2025-2026学年哈尔滨市高三适应性调研考试化学试题(含答案解析)
展开 这是一份2025-2026学年哈尔滨市高三适应性调研考试化学试题(含答案解析),共15页。试卷主要包含了考生要认真填写考场号和座位序号等内容,欢迎下载使用。
2.试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上,在试卷上作答无效。第一部分必须用2B 铅笔作答;第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。
3.考试结束后,考生须将试卷和答题卡放在桌面上,待监考员收回。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、化学与生活、社会发展息息相关。下列说法正确的是
A.有人称“一带一路”是“现代丝绸之路”,丝绸的主要成分是纤维素
B.聚乳酸酯的降解和油脂的皂化都是高分子生成小分子的过程
C.疫苗一般应冷藏存放,其目的是避免蛋白质变性
D.“玉兔二号”的太阳能电池帆板的材料是二氧化硅
2、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.25℃、101kPa 时,22.4L乙烷中所含共价键数目为6NA
B.3.2gO2和O3的混合气体中,含氧原子数为0.2NA
C.12g金刚石含有共价键数目为4NA
D.1mlNaHSO4熔融时电离出的离子总数为3NA
3、已知:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO42-(aq) ∆Hc(SO32-)>c(HSO3-)>c(OH-)
D.图中Y点对应的溶液中:3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)
17、下列物质间发生化学反应:①H2S+O2,②Na+O2,③Cu+HNO3,④Fe+Cl2,⑤AlCl3+NH3·H2O,⑥Cu+S,⑦Na2CO3+HCl.在不同条件下得到不同产物的是( )
A.①②④⑤B.①③⑤⑦C.①③④⑤D.①②③⑦
18、人体血液中存在的平衡:H2CO3 HCO3-,使血液pH保持在7.35 ~ 7.45之间,否则就会发生酸中毒或碱中毒。已知pH随变化关系如表所示,则下列说法中错误的是
A.pH=7的血液中,c(HCO3-)>c(H2CO3)
B.正常体温下人体发生碱中毒时,c(H+)•c(OH-)变大
C.人体发生酸中毒时,可静脉滴注一定浓度的NaHCO3溶液解毒
D.=20.0时,H2CO3的电离程度小于HCO3-的水解程度
19、在加热固体NH4Al(SO4)2•12H2O时,固体质量随温度的变化曲线如图所示:已知A点物质为NH4Al(SO4)2,B点物质为Al2(SO4)3,下列判断正确的是( )
A.0℃→t℃的过程变化是物理变化
B.C点物质是工业上冶炼铝的原料
C.A→B反应中生成物只有Al2(SO4)3和NH3两种
D.Al2(SO4)3能够净水,其原理为:Al3++3OH-Al(OH)3
20、室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 的溶液:NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-
B.0.1 ml·L−1的氨水:Cu2+、Na+、SO42-、NO3-
C.1 ml·L−1的NaClO溶液:Fe2+、Al3+、NO3-、I−
D.0.1 ml·L−1的NaHCO3溶液:K+、Na+、NO3-、OH−
21、某晶体熔化时化学键没有被破坏的属于
A.原子晶体B.离子晶体C.分子晶体D.金属晶体
22、某化妆品的组分Z具有美白功效,原来从杨树中提取,现可用如下反应制备。下列有关叙述错误的是
A.X、Y和Z分子中所有原子都可能处于同一平面
B.X、Y和Z均能使酸性高锰酸钾溶液退色
C.Y的苯环上二氯代物共有6种
D.Y作为单体可发生加聚反应,Z能与Na2CO3溶液反应
二、非选择题(共84分)
23、(14分)某研究小组以环氧乙烷和布洛芬为主要原料,按下列路线合成药物布洛芬酰甘氨酸钠。
己知:(1)RCOOH RCOC1 RCOORˊ
(2)R-Cl- R-NH2 R-NH2HC1 RCONHR
请回答:
(1)写出化合物的结构简式:B_________ ; D_________ 。
(2)下列说法不正确的是_________。
A.转化为A为氧化反应
B. RCOOH与SOCl2反应的产物有SO2和HC1
C.化合物B能发生缩聚反应
D.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为C15H19NO3Na
(3)写出同时符合下列条件的布洛芬的所有同分异构体_________。
①红外光谱表明分子中含有酯基,实验发现能与NaOH溶液1∶2反应,也能发生银镜反应;
②H—NMR谱显示分子中有三个相同甲基,且苯环上只有一种化学环境的氢原子。
(4)写出F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式_________。
(5)利用题给信息,设计以为原料制备()的合成路线(用流程图表示:无机试剂任选)_____________________。
24、(12分)(14分)药物H在人体内具有抑制白色念球菌的作用,H可经下图所示合成路线进行制备。
已知:硫醚键易被浓硫酸氧化。
回答下列问题:
(1)官能团−SH的名称为巯(qiú)基,−SH直接连在苯环上形成的物质属于硫酚,则A的名称为________________。D分子中含氧官能团的名称为________________。
(2)写出A→C的反应类型: _____________。
(3)F生成G的化学方程式为_______________________________________。
