2026届高三化学二轮复习课件：板块Ⅱ　物质结构与性质　专题二　分子结构分析与性质判断(含解析）

这是一份2026届高三化学二轮复习课件：板块Ⅱ　物质结构与性质　专题二　分子结构分析与性质判断(含解析），共127页。PPT课件主要包含了CONTENTS，真题导航，高考必备，模拟突破，平面三角形，sp3杂化，sp3，abd，化学键的存在，共价键等内容，欢迎下载使用。
热点一　化学键与共价键参数
热点二　分子空间结构与杂化理论
专题突破练（五）　分子结构分析与性质判断
热点三　微粒间作用力及对物质性质的影响
热点四　陌生物质、配合物和超分子
1.(2025·北京卷)通过MgCl2和[Mg(NH3)6]Cl2的相互转化可实现NH3的高效存储和利用。
(1)将Mg的基态原子最外层轨道表示式补充完整__________________________。
(2)NH3分子中H—N—H键角小于109°28',从结构角度解释原因:_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
CH4中碳原子的价层电子对数为4,孤电子对数为0;NH3中氮原子的价层电子对数为4,孤电子对数为1;孤电子对对成键电子对的排斥能力大于成键电子对对成键电子对的排斥能力,CH4分子中H—C—H的键角为109°28',故NH3分子中H—N—H的键角小于109°28'
2.(2024·北京卷)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物,SnCl2可被氧化得到SnCl4。
(1)SnCl2分子的VSEPR模型名称是　　　　　　　　　　　　。 (2)SnCl4的Sn—Cl键是由锡的　　 　　轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。 
3.(2024·浙江1月选考)氮和氧是构建化合物的常见元素。
-NH2中N有孤电子对,孤电子对对成键电子对排斥力大,键角变小
4.(2023·湖北卷)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有　　　　(填标号)。 
a.Si—Cl键极性更大b.Si的原子半径更大c.Si—Cl键键能更大d.Si有更多的价层轨道
解析　a.Si—Cl键极性更大,则 Si—Cl键更易断裂,因此SiCl4比CCl4易水解,a有关;b.Si的原子半径更大,因此SiCl4中的共用电子对更加偏向于Cl,从而导致Si—Cl键极性更大,且Si原子更易受到水电离的OH-的进攻,因此SiCl4比CCl4易水解,b有关;c.Si—Cl键键长大于C—Cl键键长,键能小,说法错误,c无关;d.Si有更多的价层轨道,因此更易与水电离的OH-形成化学键,从而导致SiCl4比CCl4易水解,d有关;综上所述,导致SiCl4比CCl4易水解的因素有abd。
高考热点:在化学键、分子结构部分主要命题点有化学键类型的判断,分子构型的判断,中心原子杂化方式的判断与解释,成键原因以及化学键对物质性质的影响及解释。
[提醒]相同原子之间形成的共价键可以是非极性键也可以是极性键,如O2中的共价键是非极性键,而O3中的共价键是极性键。
(1)CN-作配体时,提供孤电子对的通常是碳原子,而不是氮原子,原因是___________________________________________________________________________。
碳元素的电负性小于氮元素的电负性,对孤电子对的吸引能力弱,给出电子对更容易
(2)已知NF3与NH3的空间结构相同,但NF3不易与Cu2+形成配离子,原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。
F的电负性比N大,N—F成键电子对偏向氟原子,偏离氮原子,使得氮原子核对其孤电子对的吸引能力增强,难与Cu2+形成配位键
④杂化类型和孤电子对数均相同,中心原子的电负性越大,键角越大键角:NH3>PH3>AsH3。解释:N、P、As的电负性逐渐减小,中心原子的电负性越大,成键电子对越靠近中心原子,成键电子对排斥力增大,键角增大。⑤杂化类型和孤电子对数均相同,配位原子的电负性越大,键角越小键角:NF3H2Se的原因:______________________________________________。③SiH4的稳定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是________________________________________________________________________________________________________________。
最外层电子排布Cu2O中Cu+为3d10,而CuO中Cu2+为3d9,最外层电子排布达到全充满时更稳定
