交点c处c(HA-)=c(A2-),故Ka2= =c(H+)=l×10-5.3,故c(H2A)·c(A2﹣)/c2(HA﹣)=10-0.8/10-5.3=10﹣4.5,故C正确;
      D.D.pH=3.00~5.30时,结合物料守恒c(H2A)+c(HA-)+C(A2-)始终不变,故D错误;
      故答案为C。
      【点睛】
      认真分析纵坐标的意义,明确图象曲线变化的意义为解答关键,注意掌握电离平衡及其影响,试题侧重考查学生的分析能力及灵活应用能力。
      10、C
      【解析】
      A.煤干馏可以得到煤焦油,煤焦油中含有甲烷、苯和氨等重要化工原料,属于化学变化,化学键被破坏,故A错误;
      B.煤的气化是将其转化为可燃气体的过程,主要反应为碳与水蒸气反应生成H2、CO等气体的过程,有新物质生成,属于化学变化,化学键被破坏,故B错误;
      C.石油的分馏是根据物质的沸点不同进行分离的,属于物理变化,化学键没有破坏,故C正确;
      D.石油裂化是大分子生成小分子,属于化学变化,化学键被破坏,故D错误.
      故选:C。
      11、A
      【解析】
      A.氢氧化亚铁不稳定,易被空气中氧气氧化生成氢氧化铁,所以制备氢氧化亚铁要隔绝空气,植物油和水不互溶,且密度小于水,所以用植物油能隔绝空气,所以能实现实验目的,故A正确;
      B.容量瓶只能配制溶液,不能作稀释或溶解药品的仪器,应该用烧杯溶解硝酸钠,然后等溶液冷却到室温,再将硝酸钠溶液转移到容量瓶中,故B错误;
      C.实验室用氯化铵和氢氧化钙加热制取氨气,氨气极易溶于水,不能采用排水法收集,常温下,氨气和氧气不反应,且氨气密度小于空气,所以应该采用向下排空气法收集氨气,故C错误;
      D.制取乙烯需要170℃,温度计测定混合溶液温度,所以温度计水银球应该插入溶液中,且乙醇能被酸性高锰酸钾溶液氧化,乙醇易挥发,导致得到的乙烯中含有乙醇,影响乙烯的检验,故D错误;
      故选A。
      12、C
      【解析】
      试题分析:A.a点溶液是NaOH溶液,pH=10,则水电离出的c(H+)=1×10-10ml·L-1,正确。B.b点溶液中c(OH-)=1×10-7ml·L-1,由于水的离子积是kw=1×10-14ml2·L-2,所以c(H+)=1×10-7ml·L-1,正确。C.c点水电离产生的c(OH-)最大,则溶液是Na2CO3溶液。根据物料守恒可知c(Na+)>c(CO32-),CO32-发生水解反应形成HCO3-,但是盐水解的程度是微弱的,主要还是以盐电离产生的离子存在,所以c(CO32-)>c(HCO3-)。故溶液中离子浓度关系是:c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-),错误。D.d点溶液中,根据电荷守恒可得:c(H+)+c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+ c(OH-),由于c(OH-)=1×10-7ml·L-1,所以c(H+)=1×10-7ml·L-1,故c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-),正确。
      考点:考查碱与酸性氧化物反应时水电离程度大小比较及溶液中离子浓度关系的知识。
      13、C
      【解析】
      A. 乙二醇的熔点很低,故可用作汽车的防冻液,故A正确;
      B. 侯氏制碱法的原理是将氨气和二氧化碳通入饱和氯化钠溶液中,然后生成碳酸氢钠和氯化铵,将碳酸氢钠分离出后加热即可制得纯碱碳酸钠,故氯化钠可用作制纯碱,故B正确;
      C. 利用铝热反应来焊接钢轨,而铝热反应是铝单质和某些金属氧化物的反应,其中氧化铝是生成物,故可以说金属铝能用于焊接钢轨,故C错误;
      D. 三硝基甲苯是一种烈性炸药,可以通过甲苯的硝化反应来制取,故D正确。
      故选:C。
      14、D
      【解析】
      A.温度不变,Kw=c(H+)•c(OH-)不变,加水稀释体积增大,则n(H+)•n(OH-)增大,故A错误;
      B.向Na2SO3溶液中加入等浓度等体积的KHSO4溶液,假设浓度均为1ml/L,体积为1L,则溶液中钠离子为2ml,钾离子为1ml,硫酸根离子为1ml,反应生成1ml HSO3-,HSO3-部分电离,电离程度较小,因此离子浓度的大小顺序为c(Na+)>c(K+)=c(SO42-) >c(HSO3-)>c(SO32-),故B错误;
