辽宁省沈阳市五校协作体2023-2024学年高二下学期期中考试化学试卷(解析版)
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这是一份辽宁省沈阳市五校协作体2023-2024学年高二下学期期中考试化学试卷(解析版),共22页。试卷主要包含了考试结束后,将答题卡交回等内容,欢迎下载使用。
1.答卷前,考生须在答题卡和试题卷上规定的位置,准确填写本人姓名、准考证号,并核对条码上的信息。确认无误后,将条形码粘贴在答题卡上相应的位置。
2.考生须在答题卡上各题目规定答题区域内答题,超出答题区域书写的答案无效。在草稿纸、试题卷上答题无效。
3.答选择题时,请将选出的答案填涂在指定位置。
4.考试结束后,将答题卡交回。
5.本试卷共9页,如缺页,考生须声明,否则后果自负。
试卷说明:试卷共两部分:第一部分:选择题(1-15题45分)
第二部分:非选择题(16-19题55分)
可能用到的相对原子质量H-1 C-12 N-14 O-16
第I卷(选择题 共45分)
本题包括15个小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合题意。
1. 化学与生产、生活密切相关。下列说法不正确是
A. 来苏尔消毒液(主要成分为甲酚溶液)是利用其强氧化性破坏病毒蛋白结构进行杀毒
B. 日常生活中经常接触到的涤纶、酚醛树脂、硅橡胶等都是人工合成的有机高分子
C. 石油的裂化、裂解、催化重整,煤的干馏、气化、液化都属于化学变化
D. 葡萄糖在水溶液中存在链状和环状结构之间的平衡,从链状到环状发生了加成反应
【答案】A
【解析】来苏尔消毒液,主要成分为甲酚溶液,没有强氧化性,利用其能够使蛋白质变性来杀毒,A错误;涤纶、酚醛树脂、硅橡胶分别属于合成纤维、塑料、合成橡胶,都是人工合成的有机高分子,B正确;石油的裂化、裂解、催化重整可以得到乙烯,煤的干馏、气化、液化可以得到甲烷、甲醇等清洁能源,都属于化学变化,C正确;葡萄糖在水溶液中存在链状和环状结构之间的平衡,从链状到环状为5号C原子的羟基和醛基发生了加成反应,D正确;故答案为A。
2. 下列化学用语表示正确的是
A. 甲醛的球棍模型:
B. 乙醇的实验式:C2H6O
C. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
D. 氨基的电子式:
【答案】B
【解析】图示为甲醛的空间填充模型而不是球棍模型,A错误;乙醇的实验式为C2H6O,B正确;邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:,C错误;氨基中N原子周围有5个电子,其中含有一个未成对电子和一对孤电子对,其电子式为,D错误;故答案选B。
3. 下列离子方程式书写正确的是
A. 水杨酸与过量碳酸钠溶液反应:CO32-+→+CO2↑+H2O
B. 酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4:
C. 1-溴丙烷与NaOH水溶液共热:CH3CH2CH2Br+OH-CH3CH=CH2↑+Br-+H2O
D. 用银氨溶液检验乙醛中的醛基:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-++3NH3+2Ag↓+H2O
【答案】D
【解析】酸性强弱顺序是羧基>碳酸>酚羟基>,所以碳酸钠和水杨酸反应时首先应该是和羧基反应,生成碳酸氢钠,最后在和酚羟基反应,由于水杨酸是少量的,不会有CO2生成,离子方程式为:+→+2,A错误;H2C2O4是弱酸,在离子方程式中不能拆,正确的离子方程式为:,B错误;1-溴丙烷与NaOH水溶液共热发生取代反应生成1-丙醇,离子方程式为:CH3CH2CH2Br+OH-CH3CH2CH2OH↑+Br-,C错误;乙醛能够发生银镜反应生成乙酸铵,离子方程式为:CH3CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH3COO-++3NH3+2Ag↓+H2O,D正确;故选D。
