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      2026届安徽省示范中学高三下学期第六次检测化学试卷含解析

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      2026届安徽省示范中学高三下学期第六次检测化学试卷含解析

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      这是一份2026届安徽省示范中学高三下学期第六次检测化学试卷含解析
      2.答题前,认真阅读答题纸上的《注意事项》,按规定答题。
      一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
      1、如图是某元素的价类二维图。其中X是一种强碱,G为正盐,通常条件下Z是无色液体,D的相对原子质量比C小16,各物质转化关系如图所示。下列说法正确的是
      A.E 可以是金属也可以是非金属
      B.C 和 D 两种大气污染物,都能用排空气法收集
      C.B 的浓溶液具有吸水性,可用来干燥气体
      D.实验室制备 F 时,可以将其浓溶液滴入碱石灰中进行制取
      2、反应Cl2+2KI=2KCl+I2中,氧化剂是( )
      A.Cl2B.KIC.KClD.I2
      3、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W的原子核外只有6个电子,X+和Y3+的电子层结构相同,Z-的电子数比Y3+多8个,下列叙述正确的是
      A.W在自然界只有一种核素B.半径大小:X+>Y3+>Z-
      C.Y与Z形成的化合物的水溶液呈弱酸性D.X的最高价氧化物对应的水化物为弱碱
      4、NA表示阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
      A.5.6g Fe完全溶于一定量溴水中,反应过程中转移的总电子数一定为0.3NA
      B.1 ml Na与足量O2反应,生成Na2O和Na2O2的混合物,钠失去2NA个电子
      C.标况时,22.4L二氯甲烷所含有的分子数为NA
      D.镁条在氮气中完全燃烧,生成50g氮化镁时,有1.5NA对共用电子对被破坏
      5、用下列装置制取NH3,并还原CuO,其原理和装置均正确的是( )
      A.用装置制取NH3B.用装置干燥NH3
      C.用装置还原CuOD.用装置处理尾气
      6、探究Na2O2与水的反应,实验如图:
      已知:H2O2⇌H++HO2-;HO2-⇌H++O22-
      下列分析不正确的是
      A.①、④实验中均发生了氧化还原反应和复分解反应
      B.①、⑤中产生的气体能使带火星的木条复燃,说明存在H2O2
      C.③和④不能说明溶解性:BaO2>BaSO4
      D.⑤中说明H2O2具有还原性
      7、下列用途中所选用的物质正确的是
      A.X射线透视肠胃的内服剂——碳酸钡
      B.生活用水的消毒剂——明矾
      C.工业生产氯气的原料——浓盐酸和二氧化锰
      D.配制波尔多液原料——胆矾和石灰乳
      8、化学与生产、生活等密切相关,下列说法不正确的是( )
      A.面粉加工厂应标有“严禁烟火”的字样或图标
      B.焊接金属前常用氯化铵溶液处理焊接处
      C.“投泥泼水愈光明”中蕴含的化学反应是炭与灼热水蒸气反应得到两种可燃性气体
      D.在元素周期表的金属和非金属分界线附近寻找优良的催化剂,在过渡元素中寻找半导体材料
      9、25℃时,体积均为25.00mL,浓度均为0.0100ml/L的HA、H3B溶液分别用0.0100ml/LNaOH溶液滴定,溶液的pH随V(NaOH)变化曲线如图所示,下列说法中正确的是( )
      A.NaOH溶液滴定HA溶液可选甲基橙作指示剂
      B.均为0.0100ml/LHA、H3B溶液中,酸性较强的是HA
      C.25℃时,0.0100ml/LNa2HB溶液的pH>7
      D.25℃时,H2B-离子的水解常数的数量级为10-3
      10、关于下图所示各装置的叙述中,正确的是
      A.装置①是原电池,总反应是:Cu + 2Fe3+= Cu2++ 2Fe2+
      B.装置①中,铁做负极,电极反应式为:Fe3++ e-= Fe2+
      C.装置②通电一段时间后石墨Ⅱ电极附近溶液红褐色加深
      D.若用装置③精炼铜,则d极为粗铜,c极为纯铜,电解质溶液为CuSO4溶液
      11、下面是丁醇的两种同分异构体,其结构简式、沸点及熔点如下表所示:
      下列说法不正确的是
      A.用系统命名法给异丁醇命名为:2-甲基-1-丙醇
      B.异丁醇的核磁共振氢谱有三组峰,且面积之比是1∶2∶6
      C.用蒸馏的方法可将叔丁醇从二者的混合物中分离出来
      D.两种醇发生消去反应后得到同一种烯烃
      12、以下关于原子的未成对电子数的叙述正确的是( )
      ①钠、铝、氯:1个;②硅、硫:2个;③磷:3个;④铁:4个.