      C.NaHA溶液的pH<7,溶液显酸性,但是不能确定HA-是否完全电离以及是否水解,故无法确定溶液中是否有HA-和H2A,故C错误;
      D.向NaHCO3溶液中通CO2至pH=7,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-),则c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-),故D正确;
      答案选D。
      15、A
      【解析】
      A. 次氯酸的中心原子为O,HClO的结构式为:H−O−Cl,A项正确;
      B. HF是共价化合物,不存在离子键,分子中氟原子与氢原子形成1对共用电子对,电子式为,B项错误;
      C. 硫离子质子数为16,核外电子数为18,有3个电子层,由里到外各层电子数分别为2、8、8,离子结构示意图为,C项错误;
      D. 氯原子的半径比碳原子的大,中心原子的半径小,D项错误;
      答案选A。
      【点睛】
      A项是易错点,要特别注意原子与原子之间形成的共价键尽可能使本身达到稳定结构。
      16、C
      【解析】
      A选项,第4min时,改变的反应条件是升高温度,平衡正向移动,COCl2浓度减小,故A正确;
      B选项,第6min时,平衡正向移动,因此V正(COCl2)>V逆(COCl2),故B正确;
      C选项,第 8min 时的平衡常数 ,故C错误;
      D选项,第10min移走了一氧化碳,平衡正向移动,氯气,一氧化碳浓度增加,COCl2浓度减小,因此COCl2浓度变化曲线没有画出,故D正确。
      综上所述,答案为C。
      17、B
      【解析】
      A. 用铝粉和NaOH溶液反应制取少量H2,正确的离子方程式为2Al+2H2O+2OH-=2AlO2- +3H2↑,故A错误;
      B. 电解饱和食盐水制备Cl2,正确的离子方程式为2Cl-+2H2OH2↑+Cl2↑+2OH-,故B正确;
      C. 向氢氧化钡溶液中加入稀硫酸,正确的离子方程式为Ba2++2OH-+2H++ SO42-=BaSO4↓+2H2O,故C错误;
      D. 向碳酸氢铵溶液中加入足量石灰水,正确的离子方程式为Ca2++HCO3-+NH4++2OH-=CaCO3↓+H2O+NH3∙H2O,故D错误;
      故选B。
      【点睛】
      离子方程式的书写正误判断是高频考点,要求学生熟练书写高中化学基本离子反应方程式的同时,掌握其正误判断的方法也是解题的突破口,一般规律可归纳为:
      1.是否符合客观事实,如本题A选项,反应物还有水;
      2.是否遵循电荷守恒与质量守恒定律,必须同时遵循,否则书写错误,如Fe + Fe3+= 2Fe2+,显然不遵循电荷守恒定律;
      3.观察化学式是否可拆,不该拆的多余拆成离子,或该拆成离子的没有拆分,都是错误的书写;
      4.分析反应物用量,要遵循以少定多的原则书写正确的离子方程式;
      5.观察能否发生氧化还原反应,氧化还原反应也是离子反应方程式的一种。
      总之,掌握离子反应的实质,是正确书写离子反应方程式并学会判断其书写正误的有效途径。
      18、C
      【解析】
      A.乙烯和水加成生成乙醇,是加成反应,故A不选;
      B.乙烷不能和浓盐酸发生取代反应,烷烃能和卤素单质在光照下发生取代反应,故B不选;
      C.乙酸和甲酸甲酯的分子式均为C2H4O2,两者结构不同,故互为同分异构体,故C选;
      D.乙酸中的羧基不能发生加成反应,溴乙烷没有不饱和键,也不能发生加成反应,故D不选。
      故选C。
      19、B
      【解析】
      A. 电解精炼铜时,阴极是铜离子放电,若转移了NA个电子,有0.5ml铜单质生成,质量为0.5ml×64g/ml=32g,A项正确;
      B. 将1mlCH4与1mlCl2混合光照,充分反应后,生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和氯化氢,其中氯化氢与一氯甲烷是气体,根据元素守恒可知,氯化氢的物质的量为1ml,B项错误;
      C. 依据5C6H5CH3+6KMnO4+9H2SO4=5C6H5COOH+3K2SO4+6MnSO4+14H2O可知,1ml甲苯被氧化为苯甲酸转移6ml电子,9.2g甲苯物质的量为0.1ml,被氧化为苯甲酸转移0.6ml电子,转移电子数为0.6NA,C项正确;
