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2022年 江苏高考化学[理]模拟试卷[一模]带答案
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本试卷分选一选和非选一选两部分,共38题,满分300分,考试工夫150分钟。
可能用到的原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 P 31 Al 27
第Ⅰ卷(选一选 共126分)
一、选一选(每小题6分,本大题共13小题。每小题给出的四个选项中,只要一项是符合标题要求的。)
7.“化学是你,化学是我”。阐明了化学知识在生活中的普遍性。下列说确的是( )
A.纤维素水解的产物可以制乙醇
B.乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯都属于烃,都可以使溴水褪色
C.“”飞机上运用的碳纤维是一种新型的无机高分子材料
D.NH4NO3、KNO3、KClO3与Na、S、C2H5OH混搭存放在同一仓库
8.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙说正确的是( )
A.5.4 g Al分别与含溶质0.2 ml的NaOH溶液、盐酸反应,生成H2的分子数均为0.3NA
B.5.35 g NH4Cl固体中含有N—H键的个数为0.4NA
C.将含有1 ml FeCl3的浓溶液全部制成胶体,含Fe(OH)3胶粒的数目为NA
D.120 g熔融的NaHSO4中含阳离子总数为2NA
9.几种短周期元素的原子半径及次要化合价如下表:
下列叙说正确的是( )
A.X、Y元素的金属性X<Y
B.一定条件下,Z单质与W的常见单质直接生成ZW2
C.Y的价氧化物对应的水化物能溶于稀氨水
D.一定条件下,W单质可以将Z单质从其氢化物中置换出来
10.用下图安装制取、提纯并搜集下表中的四种气体(a、b、c表示相应仪器中加入的试剂),其中可行的是( )
化学家Tim Richard将分子结构像小狗的某无机物(如图所示)取名为“dggycene”
—“狗烯”,其化学式为C26H26,下列有关该“狗烯”物质的叙说正确的是( )
A.“狗烯”的一氯代物有14种(没有含立体异构)
B.“狗烯”分子中一切碳原子一定共平面
C.“狗烯”分子中碳元素的质量分数为92.3%,“狗烯”易燃烧,燃烧时可能会有黑烟冒出
D.“狗烯”能发生加成反应、氧化反应,没有能发生取代反应
12.一种微生物燃料电池如图所示,下列关于该电池说确的是( )
A.a电极为正极
B.H+由右室质子交换膜进入左室
C.a电极反应式为:C6H5OH-28e-+11H2O===6CO2↑+28H+
D.b电极反应式为:2NOeq \\al(-,3)+10e-+6H2O===N2↑+12OH-
13.常温下向25 mL 0.1 ml·L-1 MOH溶液中逐滴滴加0.2 ml·L-1的HCl,pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略没有计):
下列说确的是( )
A.a点水电离出的c(OH-)大于d点
B.在b点,离子浓度大小为c(OH-)>c(H+)>c(M+)>c(Cl-)
C.在c点,滴加的V(HCl)>12.5 mL
D.在d点,c(OH-) +c(M+)+2c(MOH)=10-3 ml/L
第II卷(非选一选共174分)
三、非选一选:本卷包括必考题和选考题两部分。第22~32题为必考题,每个试题考生都必须做答。第33~38题为选考题,考生根据要求做答。
(一)必考题(共129分)
26.(14分)金属钼在工业和国防建设中有重要的作用。钼(M)的常见化合价为+6、+5、+4。由钼精矿(次要成分是MS2)可制备单质钼和钼酸钠晶体(Na2MO4·2H2O),部分流程如图1所示:
已知:钼酸微溶于水,可溶于碱液和氨水。
回答下列成绩:
(1)钼精矿焙烧时,每有1 ml MS2反应,转移电子的物质的量为_________________。
(2)钼精矿焙烧时排放的尾气对环境的次要危害是________________________________,
请你提出一种实验室除去该尾气的方法_____________________________________________。
(3)操作2的名称为_____________。由钼酸得到MO3所用到的硅酸盐材料仪器的名称是_________________。
(4)操作1中,加入碳酸钠溶液充分反应后,碱浸液中c(MOeq \\al(2-,4))=0.80 ml·L-1,c(SOeq \\al(2-,4))=0.04 ml·L-1,在结晶前需加入Ba(OH)2固体以除去溶液中的SOeq \\al(2-,4)。当BaMO4开始沉淀时,SOeq \\al(2-,4)的去除率是___________________。
[Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaMnO4)=4.0×10-8,溶液体积变化可忽略没有计]
(5)焙烧钼精矿所用的安装是多层焙烧炉,图2为各炉层固体物料的物质的量的百分数(φ)。
①x=________。
②焙烧炉中也会发生MS2与MO3反应生成MO2和SO2的反应,若该反应转移6 ml电子,则耗费的氧化剂的化学式及物质的量分别为________、________。
27.(14分)磷化铝(AlP)通常可作为一种广谱性薰蒸虫剂,吸水后会立即产生高毒的PH3气体(熔点为-132 ℃,还原性强)。卫生标准规定:当粮食中磷化物(以PH3计)的含量没有超过0.05 mg·kg-1时,粮食质量合格;反之,粮食质量没有合格。某化学兴味小组的同窗下列方法对粮食中残留的磷化物含量进行了研讨。
【操作流程】
安装吸收安装→PH3的产生与吸收→转移KMnO4吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液滴定。
【实验安装】
已知C中盛有100 g原粮,E中盛有20.00 mL 1.13×10-3 ml·L-1 KMnO4溶液(H2SO4酸化)。
请回答下列成绩:
(1)仪器D的名称是________________________。
