第十二章　第48讲　酸碱中和滴定及拓展应用-2027年高考化学一轮复习课件（含解析版讲义）

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1.了解酸碱中和滴定的原理和滴定终点的判断方法，知道指示剂选择的方法。2.掌握酸碱中和滴定的操作和数据处理、误差分析的方法。3.掌握滴定法在定量测定中的应用。
考点一　酸碱中和滴定的原理与操作
考点二　酸碱中和滴定的拓展应用——氧化还原滴定
答题规范5　滴定终点判断
酸碱中和滴定的原理与操作
2.实验操作与仪器的选择(1)主要仪器
(2)滴定前准备滴定管： →洗涤→ →装液→排气泡调液面→记录。锥形瓶：洗涤→装待测液→加指示剂。(3)滴定操作
(4)滴定终点滴入最后半滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，停止滴定，并记录所用标准溶液的体积。(5)数据处理按上述操作重复 次，根据每次所用标准液的体积计算待测液的物质的量浓度，最后求出待测液的物质的量浓度的 。
3.指示剂选择(1)强酸与强碱的中和滴定，到达滴定终点时，pH变化范围很大，可用酚酞，也可用甲基橙作指示剂。(2)强酸滴定弱碱，恰好完全反应时，溶液呈酸性，应选择在酸性范围内变色的指示剂——甲基橙。(3)强碱滴定弱酸，恰好完全反应时，溶液呈碱性，应选择在碱性范围内变色的指示剂——酚酞。
1.将液面在0 mL处的25 mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25 mL(　　)2.滴定终点就是酸碱恰好中和的点(　　)3.酸碱指示剂越多变色越明显，指示剂至少加入2~3 mL(　　)4.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁(　　)
一、酸碱中和滴定注意事项与数据处理1.现用中和滴定来测定某NaOH溶液的浓度。(1)滴定：用　 式滴定管盛装c ml·L-1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。滴定前，读数为　　 mL，此次滴定结束后的读数为　 　　mL，滴定管中剩余液体的体积　 (填“等于”“小于”或“大于”)25.10 mL，可用　　 　　作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图　　(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球使尖嘴部分充满碱液。
(3)若以酚酞溶液为指示剂，用0.100 0 ml·L-1的盐酸标准液测定NaOH溶液的浓度，数据记录如下：
①描述滴定终点的现象：_________________________________________ 　　　　　　　。
滴入最后半滴盐酸标准液时，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复红色
②计算NaOH溶液的浓度。
2.以盐酸标准液滴定待测NaOH溶液，用酚酞作指示剂，分析实验误差(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
滴定管读数要领以凹液面的最低点为基准，正确读数(虚线部分)如图
三、滴定曲线的辨识与指示剂的选择3.(2020·浙江1月选考，23)室温下，向20.00 mL 0.100 0 ml·L-1盐酸中滴加0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg 5≈0.7。下列说法不正确的是A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减 小实验误差C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00 mL时，pH≈12.3
4.25 ℃时，用0.100 0 ml·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L-1的一元强酸甲和一元弱酸乙，滴定曲线如图所示。下列有关判断正确的是A.曲线Ⅰ代表的滴定最好选用甲基橙作指示剂B.曲线Ⅱ为NaOH溶液滴定一元弱酸乙C.电离常数Ka(乙)=1.01×10-5D.图像中的x>20.00
酸碱中和滴定的拓展应用——氧化还原滴定
1.原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂(1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、I2等。(2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C等。
3.指示剂(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。(3)自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
4.氧化还原反应滴定计算注意事项(1)通过原子守恒、得失电子守恒快速建立待测物和滴定试剂之间的定量关系。(2)在代入数据计算时要留意所取待测物和滴定试剂物理量的不同，不同物理量之间的计算要留意单位之间的换算，如mL与L，g、kg与mg等。(3)结果表达要关注待测物给定的量与滴定时实际取用的量是否一致，如给定待测物是1 L或500 mL，滴定时取用了其中的100 mL或25 mL，后续数据的处理和最终结果的表达要与给定的量保持一致。
一、氧化还原滴定中仪器及指示剂的使用问题1.下列滴定中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化错误的是提示：2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4===6K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S===2NaI+S↓。
2.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 ml·L-1的Na2S2O3溶液滴定碘水，发生的反应为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6，下列说法正确的是A.该滴定反应可用甲基橙作指示剂B.Na2S2O3是该反应的还原剂C.该滴定反应可选用如图所示的装置D.该反应中每消耗2 ml Na2S2O3，转 移电子的物质的量为4 ml
二、氧化还原滴定的计算方法与误差分析3.(2025·青岛检测)已知：Na2S2O3·5H2O的摩尔质量为248 g·ml-1；2Na2S2O3+I2===2NaI+Na2S4O6，取晶体样品a g，加水溶解后配成250 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴入几滴淀粉溶液，用0.005 ml·L-1碘水滴定，终点时，消耗碘水V mL，试回答：(1)达到滴定终点时的现象是______________________________________　　　 　。 (2)产品中Na2S2O3·5H2O的质量分数为　 　　。 
滴加最后半滴0.005 ml·L-1碘水后，溶液由无色变为蓝色且半分钟内不褪色
(3)滴定过程中可能造成实验结果偏低的是　　(填字母)。A.锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗B.锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数C.滴定到终点时仰视读数D.滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡
(2)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果　　(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
当滴入最后半滴×××标准溶液后，溶液变成×××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
1.用a ml·L-1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________________________________　　 　　；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是________　　　　　 　　。
当滴入最后半滴盐酸后，溶液由红色变为无色，且