      D. 向100mL0.1ml/L醋酸溶液中加入CH3COONa固体至溶液刚好为中性,则溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度相等,醋酸分子的电离程度与醋酸根离子的水解程度相当,则可认为醋酸不电离,醋酸根离子不水解,因此醋酸分子数为100mL×0.1ml/L×NA=0.01NA,D项正确;
      答案选B。
      【点睛】
      要准确把握阿伏加德罗常数的应用,一要认真理清知识的联系,关注状况条件和物质状态、准确运用物质结构计算、留心特殊的化学反应,如本题中合成氨的反应、阿伏加德罗定律和化学平衡的应用。避免粗枝大叶不求甚解,做题时才能有的放矢。二要学会留心关键字词,做题时谨慎细致,避免急于求成而忽略问题的本质。必须以阿伏加德罗常数为基础点进行辐射,将相关知识总结归纳,在准确把握各量与阿伏加德罗常数之间关系的前提下,着重关注易错点,并通过练习加强理解掌握, 这样才能通过复习切实提高得分率。
      20、C
      【解析】
      A、可由环己烯发生加成反应产生,A错误;
      B、可由甲基丙烯与氯化氢发生加成反应生成,B错误;
      C、可由2,2-二甲基丙烷发生取代反应产生,不能通过加成反应生成,C正确;
      D.可由2,3,3—三甲基-1-丁烯与氯化氢发生加成反应生成,D错误。
      答案选C。
      21、C
      【解析】
      A. ①加热后溶液不变红,湿润的淀粉碘化钾试纸不变蓝,说明没有氯气,则Cl2被完全消耗,选项A正确;B. 当二氧化硫过量,加热后二氧化硫与碘发生氧化还原反应SO2 + I2 + 2H2O == H2SO4 + 2HI,②中试纸褪色,选项B正确;C. 硝酸根离子能将亚硫酸根离子氧化,故③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液,不能说明SO2被Cl2氧化为SO42−,选项C不正确;D. 实验条件下,品红溶液和SO2均被氧化,故加热后溶液不恢复红色,选项正确。答案选C。
      点睛:本题考查二氧化硫和氯气的漂白性及还原性和氧化性。注意分清两者漂白性的区别,易错点为选项C,硝酸根离子能将亚硫酸根离子氧化,故③中若将BaCl2溶液换成Ba(NO3)2溶液,不能说明SO2被Cl2氧化为SO42−。
      22、A
      【解析】
      A.冰糖的主要成分是蔗糖,属于二糖,A错误;
      B.硫酸亚铁里的铁元素为+2价具有还原性,与空气中的氧气反应,可以用于袋装食品的脱氧剂,B正确;
      C.硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,不易燃烧,用水玻璃浸泡过的纺织品可防火,C正确;
      D.气溶胶是胶粒分散到气态分散剂里所得到的分散系,气溶胶属于胶体,具有胶体性质,D正确;
      答案选A。
      二、非选择题(共84分)
      23、氨基 羧基 ClCOOC2H5 取代反应 C10H9N2O2F +CNCH2COOC2H5+HCl 3
      【解析】
      根据合成路线可知,A与C3H5O2Cl发生取代反应生成B,B与C2H5OH发生酯化反应并成环得到C,C与CH3NHCH2COOH反应生成D,D经过反应④得到E,E与CNCH2COOC2H5反应得到F和HCl,据此分析解答问题。
      【详解】
      (1)A的结构简式为,分子中含有的官能团有氟原子、氨基和羧基,故答案为:氨基;羧基;
      (2)根据上述分析可知,A与C3H5O2Cl发生取代反应生成B,B的结构简式为,逆推可得C3H5O2Cl的结构简式为ClCOOC2H5,故答案为:ClCOOC2H5;
      (3)反应①为A与C3H5O2Cl发生取代反应生成B,反应②为B与C2H5OH发生酯化反应并成环得到C,两者都是取代反应,故答案为:取代反应;
      (4)化合物D的结构式为,根据各原子的成键原理,可知其分子式为C10H9N2O2F,故答案为:C10H9N2O2F;
      (5)E与CNCH2COOC2H5反应得到F和HCl,反应方程式为:+CNCH2COOC2H5+HCl,故答案为:+CNCH2COOC2H5+HCl;
      (6)是 F的同分异构体,则X为—C4H7O2,又X部分含—COOH且没有支链,则X有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(COOH)CH3、—CH(COOH)CH2CH33种结构,即满足条件的同分异构体有3种,故答案为:3;