(2)B中盛有焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是吸收空气中的O2,防止氧化安装C中生成的PH3,则A中盛装KMnO4溶液的作用是_____________________________________。
(3)已知MnOeq \\al(-,4)被还原为Mn2+,若0.1 ml PH3恰好被0.16 ml KMnO4吸收,则PH3被氧化的产物是___________,写出E中发生反应的离子方程式:________________________。
(4)搜集E中吸收液,加水浓缩至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中,用5.0×10-4 ml·L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液:
①滴定达到起点的景象是:_________________________________。
②数据处理:耗费Na2SO3标准溶液________ mL;则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为________ mg·kg-1。
③若C中反应完全后,遗忘通入空气即进行(4)中的滴定操作,则耗费Na2SO3标准溶液的体积________(选填“偏大”、“偏小”或“没有变”)。
28.(15分)氢气是重要的化学试剂、化工预料和广阔发展前景的新能源。请回答下列成绩:
= 1 \* ROMANI、实验室用锌和稀硫酸制备氢气时,可向稀硫酸中滴加少量硫酸铜溶液以加快反应速率,缘由为___________________________________________________________________________。
= 2 \* ROMANII、以甲醇为原料制备氢气的一种原理如下:
= 1 \* rmani、CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)△H=+90KJ/ml
= 2 \* rmanii、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41KJ/ml
(1)已知:断裂1ml分子中的化学键需求吸收的能量如下表所示。
表中x=_________________________
(2)向VL恒容密闭容器中充入1ml CH3OH(g),发生反应= 1 \* rmani,图甲中能正确表示CH3OH(g)的平衡转化率(α)随温度(T)变化关系的曲线为_______(填“A”或“B”),理由为_______________________________________________________________________________________;T1℃时,体系的平衡压强与起始压强之比为_____________________________________。
(3)起始向10L恒容密闭容器中充入1ml CH3OH(g)和1ml H2O(g),发生反应= 1 \* rmani和反应= 2 \* rmanii,体系中CO的平衡体积分数与温度(T)和压强(P)的关系如图乙所示。
= 1 \* GB3①随着温度升高,的值_______________(填“增大”、“减小”或“没有变”)
= 2 \* GB3②P1、P2、P3由大到小的顺序为_________________________________。
= 3 \* GB3③测得C点时,体系中CO2的物质的量为0.2ml,则T2℃时,反应= 2 \* rmanii的平衡常数K=_______________________________________________。
(二)选考题:共45分.请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题做答,并用2B铅笔在答题卡上把所选标题的题号涂黑.留意所做标题的题号必须与所涂标题的题号分歧,在答题卡选答区域指置答题.如果多做,则每学科按所做的题计分.
35.【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)
A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素,A2-和B+具有相反的电子构型;C、D为同周期元素,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。回答下列成绩:
(1)四种元素中电负性的是_____________(填元素符号),其中C原子的核外电子排布式为_____________________________________。
(2)单质A有两种同素异形体,其中沸点高的是________(填分子式),缘由是__________
_____________________________________________;A和B的氢化物所属的晶体类型分别为________________和______________。
(3)C和D反应可生成组成比为1∶3的化合物E,E的立体构型为____________,原子的杂化轨道类型为________。
(4)化合物D2A的立体构型为________,原子的价层电子对数为________,单质D与潮湿的Na2CO3反应可制备D2A,其化学方程式为_________________。
(5)A和B能够构成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为________;晶胞中A原子的配位数为________;列式计算晶体F的密度(g·cm-3)________。
36.【化学——选修5:无机化学基础】(15分)
以香兰醛()为次要原料合成利喘贝(V)的流程如下:
已知: (酰胺键)在无肽键酶作用下的水解可忽略。
(1)H2C(COOH)2的化学名称为_________________。
(2)①的反应类型是______________________。
(3)反应②所需试剂条件分别为_______________、_______________。
(4)利喘贝(V)的分子式为___________________________。