(4)下列关于D的说法正确的是_____________(填标号)。(已知:同时连接四个各不相同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子)
A.分子式为C10H7O3FS
B.分子中有2个手性碳原子
C.能与NaHCO3溶液、AgNO3溶液发生反应
D.能发生取代、氧化、加成、还原等反应
(5)M与A互为同系物,分子组成比A多1个CH2,M分子的可能结构有_______种;其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为_____________。
(6)有机化合物K()是合成广谱抗念球菌药物的重要中间体,参考上述流程,设计以为原料的合成K的路线。_____________
25、(12分)三草酸合铁(III)酸钾K3[Fe
(C
2O4)3]•3H2O(其相对分子质量为491),为绿色晶体,易溶于水,难溶于酒精。110℃下可完全失去结晶水,230℃时分解。它还具有光敏性,光照下即发生分解,是制备活性铁催化剂的原料。某化学小组制备该晶体,并测定其中铁的含量,进行如下实验:
Ⅰ.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备;
①称取5g硫酸亚铁固体,放入到100mL的烧杯中,然后加15mL馏水和5~6滴稀硫酸,加热溶解后,再加入25mL饱和草酸溶液,搅拌加热至沸。停止加热,静置,待析出固体后,抽滤、洗涤、干燥,得到FeC2O4•2H2O;
②向草酸亚铁固体中加入饱和K2C2O4溶液10mL,40C水浴加热,边搅拌边缓慢滴加20mL3%H2O2溶液,变为深棕色,检验Fe2+是否完全转化为Fe3+,若氧化不完全,再补加适量的H2O2溶液;
③将溶液加热至沸,然后加入20mL饱和草酸溶液,沉淀立即溶解,溶液转为绿色。趁热抽滤,滤液转入100mL烧杯中,加入95%乙醇25mL,混匀后冷却,可以看到烧杯底部有晶体析出。晶体完全析出后,抽滤,用乙醇-丙酮混合液洗涤,置于暗处晾干即可。
(1)写出步骤①中,生成FeC2O4•2H2O晶体的化学方程式___。检验FeC2O4•2H2O晶体是否洗涤干净的方法是___。
(2)步骤②中检验Fe2+是否完全转化的操作为___。
(3)步骤③用乙醇-丙酮混合液洗涤,而不是用蒸馏水洗涤的原因是___。
Ⅱ.铁含量的测定:
步骤一:称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化,MnO4-被还原成Mn2+,向反应后的溶液中逐渐加入锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤、洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时溶液仍呈酸性。
步骤三:用0.0100ml/LKMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02mL,滴定中MnO4-被还原成Mn2+。
步骤四:重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.0100ml/LKMnO4溶液19.98mL。
(4)配制三草酸合铁酸钾溶液中用到的玻璃仪器有烧杯____,___,___。
(5)写出步骤三中发生反应的离子方程式____。
(6)实验测得该晶体中铁的质量分数为____(结果保留3位有效数字)。
26、(10分)以铝土矿(主要成分为,含少量和等杂质)为原料生产铝和氮化铝的一种工艺流程如图[已知:在“碱溶”时转化为铝硅酸钠()沉淀]。
(1)用氧化物的形式表示铝硅酸钠的化学式____。
(2)溶液a中加入后,生成沉淀的离子方程式为___。
(3)有人考虑用熔融态电解制备铝,你觉得是否可行?请说明理由:___。
(4)取一定量的氮化铝样品,用以下装置测定样品中AlN的纯度(夹持装置已略去)。打开,加入NaOH浓溶液,至不再产生。打开,通入一段时间。
①写出AlN与NaOH溶液反应的化学方程式______。
②实验中需要测定的数据是_____。
27、(12分)工业尾气中的氮氧化物常用氨催化吸收法,原理是NH3与NOx反应生成无毒物质。某同学采用以下装置和步骤模拟工业上氮氧化物的处理过程。
(一)提供的装置
(二)NH3的制取
(1)下列有关实验室制备气体的说法正确的是__________(填序号)。
①可以用排饱和食盐水的方法收集氯气 ②用赤热的炭与水蒸气反应制取氢气 ③实验室制氧气有时需要加热,有时不需要加热 ④用无水氯化钙干燥氨气 ⑤用浓盐酸洗涤高锰酸钾分解制氧气的试管
(2)从所提供的装置中选取一个能制取氨气的装置:________________(填序号)。
(3)当采用你所选用的装置制取氨气时,相应反应的化学方程式是___________。
(三)模拟尾气的处理
选用上述部分装置,按下列顺序连接成模拟尾气处理装置,回答有关问题:
(4)A中反应的离子方程式为___________。
(5)D装置中的液体可换成________(填序号)。
a CuSO4 b H2O c CCl4 d 浓硫酸
(6)该同学所设计的模拟尾气处理实验还存在的明显缺陷是________________。
28、(14分)2019年诺贝尔化学奖由来自美、英、日的三人分获,以表彰他们在锂离子电池研究方面做出的贡献,他们最早发明用LiCO2作离子电池的正极,用聚乙炔作负极。回答下列问题:
(1)基态C原子价电子排布图为______________(轨道表达式)。第四电离能I4(C)比I4(Fe)小,是因为_____________________。
(2)LiCl的熔点(605℃)比LiF的熔点(848℃)低,其原因是_________________________.