      (7)结合题干信息,制备时,可先将甘氨酸(HOOCCH2NH2)脱水缩合得到,在与POCl3反应得到,与CNCH2COOC2H5反应制得,合成路线为,故答案为:。
      24、2-甲基-1-丁烯 CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3 取代反应 3
      【解析】
      由F的结构简式可知A应为CH2=C(CH3)CH2CH3,生成E为CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,F发生消去反应生成G,G为,X的苯环上只有一个取代基,且取代基无甲基,结合N的分子式可知N的结构简式为,可知X为苯乙醇,由M的分子式可知D含有8个C,结合信息可知B为CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3,则C为CH3CH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2CH3,D为CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,M为,以此解答该题。
      【详解】
      (1)A为CH2=C(CH3)CH2CH3,名称为2-甲基-1-丁烯;
      (2)由以上分析可知B为CH3CH2C(CH3)=C(CH3)CH2CH3;
      (3)C为CH3CH2CBr(CH3)CBr(CH3)CH2CH3,在氢氧化钠溶液中发生取代反应生成CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,故反应类型为取代反应;
      (4)D为CH3CH2COH(CH3)COH(CH3)CH2CH3,M为,反应的方程式为;
      (5)由以上分析可知N为;
      (6)X为苯乙醇,对应的同分异构体①遇FeCl3溶液显紫色,则羟基连接在苯环,②苯环上的一氯取代物只有两种,另一取代基为2个甲基或1个乙基,共3种,即等;
      (7)E为CH2BrCBr(CH3)CH2CH3,可先水解生成CH2OHCOH(CH3)CH2CH3,在铜催化条件下被氧化生成醛,然后与弱氧化剂反应生成酸,反应的流程为。
      【点睛】
      结合反应条件推断反应类型:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。
      25、NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3 三颈烧瓶 将产生的氨气及时排出并被吸收,防止产生倒吸,减少发生副反应 AB 滴入最后一滴标准硝酸银溶液,锥形瓶的溶液中恰好产生黄色沉淀,且半分钟内沉淀不消失 0.49 2HSO4—-2e-=S2O82—+2H+
      【解析】
      I. 由题意,NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,说明NaCN与双氧水发生氧化还原反应生成了NaHCO3和NH3;
      II. 装置b中过二硫酸铵与氢氧化钠在55℃温度下反应生成过二硫酸钾、氨气和水,装置a中双氧水在二氧化锰的催化作用下,发生分解反应生成02,反应生成的02将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出被硫酸吸收,防止产生倒吸;避免氨气与过二硫酸钠发生副反应;滴定过程中Ag+与CN-反应生成[Ag(CN)2]-,当CN-反应结束时,滴入最后一滴硝酸银溶液,Ag+与I-生成AgI黄色沉淀;
      Ⅲ. 由题意可知,HSO4—在阳极失电子发生氧化反应生成S2O82—。
      【详解】
      (1)由题意,NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,说明NaCN与双氧水发生氧化还原反应生成了NaHCO3和NH3,反应的化学方程式为NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3,故答案为NaCN+H2O2+H2O=NH3↑+NaHCO3;
      (2)由图可知,盛放(NH4)2S2O8溶液的仪器的名称是三颈烧瓶,故答案为三颈烧瓶;
      (3)由题给信息可知,过二硫酸铵与氢氧化钠在55℃温度下反应生成过二硫酸钾、氨气和水,反应生成的氨气在90℃温度下与过二硫酸钠发生副反应生成硫酸钠、氮气和水,装置a中双氧水在二氧化锰的催化作用下,发生分解反应生成02,反应生成的02将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出被硫酸吸收,防止产生倒吸;避免氨气与过二硫酸钠发生副反应,故答案为将产生的氨气及时排出并被吸收,防止产生倒吸,减少发生副反应;