(5)Ⅲ中官能团的名称是____________________________。
(6)写出与香兰醛互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(且核磁共振氢谱为四组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3):_____________________(写出3种)。
(7)已知:,上述流程中的信息,设计以甲苯和甲醇为起始原料制备邻氨基苯甲酸甲酯()的合成路线(其他无机试剂任选)。
参考答案
7.答案 A
解析 A.由于纤维素水解的产物是葡萄糖可以制乙醇,因此正确;B.由于聚氯乙烯有氯元素,没有属于烃,因此错误;C.由于碳纤维属于无机非金属材料,因此错误;D.由于强还原剂和强氧化剂放在一同容易爆炸,因此错误。
8.答案 B
解析 5.4 g铝的物质的量为eq \f(5.4 g,27 g/ml)=0.2 ml,0.2 ml Al完全反应耗费0.2 ml NaOH,生成氢气0.3 ml;0.2 ml Al完全反应耗费HCl 0.6 ml,显然盐酸的量没有足,0.2 ml HCl完全反应生成0.1 ml氢气,二者生成氢气的量没有同,故A错误;5.35 g氯化铵的物质的量为eq \f(5.35,53.5 g/ml)=0.1 ml,0.1 ml氯化铵中含有0.4 ml N—H键,含有N—H键的个数为0.4NA,故B正确。由于氢氧化铁胶体粒子为氢氧化铁的聚集体,因此含Fe(OH)3胶粒的数目小于NA,故C错误。120 g硫酸氢钠的物质的量为eq \f(120 g,120 g/ml)=1 ml,1 ml熔融硫酸氢钠中含有1 ml钠离子和1 ml硫酸氢根离子,含有阳离子总数为NA,故D错误。
9.答案 D
解析 A.根据题给数据,X、Y的化合价没有同,但原子半径相差较小,可知两者位于同一周期相邻主族,故金属性X>Y,故A错;B.根据Z、W的原子半径相差没有大,化合价没有同,且W只要负价,则其可能是O,Z是N,两者的单质直接生成NO,故B错;C.据此判断可知X是Mg,Y是Al;Y的价氧化物的水化物是氢氧化铝,其没有溶于氨水,故C错;D.一定条件下,氧气可以和氨气反应生成水和氮气,故D对。
10.答案 C
解析 A.NO2和NaOH会反应,达没有到提纯的目的,搜集没有到NO2,A错误;B.稀硫酸和碳酸钙反应生成的硫酸钙微溶,覆盖在石灰石表面阻止硫酸与碳酸钙进一步反应,B错误;C.二氧化锰做催化剂分解过氧化氢,生成的氧气用浓硫酸干燥,氧气的密度比空气的大,可以用向上排空气法搜集,C正确;D.氨气的密度比空气小,没有可以用向上排空气法搜集,D错误,答案选C。
11.答案 C
解析 A.根据“狗烯”的结构简式可知分子中有15品种型的氢原子,所以一氯代物有15种,A错误;B.根据“狗烯”的结构简式可知分子中含有3个乙基和1个环烃基,含有饱和碳原子,所以“狗烯”分子中一切碳原子没有一定共平面,B错误;C.根据“狗烯”分子式可知分子中碳元素的质量分数为12/13×≈92.3%,“狗烯”易燃烧,由于含碳量高,当该物质发生没有完全燃烧时,会构成黑色的碳而冒出黑烟,C正确;D.根据“狗烯”的结构简式知有苯环、烷烃基,所以“狗烯”能发生加成反应、取代反应、氧化反应,D错误。
12.答案 C
解析 在该燃料电池中通入燃料的电极为负极,故电极a为负极,则电极b为正极。A.a电极为负极,错误;B.溶液中H+由负极移向正极,即由左室质子交换膜进入右室,错误;C.正确;D.b电极为正极,反应式为:2NOeq \\al(-,3)+10e-+12H+===N2↑+6H2O,错误。
13.答案 D
解析 A.a点为MOH溶液,抑制水电离,水电离出的c(OH-)=10-11 ml/L;d点盐酸过量,抑制水的电离,水电离出的c(OH-)=10-11 ml/L,A错误;B.b点呈碱性,则c(OH-)>c(H+),由于pH=9,混合溶液中的氢离子、氢氧根离子浓度较小,则正确的离子浓度大小为:c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),B错误;C.滴加的V(HCl)=12.5 mL时,恰好反应生成MCl,M+部分水解,溶液呈酸性,而c点溶液的pH=7,所以c点V(HCl)<12.5 mL,C错误;D.在d点,V(HCl)=25 mL,溶液中MCl和HCl的浓度相反,根据物料守恒可知c(Cl-)=2c(M+)+2c(MOH),根据电荷守恒可知c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(M+),所以溶液中c(H+)=c(OH-)+c(M+)+2c(MOH)=10-3 ml/L,D正确,答案选D。
26.答案 (1)14 ml
(2)构成酸雨 可用氨水或氢氧化钠溶液吸收(其他合理答案均可)
(3)过滤 坩埚
(4)94.5%
(5)①64 ②MO3 3 ml
解析 (2)由流程图可知,钼精矿焙烧产生的二氧化硫为大气净化物,其对环境的次要危害是构成酸雨,实验室可用氨水或氢氧化钠溶液吸收SO2。(3)灼烧用到的硅酸盐材料仪器为坩埚。(4)根据Ksp(BaMO4)及c(MOeq \\al(2-,4))可计算出MOeq \\al(2-,4)开始沉淀时溶液中c(Ba2+),再根据c(Ba2+)和Ksp(BaSO4)计算出此时溶液中c(SOeq \\al(2-,4)),进而可求出SOeq \\al(2-,4)的去除率。(5)①根据题图2可知,在炉层序号为6时,MS2和MO3的物质的量的百分数均为18%,则MO2的物质的量的百分数为-18%×2=64%。②根据反应MS2+6MO3eq \(=====,\s\up7(高温))7MO2+2SO2↑,则耗费的氧化剂的化学式为MO3,反应转移6 ml电子时,耗费MO3的物质的量为3 ml。
27.答案 (1)直形冷凝管(或冷凝管)
(2)除去空气中的还原性气体,避免影响实验结果
(3)H3PO4(或磷酸) 5PH3+8MnOeq \\al(-,4)+24H+===5H3PO4+8Mn2++12H2O
(4)①锥形瓶中溶液颜色由紫色恰好变为无色,且半分钟内没有再变色
②11.00 0.1328 ③偏大