硫原子半径比硒小,S—H的键能比Se—H的键能大
C—H的键能大于C—O,C—H比C—O稳定,而Si—H的键能却远小于Si—O,所以Si—H不稳定而倾向于形成更稳定的Si—O
1.(2025·天津河北区二模)甲醇(CH3OH)是一种用途广泛的基础有机原料和优质燃料。
(1)甲醇可以在铜做催化剂的条件下直接氧化成甲醛(HCHO)。①基态Cu原子的价层电子的轨道表示式为　　　　　　　　　　　　。 ②甲醛中碳原子的杂化方式为　　　　　　　杂化,其组成元素的电负性由小到大的顺序为　　　　　　。 (2)在一定条件下,甲醇可转化为乙酸甲酯(CH3COOCH3),一个乙酸甲酯分子中σ键和π键个数之比为　　　　　　。 (3)由AgNO3制备[Ag(NH3)2]OH可用于检验醛基。[Ag(NH3)2]OH中配位原子为　　　　　　, NH3的空间结构为　　　　　　。 
2.将AlBr3的二聚体溶于CH3CN中生成[Al(CH3CN)2Br2]Br(结构如图所示),已知配离子的结构为四面体形,则其中心原子的杂化方式为　　　　　　,其中配体是　　　　　　　;1 ml 该配合物中有　　　　　　ml σ键。 
3.α-FeOOH可用于脱除烟气中的H2S。脱硫、再生过程中可能的物种变化如图甲所示。生成的S8(结构如图乙所示)覆盖在α-FeOOH的表面。
工业可使用四氯乙烯(C2Cl4)溶解S8并实现与α-FeOOH分离。四氯乙烯能溶解S8的原因是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。 部分环状分子(如苯)中由于存在大π键,增强了分子的稳定性。S8分子中不能形成大π键的原因是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。 
四氯乙烯与S8都是非极性分子,符合“相似相溶”规则
S8中S原子采取sp3杂化,无剩余的p轨道用于形成π键
4.(1) 中∠HCO　　　　∠HCH(填“>”“∠HCH
[Cu(NH3)4]2+
NH3中N原子均为sp3杂化,NH3中N原子有1个孤电子对,而[Cu(NH3)4]2+中N原子的孤电子对与Cu2+形成配位键,N原子没有孤电子对,由于孤电子对对成键电子对之间排斥力大于成键电子对之间的排斥力,故[Cu(NH3)4]2+中∠HNH大
5.(2025·湖南省多校高三联考,节选)氮气的活化与转化是现代化学领域极具挑战的课题之一、我国学者以氮气为氮源高效合成了活性氮物质Li2CN2,以Li2CN2为合成子,能用于多种高附加值含氮化合物的合成。如有机物甲的合成路径如图所示:
(1)(CH3)3SiCl分子中碳、硅原子的杂化类型分别为　　　　　　、　　　　　。(2)1 ml甲分子中σ键数目为　　　　 　　。
28NA或28×6.02×1023
解析　(1)(CH3)3SiCl中C原子和Si原子均形成4个σ键且没有孤电子对,杂化类型均为sp3。(2)单键是σ键,双键中含有1个σ键和1个π键,甲分子中含有2×(3×3+4+1)= 28,则1 ml甲分子中σ键数目为28NA或28×6.02×1023。
6.物质的微观结构决定其宏观性质,进而影响其用途。
(1)氢氟酸(HF的水溶液)能与二氧化硅反应,工业常常通过此方法来生成磨砂玻璃。其反应能进行的原因除了氟的电负性比氧大,能够更强烈地吸引电子对,导致Si—O键易断裂以外,请从化学反应的进行角度解释能够发生的原因　　 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　。(2)白磷(P4)为正四面体构型(如图),其中每个P均以sp3杂化,请从物质结构角度解释白磷易自燃的原因__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
反应属于熵增效应(或该反应生成气体离开体系,平衡向右边移动,更易进行)
白磷分子呈正四面体结构(或磷原子采用sp3杂化形式),其中键角为60°,而正四面体结构键角倾向于109°28',使得P—P键弯曲而具有较大张力,其键能较小,易断裂(或由于P的原子半径较大,使得原子重叠程度较小,其键能较小,易断裂)
1.(2025·黑吉辽内蒙古卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl2O+H2O=== 2HClO。下列说法正确的是(　　)
A.反应中各分子的σ键均为p-p σ键B.反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形C.Cl—O键长小于H—O键长D.HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对
2.下列有关杂化轨道的判断正确的是(　　)
3.下列关于VSEPR模型判断正确的是(　　)