4. 下列实验装置或操作正确且能达到相应实验目的的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】萃取振荡时放气,分液漏斗倾斜,下口朝上,不要对着人或明火的地方,旋转下口活塞,放出气体,A错误;饱和食盐水和电石反应放出大量的热量,且反应太剧烈,无法控制,需要用分液漏斗缓慢加入饱和食盐水,B错误;粗苯甲酸的提纯应该采用冷却结晶的方法获取苯甲酸,不能采用蒸发结晶的方法,C错误;乙醇和乙酸在浓硫酸作催化剂的条件下发生酯化反应,碎瓷片用于防止暴沸,球形冷凝管用于将有机物冷凝回流,通过分水器分离出水,使平衡正向移动,提高乙酸乙酯的产率,D正确;故答案为:D。
5. 下列说法不正确的是
A. 相同压强下的沸点:乙二醇>正丁烷>乙醇
B. 1ml 2-羟基丙腈中含有σ键个数为9NA
C. 等质量的乙烯、丙烷、甲苯分别完全燃烧,丙烷消耗氧气最多
D. 室温下,在水中的溶解度:甘油>苯酚>1-氯丁烷
【答案】A
【解析】乙醇和乙二醇分子间存在氢键,其沸点都大于正丁烷,乙二醇分子中含有两个羟基,其沸点最高,则相同压强下的沸点为乙二醇>乙醇>正丁烷,A错误;2-羟基丙腈结构式为,单键为σ键,三键有1个σ键,则1ml 2-羟基丙腈中含有σ键个数为9NA,B正确;在烃分子组成中,值越大,等质量的烃完全燃烧,消耗氧气量越多,故等质量的乙烯、丙烷、甲苯分别完全燃烧,丙烷消耗氧气最多,C正确;室温下,有机物分子结构中羟基的百分含量越高,其越易溶于水,所以三种物质在水中的溶解度大小关系为甘油>苯酚>1-氯丁烷,D正确;答案选A。
6. 有机小分子X通过选择性催化聚合可分别得到聚合物Y、Z如下图所示:
下列说法不正确的是
A. Y和Z中都含有酯基
B. X的结构简式是
C. Y和Z中含有C、H、O三种元素的质量分数相同
D. Y和Z分别通过化学反应均可形成空间网状结构
【答案】B
【解析】X的结构简式是,通过选择性催化聚合可分别得到聚合物Y和Z,Z是碳碳双键聚合,Y是酯基开环得到的聚酯。
Y中含有酯基,Z中也含有酯基,A正确;由Y的结构简式知,X含有碳碳双键和酯基,X的结构简式是,B错误;Y和Z都是由聚合而成,Y和Z的链节中C、H、O的原子个数比相同,则Y和Z中含有C、H、O三种元素的质量分数相同,C正确;Y中含有酯基、Z中含有碳碳双键,分别通过化学反应均可形成空间网状结构,D正确;故选B。
7. 关于有机物检测,下列说法正确的是
A. 分子式为C4H10O的有机物不能使酸性KMnO4溶液褪色,则该有机物一定不是醇
B. 可用溴水鉴别甲酸水溶液、乙醇水溶液和甲苯
C. CH3CHO与CH3COOH的核磁共振氢谱谱图是完全相同的
D. 麦芽糖水解液碱化后,加入新制氢氧化铜悬浊液并加热,出现砖红色沉淀,说明麦芽糖水解生成了还原性糖
【答案】B
【解析】分子式为C4H10O的有机物不能使酸性KMnO4溶液褪色,则该有机物可能是(CH3)3COH,故A错误;溴水能氧化甲酸,溴水和乙醇混合后,溶液不分层;溴水和甲苯混合,溶液分层;所以可用溴水鉴别甲酸水溶液、乙醇水溶液和甲苯,故B正确;CH3CHO与CH3COOH的核磁共振氢谱谱图中,峰的位移不同,故C错误;麦芽糖能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成砖红色沉淀,故D错误;选B。
8. 双黄连口服液可抑制新冠病毒,其有效成分黄芩苷结构简式如图所示。下列说法正确的是
A. 黄芩苷分子中所有原子不可能在同一平面上
B. 黄芩苷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 1ml黄芩苷最多与6mlNaOH发生反应