解析 (1)安装中D为冷凝管,起到冷凝回流的作用。(2)根据安装图中安装中的试剂选择分析判断,高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收空气中的还原性气体;焦性没食子酸先和碱反应,再和氧气反应可以吸收氧气;若没有吸收氧气,PH3会在氧气中燃烧。
(3)PH3被酸性高锰酸钾氧化成磷酸,高锰酸钾被还原为锰离子,电子守恒和电荷守恒、原子守恒配平书写得到离子方程式为:5PH3+8MnOeq \\al(-,4)+24H+===5H3PO4+8Mn2++12H2O。
(4)①根据滴定反应:2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4===2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O,本实验中无需选择指示剂,锥形瓶中溶液颜色由紫色恰好变为无色,且半分钟内没有再变色,表示达到了滴定起点。②搜集E中吸收液,加水浓缩至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中用浓度为5×10-4 ml/L Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,耗费Na2SO3标准溶液11.00 mL;根据滴定反应:2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4===2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O;2KMnO4~5Na2SO3;未反应的高锰酸钾物质的量=0.011 0 L×5×10-4 ml/L×eq \f(2,5)×eq \f(250,25)=2.2×10-5 ml;与PH3反应的高锰酸钾物质的量=1.13×10-3 ml/L×0.020 L-2.2×10-5 ml=6.0×10-7 ml;根据反应5PH3+8KMnO4+12H2SO4===5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O;得到定量关系为:5PH3~8KMnO4;计算得到PH3物质的量=6.0×10-7 ml×eq \f(5,8)=3.75×10-7 ml;则PH3的含量=eq \f(3.75×10-7 ml×34 g/ml×103 mg/g,0.1 kg)=0.127 5 mg/kg≈0.13 mg/kg,所以该原粮质量没有合格。③测定PH3的含量,需求用高锰酸钾溶液全部吸收,避免产生较大误差,通入空气的作用是保证PH3全部被吸收,若C中反应完全后,遗忘通入空气即进行(4)中的滴定操作,则剩余的高锰酸钾偏多,滴定耗费Na2SO3标准溶液的体积偏大。
28、(15分)I、锌置换出铜,构成原电池,加快反应速率
II、(1)1606(2)B (1分)正反应为放热反应9:5
(3)①减小②P3>P2>P1③0.875(或0.127 5)
35.答案 (1)O 1s22s22p63s23p3或[Ne] 3s23p3
(2)O3 O3分子质量较大,范德华力较大 分子晶体 离子晶体
(3)三角锥形 sp3
(4)V形 4 2Cl2+2Na2CO3+H2O===Cl2O+2NaHCO3+2NaCl(或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl)
(5)Na2O 8 eq \f(4×62 g·ml-1,(0.566×10-7 cm)3×6.02×1023 ml-1)≈2.27 g·cm-3
解析 由C元素原子核外电子总数是最外层电子数的3倍可知,C是磷元素;由A2-和B+具有相反的电子构型,且A、B原子序数小于15可知,A是氧元素,B是钠元素;A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大,C、D为同周期元素,且D元素最外层有一个未成对电子,因此D是氯元素。(1)元素的非金属性O>Cl>P,则电负性O>Cl>P,Na是金属元素,其电负性最小;P的电子数是15,根据构造原理可写出其核外电子排布式。(2)氧元素有O2和O3两种同素异形体,分子质量O3>O2,范德华力O3>O2,则沸点O3>O2。A和B的氢化物分别是H2O和NaH,所属晶体类型分别为分子晶体和离子晶体。(3)PCl3分子中P含有一对孤电子对,其价层电子对数为4,因此其立体构型为三角锥形,原子P的杂化轨道类型为sp3杂化。(4)Cl2O分子原子O原子含有2对孤电子对,其价层电子对数为4,因此其立体构型为V形;根据电子守恒和质量守恒可写出Cl2与潮湿的Na2CO3反应的化学方程式。(5)根据化合物F的晶胞结构,利用均摊法可计算出氧原子个数:N(O)=8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,钠原子全部在晶胞内,N(Na)=8,因此F的化学式为Na2O;以顶角氧原子为,与氧原子距离最近且等距离的钠原子有8个,即晶胞中A 原子的配位数为8;晶胞参数即晶胞的棱长a=0.566 nm,晶体F的密度=eq \f(m,V)=eq \f(\f(4×62 g·ml-1,6.02×1023 ml-1),(0.566×10-7 cm)3)≈2.27 g·cm-3。36.答案 (1)丙二酸或1,3-丙二酸 (2)取代反应
(3)NaOH水溶液、稀硫酸 加热 (4)C18H17O5N
(5)羧基、醚键、碳碳双键
解析 (1)H2C(COOH)2的化学名称为丙二酸或1,3-丙二酸;(2)对比Ⅰ、Ⅱ的结构,可知I的酚羟基中H原子被甲基替代生成Ⅱ;(3)对比Ⅳ、Ⅴ的结构,可知Ⅳ发生酯的水解反应生成Ⅴ;(4)根据结构简式确定分子中C、H、O、N原子数目,进而确定其分子式;(5)由Ⅲ的结构,可知其含有的官能团有:羧基、醚键、碳碳双键;(6)与香兰醛()互为同分异构体的酯类化合物,且核磁共振氢谱为四组峰,可以是2个没有同的取代基处于对位,峰面积之比为1∶2∶2∶3书写;(7)甲苯发生硝化反应生成,然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成,再与甲醇发生酯化反应生成,用Fe/HCl还原得到。
江苏省2022学年高三(下)学期【理综】化学模仿测试4月月考
本试卷分选一选和非选一选两部分,共38题,满分300分,考试工夫150分钟。
