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      江西省六校2025届高三下学期第二次联考化学试卷

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      江西省六校2025届高三下学期第二次联考化学试卷

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      这是一份江西省六校2025届高三下学期第二次联考化学试卷,共25页。试卷主要包含了单选题,解答题等内容,欢迎下载使用。

      一、单选题
      1.讲好江西故事,增强文化自信,下列有关说法错误的是
      A.江西景德镇青花瓷世界闻名,其青色主要来自金属钴的化合物,钴位于元素周期表中第四周期第ⅢB族
      B.海昏侯墓出土了大量的竹简,记载了一些已经失传的文献,竹简的主要成分为纤维素
      C.杨万里《舟次西径》“芦荻渐多人渐少,鄱阳湖尾水如天。”由此可知中国最大淡水湖鄱阳湖与长江交汇处,不容易因胶体聚沉而形成三角洲
      D.古代滕王阁建筑上使用的油漆含桐油,桐油主要成分是高级脂肪酸甘油酯,能发生皂化反应
      2.下列化学用语表述正确的是
      A.的电子式:
      B.的名称:3-异丙基戊烷
      C.用电子云轮廓图示意键的形成:
      D.的VSEPR模型:
      3.设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
      A.环氧乙烷()中所含键数为
      B.标准状况下,完全溶于水,转移电子总数小于
      C.与足量硝酸银溶液反应,生成的数目为
      D.向乙醇水溶液中加入足量钠,生成分子的数目为
      4.依据下列实验现象或实验目的,对应离子反应方程式正确的是
      A.证明对的配位能力强于
      B.使酸性高锰酸钾溶液褪色:
      C.将浓硫酸滴入一定量固体中产生红棕色气体:
      D.利用悬浊液、氨气和二氧化碳制备硫酸铵:
      5.下列关于实验方案的说法错误的是
      A.用甲装置不能制取无水B.用乙装置可验证金属性:
      C.用丙装置可验证非金属性:D.丁装置中气体颜色变深,不能用勒夏特列原理解释
      6.《本草纲目》中记载:“火药乃焰消(KNO3)、硫磺、杉木炭所合,以为烽燧铳机诸药者。”黑火药爆炸时反应的化学方程式为。下列说法正确的是
      A.黑火药属于纯净物
      B.该反应中KNO3和单质S都作氧化剂
      C.生成2.24LCO2时被氧化的碳元素的质量为1.2g
      D.生成5.6g氮气时转移电子的物质的量为2ml
      7.聚碳酸酯是一种优良的工程塑料,它可由双酚A和光气在一定条件下合成,其合成原理如下。下列说法错误的是
      A.该合成反应属于缩聚反应
      B.该聚碳酸酯能与溶液反应
      C.双酚A中所有碳原子不可能共平面
      D.1个双酚A完全加氢后所得有机物分子中含有4个手性碳原子
      8.一种新型的电解质埋盐,被广泛用于日前的锂电池中,结构如图所示,其中元素M,X,Y,Z均为第二周期元素且原子序数依次增大,X原子核外的s轨道与p轨道上的电子总数之比为,下列叙述正确的是
      A.X,Y,Z的简单气态氢化物分子之间均能形成氢键
      B.分子为非极性分子
      C.第一电离能:
      D.该化合物中只有极性键,非极性键,配位键
      9.下列实验中,由实验操作和现象得出的结论或解释正确的是
      A.AB.BC.CD.D
      10.肼在不同条件下分解产物不同。时:肼在表面分解的机理如图1。肼参与的不同反应过程的能量变化如图2。下列说法正确的是
      A.图1所示过程①、②都是放热反应
      B.图2所示反应Ⅰ、Ⅱ都有非极性键的断裂和形成
      C.时,肼分解生成氨气和氢气的热化学方程式为
      D.以上三种含N物质中,N原子杂化方式均为杂化
      11.铜阳极泥富含等多种元素,现从铜阳极泥中回收金并制取胆矾的流程如图甲所示,并将制得的胆矾晶体加热脱水,其脱水过程的热重曲线如图乙所示。已知:,下列说法正确的是
      A.可通过不断升温来提高浸取I的速率
      B.浸渣2的主要成分是
      C.向含的溶液中加入过量粉使其完全还原为,需消耗
      D.由图乙可知以上时,最终分解产物是