D. 1ml黄芩苷最多与7mlH2发生加成反应
【答案】A
【解析】根据结构简式可知,黄芩苷分子中存在sp3杂化的碳原子,为正四面体结构,故黄芩苷分子中所有原子不可能在同一平面上,A正确;黄芩苷分子中含有碳碳双键、醇羟基,能被酸性高锰酸钾氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,B错误 ;黄芩苷分子中含1个羧基、2个酚羟基,故1ml黄芩苷最多与3mlNaOH发生反应应,C错误;黄芩苷分子中含有2个苯环、一个羰基和一个碳碳双键,故1 ml黄芩苷最多与8 ml H2发生加成反应,D错误;故答案选A。
9. 下列实验操作或对实验事实的描述正确的有
①用氨水清洗做过银镜反应实验的试管
②用分液漏斗分离环己烷和水的混合液体
③除去苯中的少量苯酚,可加入适量的浓溴水后再过滤
④要除去乙烷中的乙烯制得纯净的乙烷,可将混合气通入酸性高锰酸钾溶液中
⑤用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯和甲苯
⑥用加入足量NaOH溶液、煮沸的方法,鉴别地沟油和矿物油
⑦分馏石油时,温度计的末端必须插入液面下
⑧植物油难溶于水,可以用来萃取碘水中的I2
A. 4个B. 3个C. 2个D. 1个
【答案】B
【解析】①氨水是弱碱,不能和银反应,做过银镜反应实验的试管上附着单质银,所以不能用氨水洗,故①错误;②环己烷难溶于水,且密度比水小,采用分液的方法进行分类,可以用分液漏斗分离环己烷和水的混合液体,故②正确;③除去苯中的苯酚:向苯中含有苯酚的溶液中加入浓溴水,苯酚和溴水反应生成三溴苯酚,三溴苯酚是有机物,溶于苯中,无法过滤,故③错误;④要除去乙烷中乙烯制得纯净的乙烷,将混合气通入酸性高锰酸钾溶液中,酸性高锰酸钾将乙烯氧化成二氧化碳,二氧化碳混在乙烷中,得不到纯净的乙烷,故④错误;⑤用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯和甲苯,甲苯被紫红色的高锰酸钾氧化成苯甲酸,高锰酸钾溶液褪色,而苯无此性质,所以能鉴别,故⑤正确;⑥向地沟油主要成分为油脂,用加入足量NaOH溶液、煮沸后水解为高级脂肪酸钠和丙三醇,可溶于水,而矿物油主要成分为烃,不能跟NaOH溶液反应,加入足量NaOH溶液会产生分层,现象不同,可以鉴别,故⑥正确;⑦分馏石油时,温度计的末端应在蒸馏烧瓶的支管口处,故⑦错误;⑧I2在植物油中溶解度小,不能用来萃取碘水中的I2,故⑧错误;正确的有②⑤⑥,故答案选B。
10. 樱黄素(乙)具有抗过敏、抗炎、抗肿瘤和保护心脑血管等多方面生物活性。以金雀异黄酮(甲)为原料,经碘甲烷甲基化合成樱黄素的反应如下,下列说法正确的是
A. 甲、乙所含官能团种类不相同
B. 1ml的甲、乙分别与足量溴水反应,均消耗4mlBr2
C. 甲、乙能与NaOH溶液、Na2CO3溶液、NaHCO3溶液反应
D. 一定条件下,甲与足量的H2加成产物的分子中有6个手性碳原子
【答案】D
【解析】甲、乙中均含羟基、醚键、碳碳双键、酮羰基四种官能团,A错误;酚羟基的邻、对位氢原子能被溴原子取代,碳碳双键能与溴水加成,1ml的甲、乙与分别足量溴水反应,均消耗5mlBr2,B错误;酚羟基能与NaOH和Na2CO3反应,不与NaHCO3溶液反应,C错误;一定条件下,甲与足量的H2加成产物的分子中有6个手性碳原子,,D正确;故答案为:D。
11. 下列关于有机物的说法不正确的是
A. 电绝缘树脂由三种单体通过聚合反应生成
B. 分子式为C5H10,能使溴的四氯化碳溶液褪色所有结构(包括顺反异构)有6种
C. 有机玻璃的链节是
D. 由现代分析仪器得出某有机物的质谱图、核磁共振谱图如图所示,可推测该有机物的分子式是C4H10O
【答案】C