4.下列有关微粒的空间结构正确的是(　　)
高考热点:纵观近年高考试题,该部分主要通过图文多种形式考查对微观粒子的认知能力。常涉及复杂或陌生物质中成键方式及杂化形式,分子(离子)的空间结构与VSEPR结构,中心原子杂化方式的联系。
1.价层电子对数的计算
2.分子空间结构、VSEPR模型、中心原子杂化方式的关系
3.常见的杂化方式及轨道在空间中的分布
注:简单物质常见的杂化方式为以上三种方式,但除此之外,杂化方式还有很多种类型,如sp2d、sp3d等。
1.正误判断,正确的填“√”,错误的填“×”
(1)价层电子对互斥模型可用来预测分子的空间结构。(　　)(2)价层电子对互斥模型中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。(　　)(3)价层电子对互斥模型中,中心原子上的孤电子对不参与互相排斥。(　　)(4)分子的 VSEPR模型和相应分子的空间结构是相同的。(　　)(5)NH3和H2O的VSEPR模型相同,分子的空间结构不同。(　　)(6)PCl5分子的空间结构为三角双锥形、SF6分子的空间结构为正八面体形。(　　)
2.(2024·河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体,与某些易燃物作用可全部生成气态产物,如:NH4ClO4+2C===NH3↑+2CO2↑+HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是(　　)
1.(2025·山东卷)用硫酸和NaN3可制备一元弱酸HN3。下列说法错误的是(　　)
2.(2025·湖北卷)N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是(　　)
3.(2025·浙江1月选考)根据元素周期律,下列说法不正确的是(　　)
A.第一电离能:N>O>SB.化合物中键的极性:SiCl4>PCl3C.碱性:LiOH>KOHD.化合物中离子键百分数:MgO>Al2O3
解析　A项,根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,第ⅡA族、第ⅤA族反常,故第一电离能:N>O>S,A正确;B项,已知同一周期从左往右元素的电负性依次增大,电负性Si—C6H5>—CH==CH>—H,推电子基团(排斥电子云密度偏离)能力:—C(CH3)3>—CH(CH3)2>—CH2CH3>—CH3>—H,一般来说,体系越缺电子,酸性越强;体系越富电子,碱性越强。下列说法错误的是(　　)
A.与Na反应的容易程度:CH≡CH>CH2==CH2B.羟基的活性:C6H5OH>H2OC.酸性:CH2ClCOOHN>C>HC.Y与Z通过分子间相互作用和尺寸匹配形成超分子D.该超分子材料发射荧光的原理与原子核外电子跃迁释放能量有关
专题突破练(五)　分子结构分析与性质判断
1.(2024·湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是(　　)
A.VSEPR理论认为VSEPR模型与分子的空间结构相同B.元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律C.泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子D.sp3杂化轨道由1个s轨道和3个p轨道混杂而成
解析　中心原子含有孤电子对的分子,其空间结构与VSEPR模型不同,A错误。
2.(2024·江西卷)科学家发现宇宙中存在100多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是(　　)
A.分子的极性:SiH4>NH3B.键的极性:H—Cl>H—HC.键角:H2O>CH4D.分子中三键的键长:HC≡N>HC≡CH
解析　SiH4为非极性分子,NH3为极性分子,故分子的极性:SiH4H—H,B项正确;H2O、CH4中O、C均为sp3杂化,O有两个孤电子对,C无孤电子对,根据孤电子对与成键电子对间的斥力大于成键电子对与成键电子对间的斥力,知键角:H2OBr,故HClO中O—H极性大,更易断裂,故酸性:HClO>HBrO,B正确;原子半径:Si>C,则键长:Si—Si>C—C,键能:Si—Si晶体硅,C正确;离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关,离子所带电荷数越多、离子半径越小,离子键越强,物质熔点越高,离子电荷:Mg2+>Na+、O2->F-,故熔点:MgO>NaF,D正确。
5.(2025·山东菏泽一模)下列关于物质结构和性质的说法正确的是(　　)
A.第二周期元素中,第一电离能介于B、N之间的有1种B.酸性:CH3COOHH,则吸电子能力:—CH3