      12.羟基自由基具有极强的氧化能力,它能有效地氧化降解废水中的有机污染物。在直流电源作用下,利用双极膜电解池产生羟基自由基处理含苯酚废水和含甲醛废水,原理如图所示。已知:双极膜中间层中的解离为和。下列说法错误的是
      A.M极为阴极,电极反应式:
      B.双极膜中解离出的透过膜a向N极移动
      C.每处理甲醛,理论上有透过膜b
      D.通电一段时间后,理论上苯酚和甲醛转化生成物质的量之比为6∶7
      13.晶体掺杂转化成新型晶体,该过程中晶胞的体积不变,转化过程如图所示。已知:晶胞1和晶胞2都是立方结构,晶胞边长均为。晶胞1中位于形成的正四面体空隙中,正四面体空隙的填充率=;晶体密度净增率=。下列说法正确的是
      A.电负性:B.晶胞1中正四面体空隙的填充率为
      C.晶胞1中距离最近的核间距为D.晶胞1变为晶胞2,晶体密度净增率为
      14.常温下,向溶液、HF溶液、溶液中分别滴加溶液,测得溶液[,X代表、、]与的变化关系如图所示。已知常温下,,的酸性比的强。下列叙述正确的是
      A.代表,代表
      B.常温下,的数量级为
      C.浓度相同的和的混合溶液的
      D.常温下,的
      二、解答题
      15.近年来随着新能源汽车的推广使用,产生了大量的废旧三元锂电池,其正极材料主要含铝、锂、镍、钴、锰等元素,某科研团队对正极材料进行回收处理的某种工艺流程如图所示:
      查阅资料显示:碳酸锂的溶解度随温度升高而减小。
      回答下列问题:
      (1)基态原子的简化电子排布式是 。
      (2)回收处理时首先对废旧锂电池进行放电,目的是防止在电池拆解过程中,发生短路引起火灾、爆炸等事故。用溶液浸泡后,放电过程中产生的气体为 。
      (3)将正极片预处理得到粉料的目的是 。
      (4)粉料中(难溶于水)参与“浸出还原”反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
      (5)在“除杂”阶段,加入溶液除去溶液中的,其反应的离子方程式为 。
      (6)“共沉淀”后的滤液中含有大量,加碳酸钠后,对所得溶液采用如下“系列操作”可得到终端产品1: 、 、洗涤、干燥。
      (7)某三元锂电池的工作原理如图1所示,两极之间的隔膜只允许通过,电池总反应(石墨)。放电时,该电池的正极反应式为 。
      (8)一种钴镍氧化物的立方晶胞结构如图2所示,已知晶胞参数为,晶胞密度为,据此推断阿伏加德罗常数 。
      16.三氯氧钒是制取高纯的重要原料,常温下为黄色液体,沸点为,熔点为,易水解。实验室用含钒废催化剂(主要成分),根据反应,制备粗品,并富集回收高纯。回答下列问题:
      I.粗品的制备
      (1)常温下,装置A中氯酸钾固体与浓盐酸发生反应,该装置与下列实验室制备气体的装置能相同的是 (填字母)。
      a.铜与浓硫酸反应制二氧化硫 b.石灰石与盐酸反应制二氧化碳
      c.熟石灰与氯化铵反应制氨气 d.过氧化钠和水反应制氧气
      (2)装置B中盛装的试剂是 。
      (3)制备粗品时进行操作:①检查装置的气密性;②盛装药品;③……;④一段时间后接通冷凝装置,加热装置D反应生成。操作③是 ,证明含钒废催化剂反应完全的现象是 。装置F的作用为 。
      Ⅱ.的制备
      (4)用铵盐沉淀-氧化煅烧法制备高纯的流程如下。“氧化煅烧”的化学方程式为 。
      Ⅲ.测定产品中纯度
      (5)称取产品,先用硫酸溶解,得到溶液。加入过量的溶液。最后用标准溶液滴定过量的溶液至终点,消耗溶液的体积为。已知被还原为,假设杂质不参与反应。则产品中(摩尔质量:)的纯度是 。
      (6)下列操作中会导致所测纯度偏低的是 (填字母)。
      a.滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失
      b.滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准溶液润洗就直接注入标准溶液
      c.读取标准溶液体积时,开始时仰视读数,滴定结束时俯视读数
      17.甲酸被认为是理想的氢能载体,江西正着力建设“赣鄱氢经济走廊”,打造“氢清江西”绿色发展新功能。
      (1)我国科技工作者运用DT计算研究单分子在催化剂表面分解产生的一种反应进程和相对能量的变化情况如图所示。该进程中,反应速率最慢的步骤为 (填字母),甲酸分解制氢气的热化学方程式为 。
      a. b. c. d.