      A.只有①③B.只有①②③C.只有②③④D.有①②③④
      13、下列实验中,所使用的装置(夹持装置略)、试剂和操作方法都正确的是( )
      A.观察Fe(OH)2的生成
      B.配制一定物质的量浓度的NaCO3溶液
      C.除去CO中的CO2
      D.实验室模拟制备NaHCO3
      14、苯甲酸的电离方程式为+H+,其Ka=6.25×10-5,苯甲酸钠(,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-。已知25℃时,H2CO3的Ka1=4.17×l0-7,Ka2=4.90×l0-11。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外, 还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25℃,不考虑饮料中其他成分)( )
      A.H2CO3的电离方程式为 H2CO32H++CO32-
      B.提高CO2充气压力,饮料中c(A-)不变
      C.当pH为5.0时,饮料中 =0.16
      D.相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低
      15、下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的原因的是
      A.铜久置空气中表面出现绿色固体:2Cu+O2+CO2+H2O═Cu2(OH)2CO3
      B.某种火箭发射阶段有少量N2O4,逸出,产生红色气体:N2O42NO2
      C.FeSO4·7H2O在空气中久置变黄:2FeSO4·7H2OFe2O3+SO2↑+SO3↑+14H2O
      D.SO2通入KMnO4溶液中,溶液紫色逐渐褪去:5SO2+2KMnO4+2H2O═K2SO4+2MnSO4十2H2SO4
      16、油脂是重要的工业原料.关于“油脂”的叙述错误的是
      A.不能用植物油萃取溴水中的溴
      B.皂化是高分子生成小分子的过程
      C.和H2加成后能提高其熔点及稳定性
      D.水解可得到丙三醇
      17、配制一定物质的量浓度的溶液时,下列因素会导致溶液浓度偏高的是
      A.溶解时有少量液体溅出B.洗涤液未全部转移到容量瓶中
      C.容量瓶使用前未干燥D.定容时液面未到刻度线
      18、某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入过量氨水,产生白色沉淀,若溶液中各离子的物质的量浓度相等,则一定存在的离子是
      A.SO42-B.NO3-C.Na+D.Fe3+
      19、常温下,关于pH = 2的盐酸溶液的说法错误的是
      A.溶液中c(H+)=1.0×10-2ml/L
      B.此溶液中由水电离出的c(OH―)=1.0×10-12ml/L
      C.加水稀释100倍后,溶液的pH = 4
      D.加入等体积pH=12的氨水,溶液呈酸性
      20、以物质a为原料,制备物质d(金刚烷)的合成路线如图所示,关于以上有机物的说法正确的是
      A.物质a最多有10个原子共平面B.物质b的分子式为C10H14
      C.物质c能使高锰酸钾溶液褪色D.物质d与物质c互为同分异构体
      21、次磷酸(H3PO2一元弱酸)和氟硼酸(HBF4)均可用于植物杀菌。常温时,有1ml∙L-1的H3PO2溶液和1ml∙L-1的HBF4溶液,两者起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水,稀释后溶液的体积均为V,两溶液的pH变化曲线如图所示。下列说法错误的是
      A.常温下,NaBF4溶液的pH=7
      B.常温下,H3PO2的电离平衡常数约为1.110-2
      C.NaH2PO2 溶液中:c(Na+) =c( H2PO2- ) +c( HPO22-) +c(PO23-) +c( H3PO2)
      D.常温下,在0≤pH≤4时,HBF4溶液满足
      22、在给定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
      A.SO2CaSO3CaSO4
      B.Fe3O4(s)Fe(s)Fe(NO3)3(aq)
      C.MgO(s)MgSO4(aq)Mg(s)
      D.FeFeSO4(aq)Fe(OH)2FeO
      二、非选择题(共84分)
      23、(14分)G是具有抗菌作用的白头翁素衍生物,其合成路线如下:
      (1)C中官能团的名称为________和________。
      (2)E→F的反应类型为________。
      (3)D→E的反应有副产物X(分子式为C9H7O2I)生成,写出X的结构简式:________________。
      (4) F的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:__________________。
      ①能发生银镜反应;
      ②碱性水解后酸化,其中一种产物能与FeCl3溶液发生显色反应;
      ③分子中有4种不同化学环境的氢。
      (5)请写出以乙醇为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。____________
      24、(12分)下列A~J十种物质之间的转化关系如图所示,其中部分生成物或反应条件已略去。A为正盐;常温、常压下,B、C、D、E、G、H、I均为气体,其中D、G、H为单质,H为黄绿色气体,I通常为红棕色气体,I的相对分子质量比E的大16;F在常温下是一种无色液体;G能在H中燃烧,发出苍白色火焰,产物C易溶于水;J是一元含氧强酸。