可能用到的原子质量:H 1 C 12 O 16 Na 23 P 31 Al 27
第Ⅰ卷(选一选 共126分)
一、选一选(每小题6分,本大题共13小题。每小题给出的四个选项中,只要一项是符合标题要求的。)
7.“化学是你,化学是我”。阐明了化学知识在生活中的普遍性。下列说确的是( )
A.纤维素水解的产物可以制乙醇
B.乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯都属于烃,都可以使溴水褪色
C.“”飞机上运用的碳纤维是一种新型的无机高分子材料
D.NH4NO3、KNO3、KClO3与Na、S、C2H5OH混搭存放在同一仓库
8.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙说正确的是( )
A.5.4 g Al分别与含溶质0.2 ml的NaOH溶液、盐酸反应,生成H2的分子数均为0.3NA
B.5.35 g NH4Cl固体中含有N—H键的个数为0.4NA
C.将含有1 ml FeCl3的浓溶液全部制成胶体,含Fe(OH)3胶粒的数目为NA
D.120 g熔融的NaHSO4中含阳离子总数为2NA
9.几种短周期元素的原子半径及次要化合价如下表:
下列叙说正确的是( )
A.X、Y元素的金属性X<Y
B.一定条件下,Z单质与W的常见单质直接生成ZW2
C.Y的价氧化物对应的水化物能溶于稀氨水
D.一定条件下,W单质可以将Z单质从其氢化物中置换出来
10.用下图安装制取、提纯并搜集下表中的四种气体(a、b、c表示相应仪器中加入的试剂),其中可行的是( )
化学家Tim Richard将分子结构像小狗的某无机物(如图所示)取名为“dggycene”
—“狗烯”,其化学式为C26H26,下列有关该“狗烯”物质的叙说正确的是( )
A.“狗烯”的一氯代物有14种(没有含立体异构)
B.“狗烯”分子中一切碳原子一定共平面
C.“狗烯”分子中碳元素的质量分数为92.3%,“狗烯”易燃烧,燃烧时可能会有黑烟冒出
D.“狗烯”能发生加成反应、氧化反应,没有能发生取代反应
12.一种微生物燃料电池如图所示,下列关于该电池说确的是( )
A.a电极为正极
B.H+由右室质子交换膜进入左室
C.a电极反应式为:C6H5OH-28e-+11H2O===6CO2↑+28H+
D.b电极反应式为:2NOeq \\al(-,3)+10e-+6H2O===N2↑+12OH-
13.常温下向25 mL 0.1 ml·L-1 MOH溶液中逐滴滴加0.2 ml·L-1的HCl,pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略没有计):
下列说确的是( )
A.a点水电离出的c(OH-)大于d点
B.在b点,离子浓度大小为c(OH-)>c(H+)>c(M+)>c(Cl-)
C.在c点,滴加的V(HCl)>12.5 mL
D.在d点,c(OH-) +c(M+)+2c(MOH)=10-3 ml/L
第II卷(非选一选共174分)
三、非选一选:本卷包括必考题和选考题两部分。第22~32题为必考题,每个试题考生都必须做答。第33~38题为选考题,考生根据要求做答。
(一)必考题(共129分)
26.(14分)金属钼在工业和国防建设中有重要的作用。钼(M)的常见化合价为+6、+5、+4。由钼精矿(次要成分是MS2)可制备单质钼和钼酸钠晶体(Na2MO4·2H2O),部分流程如图1所示:
已知:钼酸微溶于水,可溶于碱液和氨水。
回答下列成绩:
(1)钼精矿焙烧时,每有1 ml MS2反应,转移电子的物质的量为_________________。
(2)钼精矿焙烧时排放的尾气对环境的次要危害是________________________________,
请你提出一种实验室除去该尾气的方法_____________________________________________。
(3)操作2的名称为_____________。由钼酸得到MO3所用到的硅酸盐材料仪器的名称是_________________。
(4)操作1中,加入碳酸钠溶液充分反应后,碱浸液中c(MOeq \\al(2-,4))=0.80 ml·L-1,c(SOeq \\al(2-,4))=0.04 ml·L-1,在结晶前需加入Ba(OH)2固体以除去溶液中的SOeq \\al(2-,4)。当BaMO4开始沉淀时,SOeq \\al(2-,4)的去除率是___________________。
[Ksp(BaSO4)=1.1×10-10、Ksp(BaMnO4)=4.0×10-8,溶液体积变化可忽略没有计]
(5)焙烧钼精矿所用的安装是多层焙烧炉,图2为各炉层固体物料的物质的量的百分数(φ)。
①x=________。
②焙烧炉中也会发生MS2与MO3反应生成MO2和SO2的反应,若该反应转移6 ml电子,则耗费的氧化剂的化学式及物质的量分别为________、________。
27.(14分)磷化铝(AlP)通常可作为一种广谱性薰蒸虫剂,吸水后会立即产生高毒的PH3气体(熔点为-132 ℃,还原性强)。卫生标准规定:当粮食中磷化物(以PH3计)的含量没有超过0.05 mg·kg-1时,粮食质量合格;反之,粮食质量没有合格。某化学兴味小组的同窗下列方法对粮食中残留的磷化物含量进行了研讨。
【操作流程】
安装吸收安装→PH3的产生与吸收→转移KMnO4吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液滴定。
【实验安装】
已知C中盛有100 g原粮,E中盛有20.00 mL 1.13×10-3 ml·L-1 KMnO4溶液(H2SO4酸化)。
请回答下列成绩:
(1)仪器D的名称是________________________。
(2)B中盛有焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是吸收空气中的O2,防止氧化安装C中生成的PH3,则A中盛装KMnO4溶液的作用是_____________________________________。
(3)已知MnOeq \\al(-,4)被还原为Mn2+,若0.1 ml PH3恰好被0.16 ml KMnO4吸收,则PH3被氧化的产物是___________,写出E中发生反应的离子方程式:________________________。