(3)乙炔(C2H2)分子中δ键与π键的数目之比为_______________。
(4)锂离子电池的导电盐有LiBF4等,碳酸亚乙酯()是一种锂离子电池电解液的添加剂。
①LiBF4中阴离子的空间构型是___________;与该阴离子互为等电子体的分子有_____________。(列一种)
②碳酸亚乙酯分子中碳原子的杂化方式有_______________________。
(5)Li2S是目前正在开发的锂离子电池的新型固体电解质,其晶胞结构如图所示,已知晶胞参数a=588pm。
①S2-的配位数为______________。
②设NA为阿伏加德罗常数的值,Li2S的晶胞密度为____________(列出计算式)。
29、(10分)CO2是地球上取之不尽用之不竭的碳源,将CO2应用于生产中实现其综合利用是目前的研究热点。
(1)由CO2转化为羧酸是CO2资源化利用的重要方法。
I.在催化作用下由CO2和CH4转化为CH3COOH的反应历程示意图如图。
①在合成CH3COOH的反应历程中,下列有关说法正确的是_____。(填字母)
a.该催化剂使反应的平衡常数增大
b.CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂
c.由X→Y过程中放出能量并形成了C—C键
②该条件下由CO2和CH4合成CH3COOH的化学方程式为_____。
II.电解法转化CO2制HCOOH的原理如图。
①写出阴极CO2还原为HCOO-的电极反应式:_____。
②电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,其原因是_____。
(2)由CO2合成甲醇是CO2资源化利用的重要方法。研究表明在催化剂作用下CO2和H2可发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH
①有利于提高合成CH3OH反应中CO2的平衡转化率的措施有_____。(填字母)
a.使用催化剂 b.加压 c.增大初始投料比
②研究温度对于甲醇产率的影响。在210℃~290℃保持原料气中CO2和H2的投料比不变,得到甲醇的实际产率、平衡产率与温度的关系如图所示。ΔH____0(填“>”或“<”),其依据是____。
参考答案
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、C
【解析】
A. 丝绸的主要成分是蛋白质,故A错误;
B. 聚乳酸酯的降解是高分子生成小分子的过程,油脂不属于高分子,故B错误;
C. 疫苗一般应冷藏存放,其目的是避免蛋白质变性,使蛋白质失去活性,故C正确;
D. 硅是半导体,“玉兔二号”的太阳能电池帆板的材料是硅,故D错误;
故选C。
2、B
【解析】
A. 25℃、101kPa 时,22.4L乙烷的物质的量小于1ml,且1ml乙烷中所含共价键数目为7NA,选项A错误;
B.3.2gO2和O3的混合物中含有的氧原子的物质的量为=0.2ml,数目为0.2NA,选项B正确;
C.12g金刚石中含有1mlC,金刚石中,每个C与其它4个C形成了4个共价键,每个碳原子形成的共价键数目为:×4=2,所以1mlC原子形成的共价键为2ml,含有的共价键数目为2NA,选项C错误;
D、熔融状态下,硫酸氢钠电离出钠离子和硫酸氢根离子,1mlNaHSO4熔融时电离出的离子总数为2NA,选项D错误。
答案选B。
3、C
【解析】
A. 加少量BaCl2生成BaSO4沉淀,c(SO42-)减小,使CaSO4溶解平衡向溶解方向移动,c(Ca2+)增大,故A错误;
B. 加少量蒸馏水,CaSO4(s)继续溶解至饱和,c(Ca2+)不变,故B错误;
C. 加少量硫酸c(SO42-)增大,使CaSO4溶解平衡向沉淀方向移动,c(Ca2+)减小,故C正确;
D. 适当升高温度,使CaSO4溶解平衡向沉淀方向移动,c(Ca2+)减小,故D错误;
故答案为C。
4、A
【解析】
A.不同的金属氧化物颜色可能不同,在高温下,釉料中的金属化合物发生氧化还原反应导致的颜色变化,故A正确;
B. 瓷器的原料主要是黏土烧结而成,瓷器中含有多种硅酸盐和二氧化硅,是混合物,故B错误;
C. 新型无机非金属材料主要有先进陶瓷、非晶体材料、人工晶体、无机涂层、无机纤维等,氮化铝陶瓷属于新型无机非金属材料,故C错误;
D. 陶瓷的成分是硅酸盐和二氧化硅,能与熔化氢氧化钠反应,故D错误;
故选A。
5、C
【解析】
该燃料电池中,负极上燃料失电子发生氧化反应,电极反应式为:N2H4+2O2--4e-=N2↑+2H2O,故电极甲作负极,电极乙作正极,正极上氧气得电子发生还原反应,电极反应式为:O2+4e-=2O2-,电池总反应为:N2H4+O2=N2↑+2H2O,结合离子的移动方向、电子的方向分析解答。
【详解】
A. 放电时,阴离子向负极移动,即O2−由电极乙移向电极甲,A项错误;
B. 反应生成物均为无毒无害的物质,负极上反应生成氮气,则电池总反应为N2H4+O2=N2↑+2H2O,B项错误;
C. 由电池总反应为N2H4+O2=N2↑+2H2O可知,当甲电极上有1mlN2H4消耗时,乙电极上有1mlO2被还原,所以标况下乙电极上有22.4LO2参与反应,C项正确;
D. 电池外电路的电子从电源的负极流向正极,即由电极甲移向电极乙,D项错误;
答案选C。
6、B
【解析】
A. 普通玻璃的主要成分是二氧化硅,故A正确;
B. 该发电玻璃光电转化率高,但不能将光能完全转化为电能,故B错误;
C. 碲化镉属于无机化合物,故C正确;
D. 应用该光电转化技术,提高了光电转化率,能够减少温室气体排放,故D正确。
故选B。
7、C
【解析】