      回答下列问题:
      (1)A的化学式为_________。
      (2)一定条件下,B和D反应生成E和F的化学方程式为_____________。
      (3)J和金属Cu反应生成E的化学方程式为_______。
      (4)H和石灰乳反应的化学方程式为___________。
      (5)在I和F的反应中,氧化剂和还原剂的质量之比为__________。
      25、(12分)无水四氯化锡(SnCl4)常用作有机合成的氯化催化剂。实验室可用溢流法连续制备无水四氯化锡,实验装置图如图:
      查阅资料可知:
      ①Sn(s)+2Cl2(g)=SnCl4(l) ΔH=-511kJ/ml
      ②SnCl4易挥发,极易发生水解。
      ③相关物质的物理性质如下:
      回答下列问题:
      (1)a管的作用是__________。
      (2)A中反应的离子方程式是__________。
      (3)D中冷却水的作用是________________。
      (4)尾气处理时,可选用的装置是__________(填序号)。
      (5)锡粒中含铜杂质致D中产生CuCl2,但不影响E中产品的纯度,原因是________。
      (6)制得的SnCl4产品中常含有SnCl2,可用如下方法测定产品纯度:先准确称量7.60g产品于锥形瓶中,再加过量的FeCl3溶液,发生反应:SnCl2+2FeCl3=SnCl4+2FeCl2,再用0.1000ml/LK2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2+,此时还原产物为Cr3+,消耗标准溶液20.00mL,则SnCl4产品的纯度为__________。
      26、(10分)硫代硫酸钠(Na2S2O3)是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定,在酸性溶液中分解产生S、SO2。
      Ⅰ. Na2S2O3的制备。工业上可用反应:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3 +CO2制得,实验室模拟该工业过程的装置如图所示。
      (1)b中反应的离子方程式为________,c中试剂为_________。
      (2)反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变澄清。此浑浊物是_______。
      (3)实验中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有___________(写出两条)。
      (4)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2,不能过量,原因是_______。
      (5)制备得到的Na2S2O3中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4:___________________________________。
      Ⅱ. 探究Na2S2O3与金属阳离子的氧化还原反应。
      资料:ⅰ.Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)
      ⅱ.Ag2S2O3为白色沉淀,Ag2S2O3可溶于过量的S2O32-
      (6)根据实验①的现象,初步判断最终Fe3+被S2O32-还原为Fe2+,通过____(填操作、试剂和现象),进一步证实生成了Fe2+。从化学反应速率和平衡的角度解释实验Ⅰ的现象:____。
      (7)同浓度氧化性:Ag+ > Fe3+。实验②中Ag+未发生氧化还原反应的原因是____。
      (8)进一步探究Ag+和S2O32-反应。
      实验③中白色絮状沉淀最后变为黑色沉淀(Ag2S)的化学方程式如下,填入合适的物质和系数:Ag2S2O3+_____ =Ag2S+_____
      (9)根据以上实验,Na2S2O3与金属阳离子发生氧化还原反应和____有关(写出两条)。
      27、(12分)草酸亚铁晶体(FeC2O4·2H2O)是一种黄色难溶于水的固体,受热易分解,是生产电池、涂料以及感光材料的原材料。为探究纯净草酸亚铁晶体热分解的产物,设计装置图如下:
      (1)仪器a的名称是______。
      (2)从绿色化学考虑,该套装置存在的明显缺陷是_________。
      (3)实验前先通入一段时间N2,其目的为__________。
      (4)实验证明了气体产物中含有CO,依据的实验现象为_______。
      (5)草酸亚铁晶体在空气易被氧化,检验草酸亚铁晶体是否氧化变质的实验操作是____。
      (6)称取5.40g草酸亚铁晶体用热重法对其进行热分解,得到剩余固体质量随温度变化的曲线如下图所示:
      ①上图中M点对应物质的化学式为_________。
      ②已知400℃时,剩余固体是铁的一种氧化物,试通过计算写出M→N发生反应的化学方程式:_______。
      28、(14分) (1)磷在成键时,能将一个3s电子激发进入3d能级而参加成键,写出该激发态原子的核外电子排布式_______。
      (2)钛存在两种同素异形体,采纳六方最密堆积,采纳体心立方堆积,由转变为晶体体积______(填“膨胀”或“收缩”)
      (3)[Cu(CH3CN)4]+是非常稳定的络合离子,配体中键和π键个数之比为_______。