(4)搜集E中吸收液,加水浓缩至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中,用5.0×10-4 ml·L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液:
①滴定达到起点的景象是:_________________________________。
②数据处理:耗费Na2SO3标准溶液________ mL;则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为________ mg·kg-1。
③若C中反应完全后,遗忘通入空气即进行(4)中的滴定操作,则耗费Na2SO3标准溶液的体积________(选填“偏大”、“偏小”或“没有变”)。
28.(15分)氢气是重要的化学试剂、化工预料和广阔发展前景的新能源。请回答下列成绩:
= 1 \* ROMANI、实验室用锌和稀硫酸制备氢气时,可向稀硫酸中滴加少量硫酸铜溶液以加快反应速率,缘由为___________________________________________________________________________。
= 2 \* ROMANII、以甲醇为原料制备氢气的一种原理如下:
= 1 \* rmani、CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)△H=+90KJ/ml
= 2 \* rmanii、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H=-41KJ/ml
(1)已知:断裂1ml分子中的化学键需求吸收的能量如下表所示。
表中x=_________________________
(2)向VL恒容密闭容器中充入1ml CH3OH(g),发生反应= 1 \* rmani,图甲中能正确表示CH3OH(g)的平衡转化率(α)随温度(T)变化关系的曲线为_______(填“A”或“B”),理由为_______________________________________________________________________________________;T1℃时,体系的平衡压强与起始压强之比为_____________________________________。
(3)起始向10L恒容密闭容器中充入1ml CH3OH(g)和1ml H2O(g),发生反应= 1 \* rmani和反应= 2 \* rmanii,体系中CO的平衡体积分数与温度(T)和压强(P)的关系如图乙所示。
= 1 \* GB3①随着温度升高,的值_______________(填“增大”、“减小”或“没有变”)
= 2 \* GB3②P1、P2、P3由大到小的顺序为_________________________________。
= 3 \* GB3③测得C点时,体系中CO2的物质的量为0.2ml,则T2℃时,反应= 2 \* rmanii的平衡常数K=_______________________________________________。
(二)选考题:共45分.请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题做答,并用2B铅笔在答题卡上把所选标题的题号涂黑.留意所做标题的题号必须与所涂标题的题号分歧,在答题卡选答区域指置答题.如果多做,则每学科按所做的题计分.
35.【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)
A、B、C、D为原子序数依次增大的四种元素,A2-和B+具有相反的电子构型;C、D为同周期元素,C核外电子总数是最外层电子数的3倍;D元素最外层有一个未成对电子。回答下列成绩:
(1)四种元素中电负性的是_____________(填元素符号),其中C原子的核外电子排布式为_____________________________________。
(2)单质A有两种同素异形体,其中沸点高的是________(填分子式),缘由是__________
_____________________________________________;A和B的氢化物所属的晶体类型分别为________________和______________。
(3)C和D反应可生成组成比为1∶3的化合物E,E的立体构型为____________,原子的杂化轨道类型为________。
(4)化合物D2A的立体构型为________,原子的价层电子对数为________,单质D与潮湿的Na2CO3反应可制备D2A,其化学方程式为_________________。
(5)A和B能够构成化合物F,其晶胞结构如图所示,晶胞参数a=0.566 nm,F的化学式为________;晶胞中A原子的配位数为________;列式计算晶体F的密度(g·cm-3)________。
36.【化学——选修5:无机化学基础】(15分)
以香兰醛()为次要原料合成利喘贝(V)的流程如下:
已知: (酰胺键)在无肽键酶作用下的水解可忽略。
(1)H2C(COOH)2的化学名称为_________________。
(2)①的反应类型是______________________。
(3)反应②所需试剂条件分别为_______________、_______________。
(4)利喘贝(V)的分子式为___________________________。
(5)Ⅲ中官能团的名称是____________________________。
(6)写出与香兰醛互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(且核磁共振氢谱为四组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶3):_____________________(写出3种)。
(7)已知:,上述流程中的信息,设计以甲苯和甲醇为起始原料制备邻氨基苯甲酸甲酯()的合成路线(其他无机试剂任选)。
参考答案
7.答案 A