【解析】根据题中所给高分子化合物,首先想到酚醛树脂是由苯酚和甲醛合成,则该高分子化合物是由、HCHO和三种单体缩聚而成,故A正确;分子式为C5H10,能使溴的四氯化碳溶液褪色,则其结构中含有1个碳碳双键,共有、(存在顺反异构体)、共计6种(箭头所指双键的位置),故B正确;有机玻璃的单体是,链节是,故C错误;根据质谱图,其相对分子质量为74,根据核磁共振氢谱,其含有两种类型的氢原子,则其结构简式为CH3CH2OCH2CH3,分子式为C4H10O,故D正确;故选C。
12. 从海带中提取精品甘露醇(C6H14O6)的流程如下图。已知甘露醇是一种糖醇,易溶于水,且溶解度随温度的升高而增大,随乙醇的含量增大而骤减,高于165℃时易分解。下列说法错误的是
A. 预处理时将海带灼烧成海带灰后再用水浸泡,可提高甘露醇的提取效率
B. 浓缩和过滤操作都要用到玻璃棒,但作用不同
C. 操作①是降温冷却,粗品甘露醇经重结晶后可得精品
D. 浓缩液中加入过量乙醇,有利于甘露醇析出,且乙醇可循环利用
【答案】A
【解析】从海带中提取精品甘露醇(C6H14O6)的流程:向50g剪碎海带中加入100mL水浸泡得到浊液,过滤除去不溶于水的杂质得到含有甘露醇的溶液,调节溶液pH=6~7得到中性提取液,将提取液加热浓缩得到浓缩液,再向浓缩液中加入2倍量的乙醇,搅拌、降温冷却、过滤得到粗品甘露醇,最后经过重结晶获得精品甘露醇。
甘露醇为有机醇类物质,灼烧后发生燃烧反应,无法提取精品甘露醇(C6H14O6),所以不能将海带灼烧,A错误;浓缩过程中玻璃棒的作用为搅拌,过滤操作中玻璃棒的作用为引流,两个操作中玻璃棒的作用不同,B正确;向浓缩液中加入乙醇后,甘露醇溶于水中,甘露醇溶解度随温度的升高而增大,降低温度后甘露醇析出,则操作①是降温冷却;过滤后得到粗品甘露醇,利用甘露醇在水中溶解度随温度变化差异进行重结晶可得到精品甘露醇,C正确;甘露醇随乙醇的含量增大而骤减,向浓缩液中加入乙醇可使甘露醇析出,则增大乙醇浓度能够提高甘露醇的析出率,操作①过滤后得到溶剂乙醇和水,所以乙醇可循环利用,D正确;故选A。
13. 聚碳酸酯具有高强度和高弹性等优点,常用于航天服、面罩的制作。聚双酚A碳酸二苯酯可由如图所示反应制备。下列说法错误的是
A. 反应方程式中的化合物X为苯酚
B. 1 ml碳酸二苯酯最多可以和6 ml H2反应
C. 1 ml聚双酚A碳酸二苯酯最多可以和(4n+1)ml NaOH反应
D. 双酚A分子一定共线的碳原子有5个
【答案】D
【解析】该反应发生除生成高聚物外,还产生了苯酚,故反应方程式中的化合物X为苯酚,A正确;碳酸二苯酯分子中只有2个苯环能够与H2发生加成反应,酯基具有独特的稳定性,不能与H2发生加成反应,故1 ml碳酸二苯酯最多可以和6 ml H2反应,B正确;1 ml聚双酚A碳酸二苯酯发生水解反应产生n ml双酚A、n ml H2CO3、1 ml苯酚,1 ml双酚A和1 ml H2CO3都能够反应消耗2 mlNaOH,1 ml苯酚反应消耗1 ml NaOH,故1 ml聚双酚A碳酸二苯酯最多可以和(4n+1)ml NaOH反应,C正确;苯分子是平面分子,处于对角线的C原子及与该碳原子连接的C原子在同一条直线上,中间的连有2个甲基-CH3的C原子是饱和C原子,具有甲烷的四面体结构,因此该C原子及与之连接的两个原子不可能在同一条直线上,则双酚A分子一定共线的碳原子有3个,D错误;故合理选项是D。
14. 聚席夫碱(结构片段如下图所示)是一种优良的功能高分子材料。碘掺杂的聚席夫碱表现出优异的电化学性能,在储能方面有良好的应用前景。下列说法错误的是
已知:。
A. 该聚合物的共轭大π键体系为电荷传递提供了通路
B. 核磁共振氢谱能区分制备该聚合物的二种单体
C. 该聚合物的链节为
D. 已知在一定条件下H2O2可以将氨基(-NH2)氧化为硝基(-NO2),则该聚合物的其中一种含氮元素单体1 ml发生上述氧化反应,最多可以消耗6 ml H2O2