      (4)由题给信息可知,制备反应需要在55℃温度下进行,90℃温度下发生副反应,所以需要控制温度不能超过90℃,故还需补充的实验仪器或装置为温度计和水浴加热装置,故答案为AB;
      (5)滴定过程中Ag+与CN-反应生成[Ag(CN)2]-,当CN-反应结束时,滴入最后一滴硝酸银溶液,Ag+与I-生成AgI黄色沉淀,且半分钟内沉淀不消失,说明反应到达滴定终点,故答案为滴入最后一滴标准硝酸银溶液,锥形瓶的溶液中恰好产生黄色沉淀,且半分钟内沉淀不消失;
      (6)滴定终点时消耗AgNO3的物质的量为1.0×10—3ml/L×5.00×10—3L=5.00×10-6ml,根据方程式Ag++2CN-=[Ag(CN)2]-可知处理的废水中氰化钠的质量为5.00×10-6ml×2×49g/ml=4.9×10-4g,则处理后的废水中氰化钠的浓度为=0.49 mg/L,故答案为0.49;
      (7)由题意可知,HSO4—在阳极失电子发生氧化反应生成S2O82—,电极反应式为2HSO4—-2e-=S2O82—+2H+,故答案为2HSO4—-2e-=S2O82—+2H+。
      【点睛】
      本题考查了性质实验方案的设计与评价,试题知识点较多、综合性较强,注意掌握化学实验基本操作方法,明确常见物质的性质是解答关键。
      26、分液漏斗 4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O 饱和食盐水 吸收氯气中混有的杂质HCl 浓硫酸 吸收水蒸气,干燥氯气 2Fe+3Cl22FeCl3 NaOH溶液 2OH-+Cl2=Cl-+ClO-+H2O
      【解析】
      烧瓶中浓盐酸与二氧化锰加热生成氯气,由于浓盐酸中含有水且易挥发,出来的气体中含有水蒸气和氯化氢,通过B中的饱和食盐水除去氯化氢气体,在通过C中的浓硫酸除去水蒸气,得到干燥的氯气,通过D装置玻璃管内的铁粉进行反应,未反应的氯气进过装置E中的氢氧化钠进行尾气吸收;
      【详解】
      (1)由仪器构造可知A为分液漏斗;烧瓶中浓盐酸与二氧化锰加热生成氯气的反应,化学方程式为:4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O。
      答案为:分液漏斗;4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O
      (2)反应生成的氯气中含有氯化氢和水蒸气杂质气体,氯化氢极易溶于水,氯气在饱和食盐水中溶解性减弱,通过饱和食盐水除去氯化氢气体,通过浓硫酸溶液吸收水蒸气,装置B中盛放液体是饱和食盐水;气体通过装置B的目的是吸收氯气中混有的杂质HCl;
      答案为:饱和食盐水;吸收氯气中混有的杂质HCl
      (3)装置C中盛放的液体是浓硫酸;气体通过装置C的目的是吸收水蒸气,干燥氯气;
      答案为:浓硫酸;吸收水蒸气,干燥氯气
      (4)干燥的氯气通过装置D是氯气和铁加热条件下反应生成氯化铁的反应,反应的化学方程式为:2Fe+3Cl22FeCl3;
      答案为:2Fe+3Cl22FeCl3;
      (5)氯气有毒,不能排放到空气中,装置E是氢氧化钠溶液,用来吸收未反应的氯气,防止污染空气;氯气和氢氧化钠溶液反应生成氯化钠、次氯酸钠和水,反应的离子方程式为:2OH-+Cl2=Cl-+ClO-+H2O ;
      答案为:NaOH溶液;2OH-+Cl2=Cl-+ClO-+H2O
      27、b ② 碱石灰 制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率 蒸馏 溶液变为红色,而且半分钟内不褪色 85.5% 偏小
      【解析】
      (1)用来冷却的水应该从下口入,上口出;
      (2)制备SO2,铁与浓硫酸反应需要加热,硝酸能氧化SO2,所以用70% H2SO4+Na2SO3来制备SO2;
      (3)冷凝管的作用是冷凝回流而反应又没有加热,故SO2与氯气间的反应为放热反应,由于会有一部分Cl2、SO2通过冷凝管逸出,故乙中应使用碱性试剂,又因SO2Cl2遇水易水解,故用碱石灰;
      (4)制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率;
      (5)分离沸点不同的液体可以用蒸馏的方法,所以甲中混合物分离开的实验操作是蒸馏;