      (4)水杨酸第一级电离形成离子,相同温度下,水杨酸的Ka2_________苯酚()的Ka(填“>”“ =”或“Ka3,所以常温下HB2-的水解程度大于电离程度,NaH2B溶液呈碱性,故C正确;
      D.,K=
      =,由图可知,时,氢离子浓度等于Ka1,因此Ka1的量级在10-2~10-3,H2B-离子的水解常数的数量级为10-12,故D错误。
      答案选C。
      10、C
      【解析】
      A.该装置是原电池,由于Fe比Cu活泼,所以铁作负极,铜作正极,负极上Fe失电子发生氧化反应,正极上Fe3+得电子发生还原反应,电池总反应式为Fe+2Fe3+=3Fe2+,选项A错误;
      B.该装置是原电池,铁作负极,负极上Fe失电子生成Fe2+,电极反应式为:Fe-2e-=Fe2+,选项B错误;
      C.氢氧化铁胶体粒子吸附正电荷,所以氢氧化铁胶体粒子向负电荷较多的阴极移动,因此装置②中石墨Ⅱ电极附近溶液红褐色加深,选项C正确;
      D.由电流方向判断a是正极,b是负极,则c是阳极,d是阴极,电解精炼铜时粗铜作阳极,所以c为粗铜,d为纯铜,选项D错误;
      答案选C。
      11、B
      【解析】
      A. 醇的系统命名步骤:1.选择含羟基的最长碳链作为主链,按其所含碳原子数称为某醇;2.从靠近羟基的一端依次编号,写全名时,将羟基所在碳原子的编号写在某醇前面,例如1-丁醇CH3CH2CH2CH2OH;3.侧链的位置编号和名称写在醇前面。因此系统命名法给异丁醇命名为:2-甲基-1-丙醇,故不选A;
      B. 有几种氢就有几组峰,峰面积之比等于氢原子个数比;异丁醇的核磁共振氢谱有四组峰,且面积之比是1∶2∶1∶6,故选B;
      C. 根据表格可知,叔丁醇的沸点与异丁醇相差较大,所以用蒸馏的方法可将叔丁醇从二者的混合物中分离出来,故不选C;
      D. 两种醇发生消去反应后均得到2-甲基丙烯,故不选D;
      答案:B
      12、D
      【解析】
      ①钠原子的电子排布式为:1s22s22p63s1,则Na原子的未成对电子数为1;铝原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p1,则铝原子的未成对电子数为1;氯原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p5,则氯原子的未成对电子数为1,故①正确;
      ②硅原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p2,则硅原子的未成对电子数为2;硫原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p4,则硫原子的未成对电子数为2,故②正确;
      ③磷原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p3,则磷原子的未成对电子数为3,故③正确;
      ④Fe的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则铁原子的未成对电子数为4,故④正确;
      答案选D。
      【点睛】
      磷原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p3,3p为半充满状态,故未成对电子数为3,Fe的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,电子先排布在4s能级上,再排布在3d能级上,3d有5个轨道,6个电子,先单独占据一个轨道,剩余一个电子按顺序排,所以未成对电子数为4。
      13、A
      【解析】
      A.氢氧化亚铁不稳定,易被空气中氧气氧化生成氢氧化铁,所以制备氢氧化铁要隔绝空气;
      B.容量瓶只能配制溶液,不能作稀释或溶解药品的仪器;
      C.洗气瓶洗气,注意气体的进出方向;
      D.氨气极易溶于水,不能将导管直接插入食盐水中。
      【详解】
      A.氢氧化亚铁不稳定,易被空气中氧气氧化生成氢氧化铁,所以制备氢氧化亚铁要隔绝空气,植物油和水不互溶,且密度小于水,所以用植物油能隔绝空气,能实现实验目的,故A正确;
      B.容量瓶只能配制溶液,不能作稀释或溶解药品的仪器,应该用烧杯溶解硝酸钠,然后等溶液冷却到室温,再将硝酸钠溶液转移到容量瓶中,故B错误;
      C.洗气瓶洗气时,瓶内装有吸收杂质的液体,混合气从长管进、短管出(即长进短出或深入浅出),故C错误
      D.通氨气的导管插入液面太深,易发生倒吸;通二氧化碳的导管没有插入溶液中,二氧化碳不易被溶液吸收,影响碳酸氢钠的制备,故D错误;
      【点睛】
      本题考查化学实验方案评价,为高频考点,涉及物质制备、物质检验、气体除杂、溶液配制等知识点。没有正确掌握常见制备仪器的使用方法以及收集方法致错。
      14、C
      【解析】
      A.H2CO3是弱酸,分步电离,电离方程式为 H2CO3H++HCO3-,故A错误;
      B.提高CO2充气压力,溶液的酸性增强,溶液中c(A-)减小,故B错误;
      C.当pH为5.0时,饮料中===0.16,故C正确;
      D.由题中信息可知,苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-,充CO2的饮料中HA的浓度较大,所以相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较高,故D错误;
      故选C。
      15、C
      【解析】
      A、铜表面生成的绿色固体为碱式碳酸铜,故A项正确;
      B、N2O4逸出时,压强减小,有利于生成NO2,故B项正确;