A.标况下22.4LCO和氮气的物质的量均为1ml,而CO和氮气中均含14个电子,故1mlCO和氮气中均含14ml电子即14NA个,故A正确;
B.溶液中醋酸钠的物质的量为n=CV=0.1ml/L×1L=0.1ml,而CH3COO-能部分水解为CH3COOH,根据物料守恒可知,溶液中含CH3COOH、CH3COO-的粒子总数为0.1NA,故B正确;
C.5.6g铁的物质的量为0.1ml,而铁与足量的稀硝酸反应后变为+3价,故0.1ml铁转移0.3ml电子即0.3NA个,故C错误;
D.18.4g甲苯的物质的量为0.2ml,而1ml甲苯中含8ml碳氢键,故0.2ml甲苯中含1.6ml碳氢键即1.6NA个,故D正确;
故答案为C。
阿伏伽德罗常数的常见问题和注意事项:①物质的状态是否为气体;②对于气体注意条件是否为标况;③注意溶液的体积和浓度是否已知;④注意同位素原子的差异;⑤注意可逆反应或易水解盐中离子数目的判断;⑥注意物质的结构:如Na2O2是由Na+和O22-构成,而不是有Na+和O2-构成;SiO2、SiC都是原子晶体,其结构中只有原子没有分子,SiO2是正四面体结构,1mlSiO2中含有的共价键为4NA,1mlP4含有的共价键为6NA等。
8、D
【解析】
A.亚铁离子易被人体吸收,维生素C具有还原性,可以防止亚铁离子被氧化,则喝补铁剂时,加维生素C效果较好,故A错误;
B.瓷器的成分为硅酸盐,主要原料为黏土,不是石灰石,故B错误;
C.“司南之杓(勺),投之于地,其柢(勺柄)指南”,与磁铁的磁性有关,则司南中的“杓”含Fe3O4,故C错误;
D.聚乙烯纤维属于合成高分子材料,属于有机高分子化合物,故D正确;
答案选D。
9、D
【解析】
原子序数依次增大的四种短周期元素W、X、Y、Z,Y是地壳中含量最高的金属元素,则Y为Al元素;其中只有X与Z同主族;Z原子序数大于Al,位于第三周期,最外层电子数大于3;W、X、Y最外层电子数之和为10,则W、X的最外层电子数之和为10-3=7,Z的原子序数小于7,所以可能为Si、P、S元素,若Z为Si时,X为C元素,W为B元素,B与Al同主族,不符合;若Z为P元素时,X为N元素,W为Be元素;若Z为S元素,X为O元素,W为为H(或Li)元素。
【详解】
A项、Z可能为P、S元素,P的最高价氧化物对应水化物为磷酸,磷酸为弱电解质,不属于强酸,故A错误;
B项、Y为Al元素,氧化铝为离子化合物,W为H元素时,水分子为共价化合物,故B错误;
C项、X为O时,Z为S,水分子之间存在氢键,导致水的沸点大于硫化氢,故C错误;
D项、X可能为N或O元素,Y为Al,氮离子、氧离子和铝离子都含有3个电子层,核电荷数越大离子半径越小,则离子半径X>Y,故D正确。
故选D。
本题考查原子结构与元素周期律的关系,注意掌握元素周期律内容、元素周期表结构,利用讨论法推断元素为解答关键。
10、D
【解析】
由图可知,装置A为氯气或氢气的制备装置,装置B的目的是除去氯气或氢气中的氯化氢,装置C的目的是干燥氯气或氢气,装置E收集反应生成的氯化铝或氢化钠,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,或吸收过量的氯气防止污染环境。
【详解】
A项、浓盐酸可与高锰酸钾常温下发生氧化还原反应制备氯气,故A正确;
B项、因为金属铝或金属钠均能与氧气反应,所以点燃D处酒精灯之前需排尽装置中的空气,故B正确;
C项、装置C中的试剂为浓硫酸,目的是干燥氯气或氢气,故C正确;
D项、制备无水AlCl3时,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,吸收过量的氯气防止污染环境,制备无水NaH时,碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入E中,故D错误。
故选D。
本题考查化学实验方案的评价,侧重分析与实验能力的考查,注意实验的评价性分析,把握反应原理,明确装置的作用关系为解答的关键。
11、B
【解析】
A选项,100g 46%甘油即46g甘油,物质的量为0.5ml,甘油中含—OH的数目为1.5NA,但由于水中也含有羟基,故A错误;
B选项,NH3与13CH4摩尔质量相同,都为17g∙ml-1,质子数都为10个,则1.7g由NH3与13CH4组成的混合气体物质的量为0.1ml,混合气体中含质子总数为NA,故B正确;
C选项,溶液体积未知,因此溶液中含Al3+的数目无法计算,故C错误;
D选项,反应CH4 + 2NO + O2 = CO2 + N2 + 2H2O,根据反应方程式得出,2mlNO反应转移8 ml电子,每消耗标准状况下22.4L NO即1mlNO,反应中转移的电子数目为4NA,故D错误。
综上所述,答案为B。
一定不能忽略水中含有—OH,同样也不能忽略水中含有氧原子的计算,为易错点。
12、A
【解析】
A. 根据化学方程式,KClO3中Cl元素由+5价下降到+4价,得到1个电子,所以1mlKClO3参加反应有1ml电子转移,故A错误;
B. 反应2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,化合价升高元素是C,对应的产物CO2是氧化产物,化合价降低元素是Cl,对应的产物ClO2是还原产物,故B正确;
C. 化合价升高元素是C元素,所在的反应物H2C2O4是还原剂,在反应中被氧化,故C正确;
D. 反应2KClO3+H2C2O4+H2SO4→2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O中,KClO3中Cl元素化合价降低,得到电子,故D正确;
故选A。
13、C
【解析】