【答案】C
【解析】由已知条件R1- NH2+ R2-CHOR1N=CH-R2+H2O可知,反应其实是- NH2与-CH反应生成-N=CH-,可由图进行判断:该聚台物的两个单体分别为对苯二甲醛和对苯二甲胺,据此分析解答。
由图可知,-N=CH-和苯环可形成共轭大π键,共轭大π键体系为电荷传递提供了通路,A正确;制备该聚合物的单体为对苯二甲醛和对苯二甲胺,均为对称结构,均有两种化学环境的H原子,但峰高度不同,可以用核磁共振氢谱区分,B正确;由图及题给信息可知,该聚合物是由对苯二甲醛和对苯二甲胺发生缩聚反应生成的高聚物,链节为,C错误;已知在一定条件下H2O2可以将氨基(-NH2)氧化为硝基(-NO2),N元素化合价由-3价变为+3价,升高6价×2=12价,H2O2中的-1价O得到电子被还原为-2价的H2O,化合价降低1×2价,根据氧化还原反应中得失电子数目相等,等于元素化合价升降总数,可知1个对苯二胺被氧化后反应消耗H2O2的个数是=6,故该聚合物的其中一种含氮元素单体1 ml发生上述氧化反应,最多可以消耗6 ml H2O2,D正确;故合理选项是C。
15. R、G、Y、X为原子序数依次增大的四种短周期元素,Y与G同周期,X与Y同主族。甲、乙、丙、丁、戊为这四种元素构成的化合物,其转化关系如图。下列说法中正确的是
A. Y的氢化物沸点一定高于G的氢化物沸点
B. ①到④共涉及两种反应类型
C. 反应③在140℃时会发生副反应,生成的有机物有6种同分异构体(不考虑立体异构)
D. 为了验证反应③中甲物质的生成,可以将生成物直接通入溴水来进行检验
【答案】C
【解析】短周期元素Y在形成的化合物乙、丙、丁、戊中能形成2对共价键,可判断Y为O元素,Y与G同周期即第二周期,G形成4对共价键,则G为C元素,X与Y同主族,则X为S元素,R形成1对共价键且原子序数最小,则R为H元素,化合物甲、乙、丙、丁、戊分别为、、、、。
Y为O元素,形成的氢化物、,常温下均为液态,G为C元素,形成的氢化物,碳原子数目较大时为固态,则O的氢化物沸点可能低于C的氢化物沸点,A错误;由甲、乙、丙、丁、戊转化关系图分析,①与②的反应类型均为加成反应,③为消去反应,④为取代反应,共涉及三种反应类型,B错误;反应③为在浓、170℃条件下发生消去反应,在140℃时会发生副反应,生成乙醚,同分异构体有、、、、、,共6种,C正确;反应③为发生消去反应生成物质甲,生成的中含有杂质,可以使溴水褪色,为了验证的生成,应将生成物先通入盛有溶液的洗气瓶,再通入溴水来进行检验,D错误;答案选C。
第II卷(非选择题 共55分)
16. 回答下列问题。
(1)已知在有机化合物中,吸电子基团(吸引电子云靠近)能力:-Cl>-C≡CH>-C6H5>-CH=CH2>-H,推电子基团(排斥电子云偏离)能力:-C(CH3)3>-CH(CH3)2>-CH2CH3>-CH3>-H。一般来说,体系越缺电子,酸性越强;体系越富电子,碱性越强。下列说法正确的是___________。
A. 与Na反应的容易程度:
B. 羟基的活性:
C. 酸性:
D. 碱性:>
(2)狄尔斯-阿德耳反应,又称为双烯合成,如:。将原料A和B两种有机物进行双烯合成后可得:。则合成该物质原料A和B分别是___________和___________。
(3)已知:乙醇可被强氧化剂直接氧化为乙酸。可经过三步反应制得。设计最合理的三步反应类型依次是___________、___________、___________。
(4)某化工厂的废液含有乙醇、苯酚、乙酸和二氯甲烷,该工厂设计回收方案如下:
回收物1是___________,试剂b是___________,操作Ⅲ是___________。
(5)下列化合物中,核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为3∶2的是___________。