      (6)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN−反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点;
      (7)用cml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积V,则过量Ag+的物质的量为Vcml,与Cl−反应的Ag+的物质的量为0.1000ml/L×0.1L−Vc×10−3ml,则可以求出SO2Cl2的物质的量; AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,若无此操作,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小。
      【详解】
      (1)用来冷却的水应该从下口入,上口出,故水应该从b口进入;
      (2)制备SO2,铁与浓硫酸反应需要加热,硝酸能氧化SO2,所以用②70% H2SO4+Na2SO3来制备SO2,故选②;
      (3)根据装置图可知,冷凝管的作用是冷凝回流而反应又没有加热,故SO2与氯气间的反应为放热反应,由于会有一部分Cl2、SO2通过冷凝管逸出,故乙中应使用碱性试剂,又因SO2Cl2遇水易水解,故用碱石灰,可以吸收氯气、SO2并防止空气中的水蒸气进入冷凝管中,故乙装置中盛放的试剂是碱石灰;
      (4)制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率;
      (5)分离沸点不同的液体可以用蒸馏的方法,所以甲中混合物分离开的实验操作是蒸馏;
      (6)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN−反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点;故答案为:溶液变为红色,而且半分钟内不褪色;
      (7)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积10.00mL,则过量Ag+的物质的量为Vcml=0.01×0.1000ml·L-1=1×10-3ml,与Cl−反应的Ag+的物质的量为0.2000ml/L×0. 1L−Vc×10−3ml=1.9×10-2ml,则SO2Cl2的物质的量为1.9×10-2ml ×0.5=9.5×10-3ml ,产品中SO2Cl2的质量分数为 ×100%=85.5%; 已知:Ksp(AgCl)=3.2×10−10,Ksp(AgSCN)=2×10−12,则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,若无此操作,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小,所以测得的氯离子的物质的量偏小;故答案为:85.5%;偏小。
      28、升温、降压、及时移去产物 80 45 2.5 159.2 a、b 当p(CO2)15kPa,过多的CO2会造成催化剂表面乙苯的吸附下降
      【解析】
      (1)根据该反应的正反应为气体体积扩大的吸热反应,用平衡移动原理分析解答;
      (2)①先根据压强增大数值计算反应的乙苯,然后根据乙苯的转化率计算混合气体中乙苯的含量,进而可得出水蒸气的含量,将各组分物质的量带入平衡常数表达式可得Kp;
      ②根据平衡时V正=V逆计算出,再根据a点时反应混合物中个组分的物质的量带入速率公式及可得到相应的数值;
      (3)①根据盖斯定律计算;②结合反应历程及化学平衡移动原理分析;③根据CO2是反应物,结合反应物的浓度对化学平衡移动的影响及CO2在催化剂表面的吸附作用分析判断。
      【详解】
      (1)根据该反应的正反应为气体体积扩大的吸热反应,根据平衡移动原理可知:要提高乙苯的转化率,可采取的措施为升高温度、降低压强及时移去产物等方式;
      (2)反应开始总压强为100,反应达到平衡时增大为115,增大了15,说明乙苯反应了15,由于乙苯的转化率为75,因此反应开始时乙苯的含量为15÷0.75=20,故H2O蒸气占80;
      根据上述分析可知:平衡时n(乙苯)=20-15=5,n(苯乙烯)=n(H2)=15,则根据平衡常数的含义,物质的量的比等于气体的压强比,因此用平衡分压表示的平衡常数Kp==45;