      C、FeSO4·7H2O在空气中久置时,Fe2+被氧化为Fe3+,反应方程式为20FeSO4·7H2O+5O2=4Fe4(OH)2(SO4)5+2Fe2O3+136H2O,故C项错误;
      D、SO2通人KMnO4溶液中,紫色MnO4—被还原为几乎无色的Mn2+,故D项正确。
      故选C。
      16、B
      【解析】
      A、植物油的主要成分为不饱和高级脂肪酸甘油酯,分子中含有双键能够与溴反应,A正确;
      B、皂化反应是油脂的碱性水解,反应的主要产物脂肪酸钠和甘油不是高分子化合物,B错误;
      C、油脂和H2加成后油脂中的不饱和高级脂肪酸甘油酯转化成饱和的高级脂肪酸甘油酯,其熔点及稳定性均得到提高,C正确;
      D、油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯,水解后可以得到甘油,即丙三醇, D正确。
      17、D
      【解析】
      A. 溶解时有少量液体溅出,n偏小,则导致溶液浓度偏低,故A不选;
      B. 洗涤液未全部转移到容量瓶中,n偏小,则导致溶液浓度偏低,故B不选;
      C. 容量瓶使用前未干燥,对n、V无影响,浓度不变,故C不选;
      D. 定容时液面未到刻度线,V偏小,导致溶液浓度偏高,故D选;
      故选D。
      18、A
      【解析】
      某溶液中可能含有Na+、Al3+、Fe3+、NO3-、SO42-、Cl-,滴入过量氨水,产生白色沉淀,该白色沉淀为氢氧化铝,则一定含有Al3+,一定不含Fe3+(否则产生红褐色沉淀),若溶液中各离子的物质的量浓度相等,根据电荷守恒,则一定存在的离子是SO42-,且至少含有NO3-、Cl-中的一种,若含有NO3-、Cl-两种,则还含有Na+,故答案选A。
      19、D
      【解析】
      A. pH = 2的盐酸,溶液中c(H+)=1.0×10-2ml/L,故不选A;
      B.盐酸溶液中OH-完全由水电离产生,根据水的离子积,c(OH-)=KW/c(H+)=10-14/10-2=1.0×10-12ml/L,故不选B;
      C.盐酸是强酸,因此稀释100倍,pH=2+2=4,故不选C;
      D.氨水为弱碱,部分电离,氨水的浓度大与盐酸,反应后溶液为NH3▪H2O、NH4Cl,NH3▪H2O的电离程度大于NH4+的水解程度,溶液显碱性,故选D;
      答案:D
      20、D
      【解析】
      A.分子中有5个碳原子和4个氢原子可以在同一个平面内,故A错误;B.由结构可知b的分子式为C10H12,故B错误;C. 物质c中不含有被高锰酸钾溶液氧化的基团,高锰酸钾溶液不褪色,故C错误;D.物质c与物质d的分子式相同都为C10H16、结构不同,互为同分异构体,故D正确;答案: D。
      21、C
      【解析】
      此题的横坐标是,V是加水稀释后酸溶液的体积,未稀释时,V=V0,横坐标值为1;稀释10倍时,V=10V0,横坐标值为2,以此类推。此题实际上考察的是稀释过程中,酸碱溶液pH的变化规律:越强的酸碱,稀释过程中pH的变化越明显;如果不考虑无限稀释的情况,对于强酸或强碱,每稀释十倍,pH变化1。根据此规律,再结合题干指出的次磷酸是弱酸这条信息,就可以明确图像中两条曲线的归属,并且可以得出氟硼酸是强酸这一信息。
      【详解】
      A.根据图像可知,b表示的酸每稀释十倍,pH值增加1,所以b为强酸的稀释曲线,又因为H3PO2为一元弱酸,所以b对应的酸只能是氟硼酸(HBF4),即氟硼酸为强酸;那么NaBF4即为强酸强碱盐,故溶液为中性,常温下pH=7,A项正确;
      B.a曲线表示的是次磷酸的稀释曲线,由曲线上的点的坐标可知,1ml/L的次磷酸溶液的pH=1,即c(H+)=0.1ml/L;次磷酸电离方程式为:,所以1ml/L的次磷酸溶液中c(H3PO2)=0.9ml/L,c()=0.1ml/L,那么次磷酸的电离平衡常数即为:,B项正确;
      C.次磷酸为一元弱酸,无法继续电离,溶液中并不含有和两类离子;此外,还会发生水解产生次磷酸分子,所以上述等式错误,C项错误;
      D.令y=pH,x=,由图可知,在0≤pH≤4区间内,y=x-1,代入可得pH=,D项正确;
      答案选C。
      【点睛】
      关于pH的相关计算主要考察三类:一类是最简单的单一溶液的pH的相关计算,通过列三段式即可求得;第二类是溶液混合后pH的计算,最常考察的是强酸碱混合的相关计算,务必要考虑混合时发生中和反应;第三类就是本题考察的,稀释过程中pH的变化规律:越强的酸或碱,稀释过程中pH的变化越明显,对于强酸或强碱,在不考虑无限稀释的情况下,每稀释十倍,pH就变化1。
      22、B
      【解析】
      A.二氧化硫不能与氯化钙反应,A项错误;
      B.四氧化三铁和铝在高温条件下发生铝热反应生成铁和氧化铝,铁和足量的硝酸反应生成硝酸铁,能一步实现,B项正确;
      C.电解硫酸镁溶液,本质为电解水,得到氢气和氧气,得不到镁单质,C项错误;
      D.空气中灼烧氢氧化亚铁生成三氧化二铁,D项错误。
      答案选B。
      二、非选择题(共84分)
      23、酯基 碳碳双键 消去反应 CH3CH2OHCH3CHO
      CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3
      【解析】
      (1)根据C的结构简式分析判断官能团;
      (2)根据E、F的结构简式和结构中化学键的变化分析判断有机反应类型;
      (3)根据D()中碳碳双键断键后的连接方式分析判断;
      (4)根据题给信息分析结构中的官能团的类别和构型;