A. 乙烷(乙烯):通 H2 催化剂加热,虽然生成乙烷,但氢气量不好控制,有可能引入氢气杂质,应该通入溴水中,故A错误;
B. 己烷(己烯):加溴水,己烯与溴发生加成反应,生成有机物,与己烷互溶,不会分层,故B错误;
C. Fe2O3 (Al2O3):加 NaOH 溶液,氧化铝与氢氧化钠溶液反应,氧化铁与氢氧化钠溶液不反应,过滤可以得到氧化铁,故C正确;
D. H2O (Br2):不能用酒精萃取,因为酒精易溶于水,故D错误;
故选:C。
14、B
【解析】
A.提取青蒿素的过程类似于溶解、过滤,属于物理变化,故A错误;
B.高温或日常用的消毒剂可使禽流感病毒蛋白质变性,故B正确;
C.苹果放在空气中久置变黄是因为亚铁离子被氧化,纸张久置变黄是因为纸张中的木质素容易氧化变黄,原理不相似,故C错误;
D.燃煤中加入CaO主要是为了减少二氧化硫气体的排放,故D错误。
故选B。
15、C
【解析】
A.根据该有机物的结构可以得到其分子式为C14H18O6,A选项正确;
B.该有机物分子中的碳碳双键可以与H2发生加成反应,1ml该有机物含有2ml碳碳双键,可以与2ml H2发生加成反应,B选项正确;
C.根据结构可知,该有机物分子含有羧基,可以与Na2CO3溶液反应,但该有机物分子中的羟基不是直接苯环上的,不是酚羟基,不能与FeCl3溶液发生显色反应,C选项错误;
D.该有机物分子中的羧基可以与NaOH发生反应,1ml该有机物含有2ml羧基,最多可以与2mlNaOH反应,D选项正确;
答案选C。
16、C
【解析】
用0.1ml/LNaOH溶液滴定40mL0.1ml/LH2SO4溶液,由于H2SO3是二元酸,滴定过程中存在两个化学计量点,滴定反应为:NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O,NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O,完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL,结合溶液中的守恒思想分析判断。
【详解】
A.由图像可知,当溶液中c(HSO3-)= c(SO32-)时,此时pH=7.19,即c(H+)=10-7.19ml/L,则H2SO3的Ka2==c(H+),所以H2SO3的Ka2=1×10-7.19,Ka2(H2SO3)的数量级为10-8,故A正确;
B.第一反应终点时,溶液中恰好存在NaHSO3,根据图像,此时溶液pH=4.25,甲基橙的变色范围为3.1~4.4,可用甲基橙作指示剂,故B正确;
C.Z点为第二反应终点,此时溶液中恰好存在Na2SO3,溶液pH=9.86,溶液显碱性,表明SO32-会水解,考虑水也存在电离平衡,因此溶液中c(OH-)>c(HSO3-),故C错误;
D.根据图像,Y点溶液中c(HSO3-)=c(SO32-),根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-),由于c(HSO3-)=c(SO32-),所以3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),故D正确;
答案选C。
明确滴定反应式,清楚特殊点的含义,把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易错点为A,要注意根据Y点结合Ka2的表达式分析解答。
17、D
【解析】
①当H2S与O2的物质的量之比大于2∶1时,发生反应:2H2S+O2=2S↓+2H2O;当H2S与O2的物质的量之比小于2∶3时,发生反应:2H2S+3O2=2SO2+2H2O;当H2S与O2的物质的量之比大于2∶3小于2∶1时,两个反应都发生,条件不同,产物不同,故①选;
②Na+O2常温下得到Na2O,点燃或加热时得到Na2O2,条件不同,产物不同,故②选;
③Cu和HNO3的反应,浓硝酸:4HNO3+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O;稀硝酸:3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,条件不同,产物不同,故③选;
④铁和氯气的反应只能将铁氧化为正三价,反应条件、用量、浓度等不同时所发生的化学反应相同,故④不选;
⑤AlCl3溶液与氨水反应只能生成氢氧化铝沉淀,氢氧化铝和弱碱不反应,与反应条件无关,故⑤不选;
⑥硫粉是弱氧化剂,只能将铜氧化为硫化亚铜,产物与反应条件无关,故⑥不选;
⑦Na2CO3和HCl反应,盐酸少量时生成碳酸氢钠和氯化钠,盐酸过量时生成氯化钠、水和二氧化碳,条件不同,产物不同,故⑦选;
符合条件的有①②③⑦,故选D。
18、B
【解析】
A.根据图中数据判断,当pH=6.10时,c(HCO3-)=c(H2CO3),当pH>6.10时,c(HCO3-)>c(H2CO3),所以pH=7的血液中,c(HCO3-)>c(H2CO3),A正确;
B.温度不变,水的离子积常数不变,所以正常体温下c(H+)•c(OH-)不变,B错误;
C.人体发生酸中毒时,可静脉滴注弱碱性物质解毒,碳酸氢钠溶液呈弱碱性,所以人体发生酸中毒时,可静脉滴注一定浓度的NaHCO3溶液解毒,C正确;
D.由表中数据可知,=20.0时,溶液呈碱性,说明碳酸的电离程度小于碳酸氢根离子水解程度,D正确;
故合理选项是B。
19、B
【解析】
A.因为t°C生成A,又知A点物质为NH4Al(SO4)2属于新物质,0℃→t℃的过程为NH4Al(SO4)2•12H2O失去结晶水生成NH4Al(SO4)2,是化学变化,故A错误;