A. B.
C. D.
【答案】(1)ABC (2)①. ②.
(3)①.水解反应(取代反应) ②.加成反应 ③.氧化反应
(4)①.二氯甲烷 ②.CO2 ③.蒸馏 (5)D
【解析】某化工厂的废液含有乙醇、苯酚、乙酸和二氯甲烷,向其中加入Na2CO3溶液,充分反应后,苯酚、乙酸分别变为沸点高的苯酚钠、乙酸钠,而乙醇及二氯甲烷仍以分子形式存在,然后蒸馏,分离出沸点不同的馏分,乙醇分子间存在氢键沸点较高,则其中回收物1是二氯甲烷,回收物2是乙醇,残留液A的主要成分是苯酚钠、乙酸钠,向其中通入足量CO2气体,苯酚钠会发生反应:C6H5-ONa+CO2+H2O→C6H5-OH+NaHCO3,苯酚钠转化为苯酚,通过分液分离得到,向乙酸钠溶液中加入稀硫酸酸化,然后蒸馏获得乙酸。
【小问1详解】
A.吸电子能力-C≡CH>-CH=CH2,因此CH≡CH中C-H键比CH2=CH2中C-H键更易断裂,故CH≡CH比CH2=CH2更易于Na反应,A正确;
B.由于吸引电子能力:-C6H5>-H,所以羟基的活性:C6H5OH>H2O,B正确;
C.由于吸引电子能力:-Cl>-H,所以羧基中羟基的活性:CHCl2COOH>CH2ClCOOH,羧基中羟基的活动性越强,溶液的酸性就越强,故物质的酸性:CH2ClCOOH<CHCl2COOH,C正确;
D.由于推电子基团(排斥电子云偏离)能力:-CH3>-H,结合体系越富电子,碱性越强,所以碱性:碱性:<,D错误;
故合理选项是ABC;
【小问2详解】
根据狄尔斯-阿德耳反应,可知该物质的原料分别是和;
【小问3详解】
Cl-CH2-CH=CH-CH2-Cl首先与NaOH水溶液共热,发生水解反应产生HO-CH2-CH=CH-CH2-OH,然后与Cl2的CCl4溶液发生加成反应产生HO-CH2-CHCl-CHCl-CH2-OH,最后与酸性KMnO4溶液反应产生HOOC-CHCl-CHCl-COOH,故最合理的三步反应类型依次是水解反应(取代反应)、加成反应、氧化反应;
【小问4详解】
根据上述分析可知回收物1是二氯甲烷,回收物2是乙醇;试剂b是CO2;操作Ⅲ是蒸馏;
【小问5详解】
A.分子中苯环上含有2种不同位置的H原子,该物质分子中共含有3种不同位置的H原子,其个数比是3:2:2,故核磁共振氢谱只出现三组峰,其峰面积比是3:2:2,A不符合题意;
B.分子中含有两种不同位置的H原子,其个数比是3:1,故核磁共振氢谱只出现两组峰,其峰面积比是3:1,B不符合题意;
C.分子中含有两种不同位置的H原子,个数比是3:1,因此其核磁共振氢谱只出现两组峰,其峰面积比是3:1,C不符合题意;
D.分子中含有两种不同位置的H原子,个数比是3:2,因此其核磁共振氢谱只出现两组峰,其峰面积比是3:2,D符合题意;
故合理选项是D。
17. 辣椒素(Ⅰ)的一种合成路线如下(部分试剂或产物略)。
已知:
请回答下列问题:
(1)A的分子式为___________。
(2)I中的含氧官能团名称为___________。
(3)C的结构简式为___________,E的化学名称为___________。
(4)F→G的化学反应方程式为___________。
(5)G的同分异构体中,同时符合下列条件的有___________种(不考虑立体异构)。
①能与FeCl3溶液发生显色反应;②能发生银镜反应;③苯环上有三个取代基。
(6)设计以溴化苄()为原料合成的路线___________(无机试剂任选,不考虑产物的立体异构)。
【答案】(1)
(2)醚键、羟基、酰胺基