解析 A.由于纤维素水解的产物是葡萄糖可以制乙醇,因此正确;B.由于聚氯乙烯有氯元素,没有属于烃,因此错误;C.由于碳纤维属于无机非金属材料,因此错误;D.由于强还原剂和强氧化剂放在一同容易爆炸,因此错误。
8.答案 B
解析 5.4 g铝的物质的量为eq \f(5.4 g,27 g/ml)=0.2 ml,0.2 ml Al完全反应耗费0.2 ml NaOH,生成氢气0.3 ml;0.2 ml Al完全反应耗费HCl 0.6 ml,显然盐酸的量没有足,0.2 ml HCl完全反应生成0.1 ml氢气,二者生成氢气的量没有同,故A错误;5.35 g氯化铵的物质的量为eq \f(5.35,53.5 g/ml)=0.1 ml,0.1 ml氯化铵中含有0.4 ml N—H键,含有N—H键的个数为0.4NA,故B正确。由于氢氧化铁胶体粒子为氢氧化铁的聚集体,因此含Fe(OH)3胶粒的数目小于NA,故C错误。120 g硫酸氢钠的物质的量为eq \f(120 g,120 g/ml)=1 ml,1 ml熔融硫酸氢钠中含有1 ml钠离子和1 ml硫酸氢根离子,含有阳离子总数为NA,故D错误。
9.答案 D
解析 A.根据题给数据,X、Y的化合价没有同,但原子半径相差较小,可知两者位于同一周期相邻主族,故金属性X>Y,故A错;B.根据Z、W的原子半径相差没有大,化合价没有同,且W只要负价,则其可能是O,Z是N,两者的单质直接生成NO,故B错;C.据此判断可知X是Mg,Y是Al;Y的价氧化物的水化物是氢氧化铝,其没有溶于氨水,故C错;D.一定条件下,氧气可以和氨气反应生成水和氮气,故D对。
10.答案 C
解析 A.NO2和NaOH会反应,达没有到提纯的目的,搜集没有到NO2,A错误;B.稀硫酸和碳酸钙反应生成的硫酸钙微溶,覆盖在石灰石表面阻止硫酸与碳酸钙进一步反应,B错误;C.二氧化锰做催化剂分解过氧化氢,生成的氧气用浓硫酸干燥,氧气的密度比空气的大,可以用向上排空气法搜集,C正确;D.氨气的密度比空气小,没有可以用向上排空气法搜集,D错误,答案选C。
11.答案 C
解析 A.根据“狗烯”的结构简式可知分子中有15品种型的氢原子,所以一氯代物有15种,A错误;B.根据“狗烯”的结构简式可知分子中含有3个乙基和1个环烃基,含有饱和碳原子,所以“狗烯”分子中一切碳原子没有一定共平面,B错误;C.根据“狗烯”分子式可知分子中碳元素的质量分数为12/13×≈92.3%,“狗烯”易燃烧,由于含碳量高,当该物质发生没有完全燃烧时,会构成黑色的碳而冒出黑烟,C正确;D.根据“狗烯”的结构简式知有苯环、烷烃基,所以“狗烯”能发生加成反应、取代反应、氧化反应,D错误。
12.答案 C
解析 在该燃料电池中通入燃料的电极为负极,故电极a为负极,则电极b为正极。A.a电极为负极,错误;B.溶液中H+由负极移向正极,即由左室质子交换膜进入右室,错误;C.正确;D.b电极为正极,反应式为:2NOeq \\al(-,3)+10e-+12H+===N2↑+6H2O,错误。
13.答案 D
解析 A.a点为MOH溶液,抑制水电离,水电离出的c(OH-)=10-11 ml/L;d点盐酸过量,抑制水的电离,水电离出的c(OH-)=10-11 ml/L,A错误;B.b点呈碱性,则c(OH-)>c(H+),由于pH=9,混合溶液中的氢离子、氢氧根离子浓度较小,则正确的离子浓度大小为:c(M+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),B错误;C.滴加的V(HCl)=12.5 mL时,恰好反应生成MCl,M+部分水解,溶液呈酸性,而c点溶液的pH=7,所以c点V(HCl)<12.5 mL,C错误;D.在d点,V(HCl)=25 mL,溶液中MCl和HCl的浓度相反,根据物料守恒可知c(Cl-)=2c(M+)+2c(MOH),根据电荷守恒可知c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(M+),所以溶液中c(H+)=c(OH-)+c(M+)+2c(MOH)=10-3 ml/L,D正确,答案选D。
26.答案 (1)14 ml
(2)构成酸雨 可用氨水或氢氧化钠溶液吸收(其他合理答案均可)
(3)过滤 坩埚
(4)94.5%
(5)①64 ②MO3 3 ml
解析 (2)由流程图可知,钼精矿焙烧产生的二氧化硫为大气净化物,其对环境的次要危害是构成酸雨,实验室可用氨水或氢氧化钠溶液吸收SO2。(3)灼烧用到的硅酸盐材料仪器为坩埚。(4)根据Ksp(BaMO4)及c(MOeq \\al(2-,4))可计算出MOeq \\al(2-,4)开始沉淀时溶液中c(Ba2+),再根据c(Ba2+)和Ksp(BaSO4)计算出此时溶液中c(SOeq \\al(2-,4)),进而可求出SOeq \\al(2-,4)的去除率。(5)①根据题图2可知,在炉层序号为6时,MS2和MO3的物质的量的百分数均为18%,则MO2的物质的量的百分数为-18%×2=64%。②根据反应MS2+6MO3eq \(=====,\s\up7(高温))7MO2+2SO2↑,则耗费的氧化剂的化学式为MO3,反应转移6 ml电子时,耗费MO3的物质的量为3 ml。
27.答案 (1)直形冷凝管(或冷凝管)
(2)除去空气中的还原性气体,避免影响实验结果
(3)H3PO4(或磷酸) 5PH3+8MnOeq \\al(-,4)+24H+===5H3PO4+8Mn2++12H2O
(4)①锥形瓶中溶液颜色由紫色恰好变为无色,且半分钟内没有再变色
②11.00 0.1328 ③偏大
解析 (1)安装中D为冷凝管,起到冷凝回流的作用。(2)根据安装图中安装中的试剂选择分析判断,高锰酸钾溶液是强氧化剂可以吸收空气中的还原性气体;焦性没食子酸先和碱反应,再和氧气反应可以吸收氧气;若没有吸收氧气,PH3会在氧气中燃烧。
(3)PH3被酸性高锰酸钾氧化成磷酸,高锰酸钾被还原为锰离子,电子守恒和电荷守恒、原子守恒配平书写得到离子方程式为:5PH3+8MnOeq \\al(-,4)+24H+===5H3PO4+8Mn2++12H2O。