B.B点物质为Al2(SO4)3升温再加热分解,在C点生成氧化铝,氧化铝是工业上冶炼铝的原料,故B正确;
C.A→B发生的反应为2NH4Al(SO4)2Al2(SO4)3+2NH3↑+H2SO4,所以除了生成Al2(SO4)3和NH3两种,还有硫酸,故C错误;
D.Al2(SO4)3能够净水,其原理为:Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,生成的氢氧化铝胶体具有吸附性,可以吸附水中悬浮的杂质,故D错误;
答案:B。
20、A
【解析】
A.的溶液显酸性,NH4+、Cu2+、NO3-、SO42-离子之间不反应,与氢离子也不反应,可大量共存,A项正确;
B.氨水显碱性,与Cu2+之间发生反应生成氢氧化铜沉淀,在溶液中不能大量共存,B项错误;
C.1 ml·L−1的NaClO溶液具有氧化性,能氧化Fe2+和I−,故在该溶液中不能大量共存,C项错误;
D.HCO3-与OH−会反应生成CO32-和H2O而不能大量共存,D项错误;
答案选A。
(1)判断离子能否大量共存的原则:在所给条件下,离子之间互不反应,则离子能够大量共存,否则,不能大量共存;
(2)判断离子能否大量共存的步骤:先看题给限制条件,包括颜色、酸碱性、氧化(还原)性等,再看离子之间的相互反应,逐项判断各组离子之间是否发生反应,从而确定离子能否大量共存;
(3)注意题目中给的是“一定”“可能”还是“不能”大量共存,具体问题具体分析。
21、C
【解析】
A.原子晶体熔化,需破坏共价键,故A错误;
B.离子晶体熔化,需破坏离子键,故B错误;
C.分子晶体熔化,需破坏分子间作用力,分子间作用力不属于化学键,故C正确;
D.金属晶体熔化,需破坏金属键,故D错误;
答案:C
22、A
【解析】
A.X为间苯二酚,为平面型结构;Y为苯和乙烯的符合结构,也是平面结构;Z中存在烷烃基团的结构,因此Z的所有原子不可能处在同一个平面内,A错误;
B.X和Z含有酚羟基,可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,Y含有双键也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;
C.根据Y结构的对称性,苯环上氯原子的位置分别有2,3;2,4;2,5;2,6;3,4;3,5共有6种,C正确;
D.Y种含有双键,可以作为单体发生加聚反应,Z中含有酚羟基,有弱酸性可以和Na2CO3溶液发生反应,D正确;
故选A。
二、非选择题(共84分)
23、D
【解析】氧化得到的A为ClCH2COOH,ClCH2COOH与NH3作用得到的B为H2NCH2COOH,H2NCH2COOH再与SOCl2作用生成的C为,再与CH3OH作用得到的D为;与SOCl2作用生成的E为,E与D作用生成的F为,F再在NaOH溶液中水解可得布洛芬酰甘氨酸钠;
(1)写出化合物的结构简式:B为H2NCH2COOH; D为;
(2)A.催化氧化为转化为ClCH2COOH,反应类型为氧化反应,故A正确;B. RCOOH与SOCl2发生取代反应,所得产物为RCOOCl、SO2和HC1,故B正确;C.化合物B为氨基酸,一定条件下能发生缩聚反应,故B正确;D.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为C15H20NO3Na,故D错误;答案为D。
(3)①红外光谱表明分子中含有酣基,实验发现能与NaOH溶液1∶2反应,也能发生银镜反应,说明苯环上直接连接HCOO—;②H—NMR谱显示分子中有三个相同甲基,说明同一碳原子上连接三个甲基;苯环上只有一种化学环境的氢原子,因苯环上不可能只有对位有两个不同的取代基,可以保证对称位置上的氢原子环境相同,满足条件的同分异构体有;
(4)F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式为;
(5)以为原料制备的合成路线为。
点睛:本题题干给出了较多的信息,学生需要将题目给信息与已有知识进行重组并综合运用是解答本题的关键,需要学生具备准确、快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信息的能力,采用正推和逆推相结合的方法,逐步分析有机合成路线,可推出各有机物的结构简式,然后分析官能团推断各步反应及反应类型;难点是有机物D的结构确定,可先根据F的碱性水解,结合产物确定出F,再利用D和E生成F,可借助碳架结构、反应原理及原子守恒分析推测D的结构。
24、4−氟硫酚(或对氟硫酚) 羧基、羰基 加成反应 AD 13
【解析】
(1)F原子在硫酚的官能团巯基对位上,习惯命名法的名称为对氟硫酚,科学命名法的名称为4−氟硫酚;D分子中含氧官能团有羧基,羰基两种。
(2)A→C为巯基与B分子碳碳双键的加成反应。
(3)F→G的过程中,F中的—OCH3被—NH—NH2代替,生成G的同时生成CH3OH和H2O,反应的方程式为。
(4)由结构简式可推出其分子式为C10H7O3FS,A正确;分子中只有一个手性碳原子,B错误;分子中的羧基能够与NaHCO3溶液反应,但F原子不能直接与AgNO3溶液发生反应,C错误;能发生取代(如酯化)、氧化、加成(羰基、苯环)、还原(羰基)等反应,D正确。
(5)根据描述,其分子式为C7H7FS,有−SH直接连在苯环上,当苯环上连有−SH和−CH2F两个取代基时,共有3种同分异构体,当苯环上连有—SH、—CH3和—F三个取代基时,共有10种同分异构体,合计共13种同分异构体,其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1的物质的结构简式为。