      ②可逆反应(g)(g)+H2(g)达到平衡时,正反应与逆反应速率相等,此时乙苯为5,苯乙烯、氢气为15,k正P乙苯=k逆p苯乙烯p氢气,=45;在a点时压强为112,则说明此时乙苯为8,苯乙烯、氢气为12,所以===45×=2.5;
      (3)①反应过程中能量变化与反应途径无关,只与物质的始态和终态有关,根据图示可知反应热a=117.6kJ/ml+41.6kJ/ml=+159.2kJ/ml;
      ②a.CO2与乙苯反应后变为CO,C元素化合价降低,C获得电子,因此CO2为氧化剂,a正确;
      b.根据图示可知由状态1到状态2形成了O-H键,b正确;
      c.由反应历程可知中间产物除了(),还有,c错误;
      d.催化剂对化学平衡移动无影响,因此不能改变乙苯的转化率,d错误;
      故合理选项是ab;
      ③乙苯与CO2发生可逆反应产生苯乙烯、H2O、CO,在p(CO2)15kPa,过多的CO2吸附在催化剂表面,会造成催化剂表面乙苯的吸附下降,又导致其转化率降低。
      29、 [Ar]3d104S24p1或1S22S22p63d104S24p1 3 As>Se>Ga Se>As>Ga GaCl3、GaBr3、GaI3的熔沸点依次升高,原因是它们均为分子晶体,相对分子质量依次增大 GaF3是离子晶体 4 sp2 4×145/(0.565×10-7)3NA
      【解析】
      (1)Ga是31号元素,处于第四周期IIIA族,结合构造原理书写核外电子排布式;As基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3;
      (2)同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,As原子4p轨道为半充满稳定状态,第一电离能共用同周期相邻元素的;同周期主族元素自左而右电负性增大;
      (3)GaCl3、GaBr3、GaI3均属于分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔沸点越高;F元素的电负性很强,GaF3的熔点超过1000℃,可能的原因是GaF3是离子晶体;
      (4)Ga原子与周围4个O原子形成4个共价键;草酸根中碳原子形成3个σ键,没有孤电子对,杂化轨道数目为3;
      (5)均摊法计算晶胞中Ga、As原子数目,再计算晶胞质量,晶体密度=晶胞质量÷晶胞体积。
      【详解】
      (1)Ga是31号元素,处于第四周期IIIA族,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1,As基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3,4p轨道3个电子是未成对电子;
      (2)同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,As原子4p轨道为半充满稳定状态,第一电离能大于同周期相邻元素的,故第一电离能:As>Se>Ga,同周期主族元素自左而右电负性增大,故电负性:Se>As>Ga;
      (3)GaCl3、GaBr3、GaI3均为分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力增强,GaCl3、GaBr3、GaI3的熔沸点依次升高;F元素的电负性很强,GaF3的熔点超过1000℃,可能的原因是GaF3是离子晶体;
      (4)Ga原子与周围4个O原子形成4个共价键,镓原子的配位数为4,草酸根中碳原子形成3个σ键,没有孤电子对,杂化轨道数目为3,草酸根中碳原子的杂化轨道类型为sp2;
      (5)晶胞中Ga原子数目=8×+6×=4、As原子数目=4,晶胞质量=4×g,晶体密度= g/cm3。
      选项



      实验结论
      A
      稀硫酸
      Na2CO3
      Na2SiO3溶液
      非金属性:S>C>Si
      B
      浓硫酸
      蔗糖
      溴水
      浓硫酸具有脱水性、氧化性
      C
      浓硝酸
      Fe
      NaOH溶液
      说明铁和浓硝酸反应可生成NO2
      D
      浓氨水
      生石灰
      酚酞
      氨气的水溶液呈碱性
      序号
      实验操作
      实验现象
      溶液不变红,试纸不变蓝
      溶液不变红,试纸褪色
      生成白色沉淀

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