      (2)在另一种催化剂作用下,甲酸分解制氢的过程如图所示。
      过程I中,若用代替,则在催化剂a处吸附的是 ,过程Ⅱ中,生成的分子是 形结构。
      (3)已知与在固载金属催化剂上可发生以下反应:
      反应i:
      反应ii:
      在一定压强下,按投料,发生反应i和反应ii,反应相同时间,的转化率及选择性(甲酸选择性)随温度变化曲线如下图所示。
      ①一定温度下,为了提高甲酸选择性可采取的措施有 (任写一条)。
      ②若M点反应已达到平衡状态,体系中的分压为,则时反应i的分压平衡常数计算式 。
      ③当温度高于,随温度升高,反应i与反应ⅱ的反应速率相比,增加更显著的是反应 (填“i”或“ii”),判断的依据是 。
      18.某研究小组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮。
      已知:氨基易被氧化;可选择性地将羰基还原为羟基,但不影响苯环的结构。
      (1)胺类物质的碱性随氮原子电子云密度的增大而增强,A的碱性比D的 (填“强”或“弱”)。
      (2)未直接使用合成,而使用三步的原因是 。
      (3)E的结构简式为 。
      (4)整个合成路线中,与的反应类型相同的步骤共有 步(含)。
      (5)满足下列条件的B的同分异构体有 种(不考虑立体异构);
      i.除苯环外不含其他环状结构
      ii.氨基直接连接在苯环上
      iii.能发生银镜反应
      其中核磁共振氢谱中有五组吸收峰,且峰面积之比为的结构简式为 。
      (6)是某种抗血栓药物中间体。参照以上合成路线,写出以和为原料制备该中间体的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题干): 。
      选项
      实验操作
      实验现象
      结论或解释
      A
      的悬浊液中加入足量饱和溶液
      生成蓝色沉淀
      B
      室温下,使用广泛试纸测定溶液的
      溶液的值为4
      是强酸
      C
      还原铁粉与水蒸气在高温下反应
      生成气体,且点燃有爆鸣声
      具有氧化性
      D
      向苯酚浊液中加入足量的溶液
      溶液由浑浊变澄清
      苯酚的酸性比强
      《江西省六校2025届高三下学期第二次联考化学试卷》参考答案
      1.A
      【详解】A.钴的原子序数为27,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,而非ⅢB族。ⅢB族主要包括钪、钇及镧系、锕系元素,A错误;
      B.竹简由竹子制成,主要成分为纤维素,B正确;
      C.鄱阳湖与长江交汇处为淡水环境,电解质浓度低,胶体不易聚沉,三角洲形成较难,C正确;
      D.桐油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯,可在碱性条件下发生皂化反应生成肥皂和甘油,D正确;
      故选A。
      2.C
      【详解】
      A.是共价化合物,电子式为:,A错误;
      B.由键线式可知,烷烃分子中最长碳链含有5个碳原子,侧链为甲基和乙基,名称为2-甲基-3-乙基戊烷,B错误;
      C.p-pπ键为2个p轨道电子云肩并肩轨道重叠而成,用电子云轮廓图示意键的形成:,C正确;
      D.SO2的价层电子对数为2+=2+1=3,价层电子对互斥(VSEPR)模型:,D错误;
      故选C。
      3.B
      【详解】
      A.环氧乙烷()中的C-O键、C-C键、C-H键均为键,环氧乙烷中所含键数目为0.7NA,A错误;
      B.标准状况下,的物质的量为1ml,氯气与水反应属于可逆反应,1ml氯气完全溶于水转移电子数小于NA,B正确;
      C.中外界的Cl-能够电离出来,中能够电离出0.2ml Cl-,与足量硝酸银溶液反应,生成AgCl的数目为0.2NA,C错误;
      D.向乙醇水溶液中加入足量钠,1ml乙醇与钠反应生成0.5ml氢气,由于水也会与钠反应,因此生成的分子数目大于,D错误;
      故选B。
      4.D
      【详解】A.证明氨分子对铜离子的配位能力强于水分子的反应为氢氧化铜与氨水反应生成四氨合铜离子、氢氧根离子和水,反应的离子方程式为,A错误;