(6)到,首先应该把分子中的仲醇部分氧化为羰基,把伯醇(—CH2OH)部分氧化为羧基,然后模仿本流程中的D→E→F两个过程,得到K。
25、FeSO4+H2C2O4+2H2O=FeC2O4•2H2O↓+H2SO4 用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净 滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀 减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分 玻璃棒 胶头滴管 250mL容量瓶 5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O 11.2%
【解析】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O;固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀;
(3)FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮;
(4)配制溶液,可用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等;
(5)为亚铁离子与高锰酸钾的反应;
(6)结合反应的离子方程式,计算25mL溶液中含有亚铁离子,可计算5.00g三草酸合铁酸钾晶体中铁的质量分数。
【详解】
(1)草酸与硫酸亚铁在加热条件下生成FeC2O4•2H2O,反应的方程式为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4,固体吸附溶液中的硫酸根离子,可用检验硫酸根离子的方法检验沉淀是否洗涤干净,方法是用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净,故答案为FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O4•2H2O↓+H2SO4;用小试管取少量最后一次洗涤液,加入BaCl2溶液,如出现白色沉淀,说明沉淀没有洗涤干净,否则,沉淀已洗涤干净;
(2)Fe2+与K3Fe(CN)6溶液会产生蓝色沉淀,检验Fe2+是否已完全被氧化,可以用K3Fe(CN)6溶液,故答案为滴加K3Fe(CN)6溶液,观察是否生成蓝色沉淀;
(3)由于FeC2O4•2H2O微溶于水,难溶于乙醇-丙酮,所以用乙醇-丙酮洗涤晶体的目的是减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;故答案为减少草酸亚铁晶体的溶解,更快除去草酸亚铁晶体表面的水分;
(4)配制溶液,需要用烧杯、玻璃棒、胶头滴管以及250mL容量瓶等,故答案为玻璃棒、胶头滴管、250mL容量瓶;
(5)在步骤三中发生的离子反应为:5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O,故答案为5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;
(6)n(Fe)=5n(MnO4-)=5×0.0100ml/L×19.98×10-3L≈1.0×10-3ml,m(Fe)=56g•ml-1×1.0×10-3ml=0.056g。则5.00g三草酸合铁酸钾晶体中m(Fe)=0.056g×=0.56g,晶体中铁的质量分数=×100%=11.2%,故答案为11.2%。
26、 不可行;属于共价化合物,熔融状态不导电 AlN样品的质量以及装置C在吸收NH3前后的质量
【解析】
铝土矿经碱溶后,转化为铝硅酸钠()沉淀,氧化铁不溶于NaOH,氧化铝与碱反应变为偏铝酸根离子,故溶液a的主要成分为偏铝酸钠,加入碳酸氢钠溶液,会与偏铝酸根反应生成氢氧化铝沉淀,而后进行进一步转化。
【详解】
(1)用氧化物的形式表示铝硅酸钠的化学式为;
(2)溶液a中加入后,生成沉淀的离子方程式为:
(3)属于共价化合物,熔融状态不导电,故不能使用电解氯化铝的方法制备铝单质;
(4)①由题意可知AlN与NaOH反应会生成氨气,且Al元素在碱性条件下一般以偏铝酸根离子的形式存在,可写出反应方程式为。
②可根据N元素守恒进行测定,故实验要测定的数据为AlN样品的质量以及装置C在吸收NH3前后的质量。
27、①③⑤ C或G 2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2(要对应) 3Cu+2NO3−+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O c NO尾气直接排放,没有进行处理
【解析】
(1)①氯气在饱和食盐水中的溶解度较小,可以用排饱和食盐水的方法收集氯气,①正确;
②用赤热的炭与水蒸气反应生成CO、H2,制取的氢气含有杂质,②错误;
③实验室制氧气,用高锰酸钾或氯酸钾时需要加热,用过氧化氢时不需要加热,③正确;
④氯化钙与氨气可形成配合物,不能用无水氯化钙干燥氨气,④错误;
⑤用高锰酸钾制取氧气后剩余的固体为二氧化锰、高锰酸钾,均可与浓盐酸反应生成可溶性的二氯化锰,故可用浓盐酸洗涤高锰酸钾分解制氧气的试管,⑤正确;
故答案为:①③⑤;
(2)实验室制备氨气可用氢氧化钙与氯化铵固体加热法,也可以用浓氨水与氢氧化钠(或氧化钙)在常温下制取。可选装置C或G,故答案为:C或G;