      (5)结合本题中合成流程中的路线分析,乙醇在铜作催化剂加热条件下与氧气发生催化氧化生成乙醛,乙醇和溴化氢在加热条件下反应生成溴乙烷,溴乙烷在乙醚作催化剂与Mg发生反应生成CH3CH2MgBr,CH3CH2MgBr与乙醛反应后在进行酸化,生成CH3CH=CHCH3,CH3CH=CHCH3在加热条件下断开双键结合生成。
      【详解】
      (1)C的结构简式为,其中官能团的名称为酯基和碳碳双键;
      (2)根据E、F的结构简式,E中的一个I原子H原子消去形成一个碳碳双键生成E,属于卤代烃在氢氧化钠水溶液中发生的消去反应,则反应类型为消去反应;
      (3)D→E的反应还可以由D()中碳碳双键中顶端的碳原子与羧基中的氧形成一个六元环,得到副产物X(分子式为C9H7O2I),则 X的结构简式;
      (4)F的结构简式为,其同分异构体能发生银镜反应,说明结构中含有醛基;碱性水解后酸化,其中一种产物能与FeCl3溶液发生显色反应,说明分子结构中含有苯环和酯基,且该酯基水解后形成酚羟基;分子中有4种不同化学环境的氢原子,该同分异构体的结构简式为:;
      (5)乙醇在铜作催化剂加热条件下与氧气发生催化氧化生成乙醛,乙醇和溴化氢在加热条件下反应生成溴乙烷,溴乙烷在乙醚作催化剂与Mg发生反应生成CH3CH2MgBr,CH3CH2MgBr与乙醛反应后在进行酸化,生成CH3CH=CHCH3,CH3CH=CHCH3在加热条件下断开双键结合生成,合成路线流程图为:CH3CH2OHCH3CHO
      CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH=CHCH3。
      24、NH4Cl 4NH3+5O24NO+6H2O 3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O 2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O 1:2
      【解析】
      根据题目提供的转化关系,常温、常压下,B、C、D、E、G、H、I均为气体,其中D、G、H为单质,H为黄绿色气体则为氯气,I通常为红棕色气体则为NO2,I的相对分子质量比E的大16,则E为NO;F在常温下是一种无色液体则为H2O;G能在H中燃烧,发出苍白色火焰,则G为氢气,产物C易溶于水为氯化氢;J是一元含氧强酸且可由NO2与水反应得到,则为HNO3。NO与D反应生成NO2,D为单质,则D为氧气,B与氧气反应生成NO和水,则B为氨气,A为正盐,加热得到氨气和氯化氢,则A为氯化铵。
      (1)A为氯化铵,其化学式为NH4Cl;
      (2)一定条件下,B(NH3)和D(O2)反应生成E(NO)和F(H2O)的化学方程式为4NH3+5O24NO+6H2O;
      (3)J(HNO3)和金属Cu反应生成E(NO)的化学方程式为3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O;
      (4)H为氯气,和石灰乳反应的化学方程式为2Cl2+2Ca(OH)2=Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O;
      (5)在I和F的反应3NO2+H2O=2HNO3+NO中,氧化剂和还原剂的质量之比为1:2。
      25、平衡压强使浓盐酸顺利流下 MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O 避免SnCl4挥发 ② 常温下,CuCl2为固体且密度比SnCl4大 85%
      【解析】
      根据装置:A装置制备氯气:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O,其中a可以平衡压强,使浓盐酸顺利流下,B吸收杂质HCl气体,C吸收水蒸气,干燥纯净的Cl2与Sn在D中反应制得SnCl4,锡粒中含铜杂质使得D中产生的SnCl4中含有CuCl2,但因为CuCl2熔点高,为固体,且密度比SnCl4大,不会随SnCl4液体溢出,E收集SnCl4液体,尾气用盛放碱石灰的干燥管处理,据此分析作答。
      【详解】
      (1)a管的作用是平衡浓盐酸上下的气体压强,使浓盐酸顺利流下;
      (2)A中浓盐酸与MnO2混合加热制取Cl2,反应的离子方程式是MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;
      (3)在D中制取的物质SnCl4中含有杂质CuCl2,SnCl4易挥发,所以D中冷却水的作用是避免SnCl4挥发;
      (4)尾气中含有氯气会导致大气污染,因此一定要进行处理,可根据Cl2与碱反应的性质,用碱性物质吸收,同时为防止SnCl4水解,该装置还具有干燥的作用,用盛放碱石灰的干燥管可满足上述两个条件,故合理选项是②;
      (5)锡粒中含铜杂质致D中产生CuCl2,但因为常温下,CuCl2为固体且密度比SnCl4大,故不影响E中产品的纯度;
      (6)滴定中,铁元素化合价由+2价变为+3价,升高1价,Cr元素化合价由+6价变为+3价,降低3价,则有关系式:3SnCl2~6Fe2+~K2Cr2O7,n(SnCl2)=3n(K2Cr2O7) =3×0.1000ml/L×0.02L=0.006ml,故SnCl4产品的纯度为×100%=85%。
      【点睛】
      本题考查了物质制备方案设计,涉及化学实验操作、物质的作用、滴定方法在物质含量测定的由于等,明确实验原理及实验基本操作方法、知道各个装置作用是解本题关键。