后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
2.用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用　　　　　作指示剂，达到滴定终点的现象是_______________________ 　　 　　。
溶液后，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
3.用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂　 　(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_______________________________________________________________________。
当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
4.准确称取1.260 g酸性乙炔银(Ag2C2·nAgNO3)样品，用浓硝酸完全溶解后，定容得250 mL溶液，取20.00 mL于锥形瓶中，以NH4Fe(SO4)2作指示剂，用0.050 00 ml·L-1 NH4SCN标准溶液进行滴定(Ag++SCN-===AgSCN↓)，终点时消耗标准溶液的体积为16.00 mL。滴定终点的现象为___________　　　　　 。
滴NH4SCN标准溶液，锥形瓶内液体变红色，且半分钟内不褪色
1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”。(1)可用“图1”测定醋酸浓度(2021·河北，3A)(　　)(2)可用“图2”量取一定体积的KMnO4溶液(2021·天津，6B)(　　)(3)用标准液润洗滴定管后，应将润洗液从滴定管上口倒出(2022·浙江6月选考，11A)(　　)
2.(2025·江苏，3)用0.050 00 ml·L-1草酸(H2C2O4)溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。下列实验操作规范的是
3.(2025·黑吉辽蒙，12)化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗O2的量(单位为mg·L-1)来表示。碱性KMnO4不与Cl-反应，可用于测定含Cl-水样的COD，流程如图。下列说法错误的是A.Ⅱ中发生的反应有MnO2+2I-+ 4H+===Mn2++I2+2H2OB.Ⅱ中避光、加盖可抑制I-被O2氧化及I2的挥发C.Ⅲ中消耗的Na2S2O3越多，水样的COD值越高D.若Ⅰ中为酸性条件，测得含Cl-水样的COD值偏高
精练高频考点 提升关键能力
(1)容量瓶　(2)酚酞溶液　(3)当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色　(4)0.75　4.5
(1)SO2+H2O2===H2SO4(2)将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出(3)酚酞　当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(4)④
1.(2025·山东滨州检测)下列关于滴定实验的说法正确的是A.在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化B.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管　尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小C.用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中D.所有的滴定实验都需要加入指示剂
2.用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液时，下列操作正确的是A.酸式滴定管用蒸馏水洗净后，直接加入已知浓度的盐酸B.锥形瓶用蒸馏水洗净，必须干燥后才能加入一定体积未知浓度的NaOH　溶液C.滴定前没有排出滴定管中的气泡D.读数时视线与滴定管内液体凹液面最低处保持水平
3.NaOH标准溶液的配制和标定，需经过NaOH溶液配制、基准物质H2C2O4·2H2O的称量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列有关说法正确的是A.图甲：转移NaOH溶液到250 mL　容量瓶中B.图乙：准确称得0.157 5 g H2C2O4·　2H2O固体C.用图丙所示操作排出碱式滴定管中的气泡D.用图丁所示装置以NaOH待测液滴定H2C2O4溶液
4.用盐酸标准液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是A.用甲基橙作指示剂，当溶液由黄色变为橙色，立即读数，停止滴定B.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH　溶液C.取10.00 mL NaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水D.取10.00 mL NaOH溶液放入锥形瓶后，碱式滴定管尖嘴处留有液滴
5.(2025·内蒙古包头高三期中)用盐酸标准液滴定NaOH溶液，下列操作正确的是
眼睛注视锥形瓶中溶液，观察颜色变化
9.室温条件下，将0.1 ml·L-1的NaOH溶液逐滴滴入10 mL 0.1 ml·L-1HB溶液中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图。下列说法正确的是A.Ka(HB)的数量级为10-4B.该中和滴定可采用酚酞作为指示剂C.V1=10D.b点时，NaOH与HB恰好完全反应
11.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。Ⅰ.实验步骤(1)量取10.00 mL市售白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100 mL的______(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴　　　　作指示剂。(3)用0.100 0 ml·L-1 NaOH溶液进行滴定，滴定终点的现象是__________　　　 　。
当滴入最后半滴NaOH溶液，溶液由无色恰好变为浅红色，且半分钟内不褪色
Ⅱ.实验记录Ⅲ.数据处理(4)c(市售白醋)=　　　ml·L-1，该白醋的总酸量=　　 g/100 mL。
12.国家标准规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L-1。某兴趣小组用如图装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。(1)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，C中发生反应的化学方程式为　　 　　。
(2)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 ml·L-1NaOH标准溶液进行滴定，简述滴定前碱式滴定管乳胶管赶气泡的操作：______________________　 　　　　　　。
SO2+H2O2===H2SO4
将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用力捏挤玻璃球，使液体从尖嘴流出
(3)滴定终点时溶液的pH=8.8，则选择的指示剂为　　；描述达到滴定终点的现象：_______________________　　　　  。(4)若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积　　(填序号)。①=10 mL　②=40 mL　③40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量：　　　 　　　　。
当滴入最后半滴NaOH标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_________________________________________________________________________________________________。 
盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH标准液。改进措施：用非挥发性的硫酸代替盐酸