(3)①. ②.对羟基苯甲醛(4-羟基苯甲醛)
(4)+CH3ONa + NaBr
(5)35
(6)
【解析】由题中合成流程可知,A发生取代反应生成B,结合已知可知,B与C发生反应生成D,所以C的结构是,结合E和G的结构可以推断出F的结构是,G在一定条件下生成H,D与H在浓硫酸加热条件下生成I。
【小问1详解】
由题目中A 的结构简式可以得到A的分子式为。
【小问2详解】
由题中I的结构可以得到I中含氧官能团为醚键、羟基、酰胺基。
【小问3详解】
由分析可知,C的结构简式为,结合图中E的结构,E的化学名称为对羟基苯甲醛(4-羟基苯甲醛)。
【小问4详解】
由分析知,F的结构为,所以F到G的化学方程式为+CH3ONa+NaBr。
【小问5详解】
①能与FeCl3溶液发生显色反应说明含有酚羟基;②能发生银镜反应说明含有醛基或者HCOO-结构;③苯环上有三个取代基。若苯环上含有的取代基为酚羟基、-OCH3、醛基,则同分异构体有9种结构;若苯环上含有的取代基为2个酚羟基、-CH2CHO,则同分异构体有6种结构;若苯环上含有的取代基为HCOO-、酚羟基、甲基,则同分异构体有10种结构;若苯环上含有的取代基为醛基、酚羟基、-CH2OH,则同分异构体有10种结构,所以满足条件的同分异构体一共有9+6+10+10=35种结构。
【小问6详解】
可由和发生已知反应得到,可由氧化得到,可由水解得到,所以合成流程为: 。
18. 联苄()是常用的有机合成中间体,实验室可用苯和1,2-二氯乙烷为原料(两种原料均易挥发且有毒),在无水AlCl3催化下加热制得联苄。
反应原理为:
查阅资料已知:
实验装置如图所示(加热和夹持仪器省略)
实验步骤:
①三颈烧瓶中加入100mL苯(过量)和适量无水AlCl3,再通过仪器a向三颈烧瓶中滴加9.9mL1,2-二氯乙烷。
②控制温度为60~65℃,反应约60min。
③将反应后的混合物依次用稀盐酸、2%Na2CO3溶液和水洗涤分离,在所得产物中加入少量无水MgSO4固体,静置、过滤,先常压蒸馏,再减压蒸馏得到联苄18.2g。
请回答下列问题:
(1)该实验中仪器a的优点为___________。
(2)球形干燥管中盛装无水CaCl2的作用是___________。
(3)实验过程中为了控制反应温度,除了使用60-65℃水浴外,还可以___________。
(4)通过观察反应过程中溶液b中的现象变化,可以验证该反应的反应类型,则溶液b可以选用的试剂为___________。(填字母)
A. 石蕊溶液B. 水C. 硝酸银溶液D. 氢氧化钠溶液
(5)步骤③中用稀盐酸洗涤的目的为___________。
(6)常压蒸馏除杂时,最低温度应控制在___________℃。
(7)该实验的产率约为___________%(保留到小数点后一位)。
【答案】(1)平衡气压,便于液体顺利流下;防止有毒物质1,2-二氯乙烷挥发进入空气中
(2)防止水蒸气进入发生装置(或三颈烧瓶),使AlCl3水解
(3)缓慢(或分批次)滴加1,2-二氯乙烷;并不断搅拌 (4)AC
(5)洗掉(除去)AlCl3;防止AlCl3水解
(6)83.5 (7)66.7
【解析】根据原理可知,苯与1,2-二氯乙烷在无水AlCl3作用下,控制温度为60~65℃,发生反应产生联苄,同时产生HCl,根据题中所给物质的物理性质,结合可能存在的杂质进行除杂,得到纯净的联苄。
【小问1详解】
仪器a为恒压滴液漏斗,和普通分液漏斗相比,优点是:平衡气压,便于液体顺利流下;防止有毒物质1,2-二氯乙烷挥发进入空气中。