      26、SO32-+2H+= H2O +SO2↑;或HSO3-+H+=SO2↑+H2O 硫化钠和碳酸钠的混合溶液 硫 控制反应温度、调节酸的滴加速度(或调节酸的浓度等) 若SO2过量,溶液显酸性,产物分解 取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层溶液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质 加入铁氰化钾溶液,产生蓝色沉淀 生成紫色配合物的反应速率快,氧化还原反应速率慢;Fe3+与S2O32−氧化还原反应的程度大,Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最终溶液几乎无色 Ag+与S2O32−生成稳定的配合物,浓度降低,Ag+的氧化性和S2O32−的还原性减弱 H2O H2SO4 阳离子、用量等
      【解析】
      Ⅰ.第一个装置为二氧化硫的制取装置,制取二氧化硫的原料为:亚硫酸钠和70%的浓硫酸;c装置为Na2S2O3的生成装置;d装置为尾气吸收装置,吸收二氧化硫和硫化氢等酸性气体,结合问题分析解答;
      Ⅱ.(6)利用铁氰化钾溶液检验反应后的溶液中含有Fe2+;根据外界条件对反应速率和平衡的影响分析解答;
      (7)实验②滴加AgNO3溶液,先生成白色絮状沉淀,振荡后,沉淀溶解,得到无色溶液,说明溶液中Ag+较低,减少了发生氧化还原反应的可能;
      (8)Ag2S2O3中S元素化合价为+2价,生成的Ag2S中S元素化合价为-2价,是还原产物,则未知产物应是氧化产物,结合电子守恒、原子守恒分析即可;
      (9)结合实验①、②、③从阳离子的氧化性、离子浓度等方面分析。
      【详解】
      Ⅰ. (1)第一个装置为二氧化硫的制取装置,制取二氧化硫的原料为:亚硫酸钠和70%的浓硫酸,反应的离子方程式为:SO32-+2H+=SO2↑+H2O,c装置为Na2S2O3的生成装置,根据反应原理可知c中的试剂为:硫化钠和碳酸钠的混合溶液;
      (2)反应开始时发生的反应为:Na2S+SO2+H2O=H2S+Na2SO3,SO2+2H2S=3S↓+2H2O,故该浑浊物是S;
      (3)通过控制反应的温度或硫酸的滴加速度可以控制SO2生成速率;
      (4)硫代硫酸钠遇酸易分解,若通入的SO2过量,则溶液显酸性,硫代硫酸钠会分解;
      (5)检测产品中是否存在Na2SO4的方法是取少量产品溶于足量稀盐酸,静置,取上层溶液(或过滤,取滤液),滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质。
      Ⅱ.(6)实验①的现象是混合后溶液先变成紫黑色,30s后溶液几乎变为无色,取反应后的混合液并加入铁氰化钾溶液,产生蓝色沉淀,则有Fe2+生成,可判断为Fe3+被S2O32-还原为Fe2+;混合后溶液先变成紫黑色,30s后溶液几乎变为无色,说明Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-反应速率较Fe3+和S2O32-之间的氧化还原反应,且促进平衡逆向移动;先变成紫黑色后变无色,说明生成紫色配合物的反应速率快,氧化还原反应速率慢;另外Fe3+与S2O32−氧化还原反应的程度大,导致Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最终溶液几乎无色;
      (7)同浓度氧化性:Ag+ >Fe3+,但实验②未发生Ag+与S2O32-之间的氧化还原反应,结合实验现象先生成白色絮状沉淀,振荡后,沉淀溶解,得到无色溶液,说明Ag+与S2O32−生成稳定的配合物,浓度降低,Ag+的氧化性和S2O32−的还原性减弱;
      (8)Ag2S2O3中S元素化合价为+2价,生成的Ag2S中S元素化合价为-2价,是还原产物,则未知产物应是氧化产物,如果产物是H2SO3,能被Ag+继续氧化,则氧化产物应为H2SO4,结合原子守恒可知,另一种反应物应为H2O,发生反应的化学方程式为Ag2S2O3+H2O=Ag2S+H2SO4;
      (9)结合实验①、②、③可知,Na2S2O3与金属阳离子发生氧化还原反应和金属阳离子的氧化性强弱、离子浓度大小、反应物的用量等有关。
      27、球形干燥管(干燥管) 缺少处理CO尾气装置 排尽装置内空气,防止空气中H2O和CO2的干扰 E中黑色粉末变红色,F出现白色沉淀 取少量草酸亚铁晶体于试管中,加入稀硫酸溶解后并滴加KSCN溶液,若溶液变红色,则草酸亚铁晶体已氧化变质;若不变红色,则草酸亚铁晶体未氧化变质 FeC2O4 3FeC2O4 Fe3O4+2CO2↑+4CO↑
      【解析】
      装置A为草酸亚铁晶体分解,利用无水硫酸铜检验水蒸气,B装置检验二氧化碳,C装置吸收二氧化碳,D装置干燥气体,E装置检验CO,F装置检验二氧化碳,据此解答。
      【详解】
      (1)仪器a的名称是球形干燥管(干燥管),故答案为:球形干燥管(干燥管);
      (2)反应会产生CO,缺少处理CO尾气装置,故答案为:缺少处理CO尾气装置;
      (3)反应会会产生CO和H2O,通入氮气,排尽装置内空气,防止空气中H2O和CO2的干扰,故答案为:排尽装置内空气,防止空气中H2O和CO2的干扰;
      (4)CO与CuO反应,生成Cu和二氧化碳,现象为E中黑色粉末变红色,F出现白色沉淀,故答案为:E中黑色粉末变红色,F出现白色沉淀;
      (5)检验铁离子的试剂为KSCN,具体有:取少量草酸亚铁晶体于试管中,加入稀硫酸溶解后并滴加KSCN溶液,若溶液变红色,则草酸亚铁晶体已氧化变质;若不变红色,则草酸亚铁晶体未氧化变质,故答案为:取少量草酸亚铁晶体于试管中,加入稀硫酸溶解后并滴加KSCN溶液,若溶液变红色,则草酸亚铁晶体已氧化变质;若不变红色,则草酸亚铁晶体未氧化变质;
      (6)①草酸亚铁晶体的物质的量为:=0.03ml,通过剩余固体的质量为4.32g,则M的摩尔质量为=144g/ml,过程Ⅰ发生的反应是:草酸亚铁晶体受热失去结晶水,剩下的M为FeC2O4,故答案为:FeC2O4;