(3)根据所选装置,相应制备氨气的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2(要对应),故答案为:2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O或CaO+NH3·H2O=NH3↑+Ca(OH)2;
(4)A中为Cu与稀硝酸的反应:3Cu+2 NO3−+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O,故答案为:3Cu+2 NO3−+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O;
(5)D中用饱和氨水防止氨气被吸收,因此还可以换成CCl4,故答案为:c;
(6)该反应中尾气含有NO等污染性气体,应除去后再排空,故答案为:NO尾气直接排放,没有进行处理。
28、 C失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高 LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小 3:2 正四面体 CF4 sp2、sp3 8
【解析】
(1)基态C原子价电子排布式为3d74s2,再得价电子排布图;C3+为3d6,Fe3+为3d5,Fe3+半满,稳定,难失去电子,因此得到结论。
(2)LiCl与LiF都为离子晶体,主要比较离子晶体中离子半径,键能和晶格能。
(3)乙炔(C2H2)分子中碳碳三键,因此可得分子δ键与π键的数目之比。
(4)①先计算LiBF4中阴离子的电子对,再得空间构型,根据左右价电子联系得出与该阴离子互为等电子体的分子。
②分别分析碳酸亚乙酯分子中每个碳原子的δ键和孤对电子得到结论。
(5)①以最右面中心S2-分析,分析左右连接的锂离子个数。
②先计算晶胞中有几个硫化锂,再根据密度公式进行计算。
【详解】
(1)基态C原子价电子排布式为3d74s2,其价电子排布图为;第四电离能I4(C)比I4(Fe)小,其C3+为3d6,Fe3+为3d5,Fe3+半满,稳定,难失去电子,因此原因为C失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高,故答案为:;C失去的是3d6上的一个电子,而失去的是半充满状态3d5上的一个电子,故需要的能量较高。
(2)LiCl的熔点(605℃)比LiF的熔点(848℃)低,它们都为离子晶体,离子晶体熔点主要比较半径,键能和晶格能,因此其原因是LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小,故答案为:LiCl和LiF均为离子晶体,Cl-半径比F-大,LiCl的晶格能比LiF的小。
(3)乙炔(C2H2)分子中碳碳三键,因此分子δ键与π键的数目之比为3:2,故答案为:3:2。
(4)①LiBF4中阴离子的电子对为,因此空间构型是正四面体型;B-的价电子等于C的价电子,因此与该阴离子互为等电子体的分子有CF4,故答案为:正四面体;CF4。
②碳酸亚乙酯分子中碳氧双键的碳原子,δ键有3个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp2,另外两个碳原子,δ键有4个,没有孤对电子,因此杂化方式为sp3,所以碳原子的杂化方式有sp2、sp3,故答案为:sp2、sp3。
(5)①以最右面中心S2-分析,连接左边有4个锂离子,右边的晶胞中也应该有4个锂离子,因此配位数为8,故答案为:8。
②设NA为阿伏加德罗常数的值,根据晶胞计算锂离子有8个,硫离子8个顶点算1个,6个面心算3个即总共4个,Li2S的晶胞密度,故答案为:。
29、bc CH4+CO2CH3COOH 2CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32- 阳极产生O2,c(H+)增大,c(HCO3-)降低;K+部分进入阴极 b < 温度升高,甲醇的平衡产率降低
【解析】
(1)Ⅰ.①根据合成示意图进行判断;
②由图示写出由CO2和CH4合成CH3COOH的化学方程式;
Ⅱ.①根据图示分析,阴极CO2得电子,写出CO2还原为HCOO-的电极反应式;
②根据电解池反应原理分析;
(2)①根据平衡转化率影响因素方面分析;
②根据图像得甲醇的平衡产率随着温度的升高的变化趋势。
【详解】
(1)Ⅰ.①a.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应的平衡常数,故a错误;
b.由图中变化可知甲烷在催化剂作用下选择性活化,甲烷分子中碳原子会与催化剂形成新的共价键,必有C-H键发生断裂,故b正确;
c.X→Y的焓值降低,说明为放热过程,由CH4→CH3COOH有C-C键形成,故c正确;
故答案选bc;
②由图示可知,由CO2和CH4合成CH3COOH的化学方程式为CH4+CO2CH3COOH;
Ⅱ.①阴极得电子,CO2还原为HCOO-的电极反应式为:2CO2+HCO3-+2e-=HCOO-+CO32-;
②阳极H2O失电子产生O2,c(H+)增大,碳酸氢根离子与氢离子反应,所以c(HCO3-)降低,K+部分进入阴极,导致阳极区的KHCO3溶液浓度降低;
(2)①a.使用催化剂只能改变化学反应速率,不影响化学平衡,也就不影响CO2的平衡转化率;
b.该反应的正反应为气体体积减小的反应,加压能使化学平衡正向移动,能够提高CO2的平衡转化率;
c.增大CO2和H2的初始投料比,CO2的平衡转化率降低;
故答案选b;
②根据图像可知,甲醇的平衡产率随着温度的升高而降低,所以正反应为放热反应,即ΔH
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