(4)①根据滴定反应:2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4===2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O,本实验中无需选择指示剂,锥形瓶中溶液颜色由紫色恰好变为无色,且半分钟内没有再变色,表示达到了滴定起点。②搜集E中吸收液,加水浓缩至250 mL,取25.00 mL于锥形瓶中用浓度为5×10-4 ml/L Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,耗费Na2SO3标准溶液11.00 mL;根据滴定反应:2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4===2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O;2KMnO4~5Na2SO3;未反应的高锰酸钾物质的量=0.011 0 L×5×10-4 ml/L×eq \f(2,5)×eq \f(250,25)=2.2×10-5 ml;与PH3反应的高锰酸钾物质的量=1.13×10-3 ml/L×0.020 L-2.2×10-5 ml=6.0×10-7 ml;根据反应5PH3+8KMnO4+12H2SO4===5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O;得到定量关系为:5PH3~8KMnO4;计算得到PH3物质的量=6.0×10-7 ml×eq \f(5,8)=3.75×10-7 ml;则PH3的含量=eq \f(3.75×10-7 ml×34 g/ml×103 mg/g,0.1 kg)=0.127 5 mg/kg≈0.13 mg/kg,所以该原粮质量没有合格。③测定PH3的含量,需求用高锰酸钾溶液全部吸收,避免产生较大误差,通入空气的作用是保证PH3全部被吸收,若C中反应完全后,遗忘通入空气即进行(4)中的滴定操作,则剩余的高锰酸钾偏多,滴定耗费Na2SO3标准溶液的体积偏大。
28、(15分)I、锌置换出铜,构成原电池,加快反应速率
II、(1)1606(2)B (1分)正反应为放热反应9:5
(3)①减小②P3>P2>P1③0.875(或0.127 5)
35.答案 (1)O 1s22s22p63s23p3或[Ne] 3s23p3
(2)O3 O3分子质量较大,范德华力较大 分子晶体 离子晶体
(3)三角锥形 sp3
(4)V形 4 2Cl2+2Na2CO3+H2O===Cl2O+2NaHCO3+2NaCl(或2Cl2+Na2CO3===Cl2O+CO2+2NaCl)
(5)Na2O 8 eq \f(4×62 g·ml-1,(0.566×10-7 cm)3×6.02×1023 ml-1)≈2.27 g·cm-3
解析 由C元素原子核外电子总数是最外层电子数的3倍可知,C是磷元素;由A2-和B+具有相反的电子构型,且A、B原子序数小于15可知,A是氧元素,B是钠元素;A、B、C、D四种元素的原子序数依次增大,C、D为同周期元素,且D元素最外层有一个未成对电子,因此D是氯元素。(1)元素的非金属性O>Cl>P,则电负性O>Cl>P,Na是金属元素,其电负性最小;P的电子数是15,根据构造原理可写出其核外电子排布式。(2)氧元素有O2和O3两种同素异形体,分子质量O3>O2,范德华力O3>O2,则沸点O3>O2。A和B的氢化物分别是H2O和NaH,所属晶体类型分别为分子晶体和离子晶体。(3)PCl3分子中P含有一对孤电子对,其价层电子对数为4,因此其立体构型为三角锥形,原子P的杂化轨道类型为sp3杂化。(4)Cl2O分子原子O原子含有2对孤电子对,其价层电子对数为4,因此其立体构型为V形;根据电子守恒和质量守恒可写出Cl2与潮湿的Na2CO3反应的化学方程式。(5)根据化合物F的晶胞结构,利用均摊法可计算出氧原子个数:N(O)=8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,钠原子全部在晶胞内,N(Na)=8,因此F的化学式为Na2O;以顶角氧原子为,与氧原子距离最近且等距离的钠原子有8个,即晶胞中A 原子的配位数为8;晶胞参数即晶胞的棱长a=0.566 nm,晶体F的密度=eq \f(m,V)=eq \f(\f(4×62 g·ml-1,6.02×1023 ml-1),(0.566×10-7 cm)3)≈2.27 g·cm-3。36.答案 (1)丙二酸或1,3-丙二酸 (2)取代反应
(3)NaOH水溶液、稀硫酸 加热 (4)C18H17O5N
(5)羧基、醚键、碳碳双键
解析 (1)H2C(COOH)2的化学名称为丙二酸或1,3-丙二酸;(2)对比Ⅰ、Ⅱ的结构,可知I的酚羟基中H原子被甲基替代生成Ⅱ;(3)对比Ⅳ、Ⅴ的结构,可知Ⅳ发生酯的水解反应生成Ⅴ;(4)根据结构简式确定分子中C、H、O、N原子数目,进而确定其分子式;(5)由Ⅲ的结构,可知其含有的官能团有:羧基、醚键、碳碳双键;(6)与香兰醛()互为同分异构体的酯类化合物,且核磁共振氢谱为四组峰,可以是2个没有同的取代基处于对位,峰面积之比为1∶2∶2∶3书写;(7)甲苯发生硝化反应生成,然后用酸性高锰酸钾溶液氧化生成,再与甲醇发生酯化反应生成,用Fe/HCl还原得到。
元素代号
X
Y
Z
W
原子半径/pm
160
143
70
66
次要化合价
+2
+3
+5、+3、-3
-2
气体
a
b
c
A
NO2
浓硝酸
铜片
NaOH溶液
B
CO2
稀硫酸
石灰石
饱和NaHCO3溶液
C
O2
双氧水
二氧化锰
浓硫酸
D
NH3
浓氨水
生石灰
碱石灰
三次实验耗费V标
1
2
3
mL
11.02
11.30
10.98
分子
CH3OH(g)
H2(g)
H2O(g)
CO2(g)
能量/(kJ/ml)
2038
436
925
x
元素代号
X
Y
Z
W
原子半径/pm
160
143
70
66
次要化合价
+2
+3
+5、+3、-3
-2
气体
a
b
c
A
NO2
浓硝酸
铜片
NaOH溶液
B
CO2
稀硫酸
石灰石
饱和NaHCO3溶液
C
O2
双氧水
二氧化锰
浓硫酸
D
NH3
浓氨水
生石灰
碱石灰
三次实验耗费V标
1
2
3
mL
11.02
11.30
10.98
分子
CH3OH(g)
H2(g)
H2O(g)
CO2(g)
能量/(kJ/ml)
2038
436
925
x
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