【小问2详解】
AlCl3易水解,球形干燥管中盛装无水CaCl2的作用是防止水蒸气进入发生装置(或三颈烧瓶),使AlCl3水解。
【小问3详解】
根据题干信息可知,该反应为放热反应,因此实验过程中为了控制反应温度,除了使用60-65℃水浴外,还可以缓慢(或分批次)滴加1,2-二氯乙烷;并不断搅拌,这样可以防止局部温度过高。
【小问4详解】
该反应为取代反应,有HCl生成,HCl能使石蕊溶液变红、HCl能与硝酸银溶液反应生成氯化银沉淀,通过观察反应过程中溶液b中的现象变化,可以验证该反应的反应类型,则溶液b可以选用的试剂为石蕊溶液或硝酸银溶液,选AC。
【小问5详解】
根据题干信息可知,联苄难溶于水,而AlCl3易水解,水解后会产生Al(OH)3沉淀,无法达到除杂目的,因此步骤③中用稀盐酸洗涤的目的为:洗掉(除去)AlCl3;防止AlCl3水解。
【小问6详解】
常压蒸馏除杂,除去苯和1,2-二氯乙烷,根据苯和1,2-二氯乙烷的沸点,最低温度应控制在83.5℃。
【小问7详解】
9.9mL1,2-二氯乙烷的物质的量为,根据反应方程式,理论上生成联苄得失电子守恒物质的量是0.15ml,该实验的产率约为。
19. 心脑血管药物中间体H的一种合成路线如下图所示:
已知Hantzsch合成:
请回答下列问题:
(1)A的化学名称为___________。
(2)由A生成B的化学方程式为___________。
(3)由B生成D的反应类型为___________。
(4)D的结构简式为___________。
(5)中间产物G的结构简式为___________。
(6)与有机物B()官能团完全相同的同分异构体有___________种(不考虑立体异构)。
【答案】(1)2-甲基丙酸甲酯
(2) (3)加成反应
(4) (5) (6)12
【解析】根据题目合成流程,A与CH3CN发生取代反应生成B,结合B、C、E的结构可以推出D的结构为,结合已知信息可以得到E与F合成G,G的结构简式为,G再生成H。
【小问1详解】
根据题中A的结构简式可以得到A的名称为2-甲基丙酸甲酯。
【小问2详解】
由分析可知,A与CH3CN发生取代反应生成B和甲醇,所以化学方程式为:。
【小问3详解】
由分析知,D的结构为,结合B与C的结构,所以由B生成D的反应类型为加成反应。
【小问4详解】
由分析可知,结合B、C、E的结构,进行推断得出D的结构为。
【小问5详解】
结合已知信息可以得到E与F合成G,G的结构简式为。
【小问6详解】
有机物B的官能团是羰基和氰基,除官能团外剩余4个碳原子,两种碳链结构即C—C—C—C和,考虑连入-CN有4种结构: C—C—C—C—CN、、、,再在两个碳原子中插入羰基分别有4种、4种、2种、2种结构,所以有4+4+2+2=12种结构。A.
B.
萃取振荡时放气
利用电石和饱和食盐水制备C2H2
C.
D.
进行粗苯甲酸的提纯
制备乙酸乙酯并提高产率
物质
相对分子质量
密度/(g/cm3)
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
78
0.88
5.5
80.1
难溶于水
ClCH2CH2Cl
99
1.5
-35.5
83.5
难溶于水,可溶于苯
无水AlCl3
133.5
2.4
190
178
遇水水解,微溶于苯
联苄
182
1.0
52
284
难溶于水,易溶于苯
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