      ②草酸亚铁晶体中的铁元素质量为:=1.68g,草酸亚铁晶体中的铁元素完全转化到氧化物中,氧化物中氧元素的质量为:,设铁的氧化物的化学式为FexOy,则有:,解得x:y=3:4,铁的氧化物的化学式为Fe3O4,因此M→N发生反应的化学方程式为3FeC2O4 Fe3O4+2CO2↑+4CO↑。
      【点睛】
      本题难点在于(6)②,根据质量,求分子式,可以通过质量守恒得到答案。
      28、ls22s22p63s13p33d1 膨胀 5:2 < 分子晶体 配位键 前者每多出两条键其键能大于原来的三倍,要破坏需要吸收的能置更多;后者每增加两条化学键其键能增加量却小于原来的3倍,要破坏需要吸收的能量更少;
      【解析】
      (1)磷在成键时,能将一个3s电子激发进入3d能级,P原子的3s、3p、3d上有5个未成对电子;
      (2)六方堆积是最密堆积,体心立方堆积不是最密堆积;
      (3) [Cu(CH3CN)4]+的配体是CH3CN,CH3CN的结构式是 ;
      (4)中形成分子内氢键,使该微粒中酚羟基更难电离出H+;
      (5)根据六羰基铬沸点低判断晶体类型;Cr(CO)6中Cr与CO通过配位键结合;
      (6)N≡N比N-N多出2条键,其键能大于原来的三倍;C≡C比C-C多出2条键,其键能小于原来的三倍;
      (7)根据计算晶胞参数a。
      【详解】
      (1)磷在成键时,能将一个3s电子激发进入3d能级,P原子的3s、3d上各有1个未成对电子,该激发态原子的核外电子排布式ls22s22p63s13p33d1;
      (2)六方堆积是最密堆积,体心立方堆积不是最密堆积;所以由转变为晶体体积膨胀;
      (3) CH3CN的结构式是 ,单键全是键,三键中有1个键、2个π键,键和π键个数之比为5:2;
      (4)中形成分子内氢键,使该微粒中酚羟基更难电离出H+,导致该微粒酸性小于苯酚,所以相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)<Ka(苯酚);
      (5)六羰基铬沸点低,所以属于分子晶体;Cr(CO)6中Cr与CO通过配位键结合,Cr(CO)6分解为高纯度铬粉和CO,破坏配位键;
      (6) N≡N比N-N多出两条键其键能大于原来的三倍,要破坏需要吸收的能量更多;C≡C比C-C每增加两条化学键其键能增加量却小于原来的3倍,要破坏需要吸收的能量更少,所以氮分子不容易发生加成反应而乙炔容易发生加成反应。
      (7)根据均摊原则,立方金刚石晶胞中碳原子数是,T-碳中碳原子数是8×4=32,T-碳晶胞的M=8×4×12=384g/ml;,a=== pm。
      29、SrSO4+4CSrS+4CO↑ 1.2×10-10 ml•L-1 OH-对氢氧化锶的溶解起抑制作用,OH-浓度过大,将使氢氧化锶沉淀析出 防止温度降低使氢氧化锶析出而造成损失 Ca(OH)2、Mg(OH)2 降温结晶 2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+ Fe2+—e—=Fe3+
      【解析】
      (1)根据图中信息,隔绝空气焙烧时SrSO4只被碳还原成SrS,同时生成一氧化碳,反应的化学方程式为:SrSO4 + 4C SrS + 4CO↑;(2)①95℃时水的离子积KW=1.0×10-12,pH为12,c(H+)=10-12ml/L,
      c(OH-)==1ml/L,c(Mg2+)===1.2×10-10 ml•L-1;②OH-对氢氧化锶的溶解起抑制作用,OH-浓度过大,将使氢氧化锶沉淀析出,导致氢氧化锶的产率降低;(3)“趁热过滤”的目的是防止温度降低使氢氧化锶析出而造成损失,“滤渣”的主要成分为在碱性条件下沉淀下来的Mg(OH)2和微溶物Ca(OH)2;(4)从趁热过滤后的滤液中得到Sr(OH)2产品的步骤为降温结晶、过滤、洗涤、干燥;(5)“脱硫”方法:用FeCl3溶液吸收酸浸产生的气体,铁离子将硫离子氧化为硫单质,吸收时的氧化产物为S;再用石墨电极电解吸收液,电解过程将氯化亚铁氧化为氯化铁,故电解后可在“脱硫”中循环利用的物质是FeCl3。
      异丁醇
      叔丁醇
      结构简式
      沸点/℃
      108
      82.3
      熔点/℃
      -108
      25.5
      物质
      Sn
      SnCl4
      CuCl2
      熔点/℃
      232
      -33
      620
      沸点/℃
      2260
      114
      993
      密度/g·cm-3
      7.310
      2.226
      3.386
      装置
      编号
      试剂X
      实验现象

      Fe(NO3)3溶液
      混合后溶液先变成紫黑色, 30s后溶液几乎变为无色

      AgNO3溶液
      先生成白色絮状沉淀,振荡后,沉淀溶解,得到无色溶液
      装置
      编号
      试剂X
      实验现象

      AgNO3溶液
      先生成白色絮状沉淀,沉淀很快变为黄色、棕色,最后为黑色沉淀。
      温度(℃)
      0
      10
      20
      30
      40
      60
      80
      90
      100
      溶解度(g/100mL)
      0.91
      1.25
      1.77
      2.64
      3.95
      8.42
      20.2
      44.5
      91.2

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