      B.草酸为弱酸,反应中不能拆,反应为,B错误;
      C.浓硫酸和溴化钠固体反应产生红棕色气体为溴蒸气,该过程反应物没有水,溴化钠不能拆,其方程式为:2NaBr+2H2SO4(浓)=Br2↑+SO2↑+2Na+++2H2O,C错误;
      D.制备硫酸铵的反应为硫酸钙悬浊液与氨气和二氧化碳反应生成硫酸铵和碳酸钙,反应的离子方程式正确,D正确;
      故选D。
      5.C
      【详解】A.甲装置中氯化镁水解得到氢氧化镁和HCl,HCl全部挥发,促进氯化镁完全水解,最终固体产物为氢氧化镁,不能制取无水,A项正确;
      B.乙装置构成原电池,若铁钉两端溶液变红,没有蓝色沉淀生成,则铁钉没有被腐蚀,说明锌为负极,铁为正极,金属性强弱为,B项正确;
      C.丙装置中通过溴化钠溶液后得到的混合气中有和,和都能将硫化钠氧化为硫,不能证明非金属性强弱为,C项错误;
      D.氢气与碘蒸气反应前后气体分子数不变,压强对该平衡无影响,但往里推活塞,气体体积减小,浓度增大,气体颜色变深,不能用勒夏特列原理解释,D项正确;
      答案选C。
      6.B
      【详解】A.黑火药由多种物质组成,属于混合物,A错误;
      B.反应过程中S的化合价由0价变为-2价,N的化合价由+5价变为0价,因此被还原的元素为S和N,KNO3和单质S都作氧化剂,B正确;
      C.未指明气体是否处于标准状况,无法用气体摩尔体积进行计算,C错误;
      D.5.6g氮气的物质的量为0.2ml,题给反应生成0.2ml氮气的同时生成0.6ml二氧化碳,每生成1ml二氧化碳转移4ml电子,因此生成5.6g氮气时转移2.4ml电子,,D错误;
      故选B。
      7.D
      【详解】A.缩聚反应是指由一种或多种单体相互缩合生成高分子的反应,该合成反应属于缩聚反应,A正确;
      B.该聚碳酸酯的端基含酚羟基和氯酰,中间含酯基,能与溶液反应,B正确;
      C.双酚A中存在一个饱和碳原子,所有碳原子不可能共平面,C正确;
      D.双酚A完全加氢后所得有机物分子中不存在手性碳原子,D错误;
      故选D。
      8.B
      【分析】元素M、X、Y、Z均为第二周期元素,X原子核外的s轨道与p轨道上的电子数之比为2∶1,X的核外电子排布式为1s22s22p2为C元素,Y可以形成两个共价键则Y为O元素,Z可以形成一个共价键为F,M为B,可以形成四个共价键其中一个为配位共价键。
      【详解】A.X的简单氢化物为甲烷,不可以形成氢键,Y的简单氢化物为水可以形成氢键,Z的简单氢化物为HF,可以形成氢键,A错误;
      B.BF3中心原子价层电子对数是,无孤对电子,是平面三角形结构,为非极性分子,B正确;
      C.同周期从左到右,元素的第一电离能有逐渐增大的趋势,第ⅡA与第ⅤA族元素的第一电离能比同周期相邻元素的第一电离能大,第一电离能应为Z(F)>Y(O)>X(C)>M(B),C错误;
      D.该化合物中有碳氧等极性键、碳碳非极性键、硼氟配位键和阴离子和锂离子形成的离子键,D错误;
      故选B。
      9.C
      【详解】A.饱和溶液中c(Cu2+)较大,的悬浊液中加入足量饱和溶液,若Qc=c2(OH-)c(Cu2+)>,溶液中的OH-可能直接和c(Cu2+)结合生成,不能证明转化为,不能证明,A错误;
      B.室温下,使用广泛试纸测定溶液的值为4,说明溶液呈酸性,可能原因是HA-的电离程度大于水解程度,不能说明是强酸,B错误;
      C.还原铁粉与水蒸气在高温下反应生成气体,且点燃有爆鸣声,说明有H2产生,H2O中H元素化合价由+1价下降到0价,说明具有氧化性,C正确;
      D.向苯酚浊液中加入足量的溶液,溶液由浑浊变澄清,说明苯酚与溶液反应生成苯酚钠和NaHCO3,由于溶液是足量的,无论苯酚的酸性是否比强,均没有气泡产生,该现象只能说明苯酚酸性强于,不能说明苯酚的酸性比强,D错误;
      故选C。
      10.C
      【详解】A.过程②为合成氨的逆反应,是吸热反应,故A错误;
      B.反应Ⅱ没有非极性键的形成,故B错误;
      C.由图2反应Ⅰ可知,反应Ⅱ可知,利用盖斯定律反应Ⅰ-2×反应Ⅱ,得,故C正确;
      D.中的N原子不杂化,故D错误;
      答案选C。
      11.D
      【分析】向铜阳极泥中加入硫酸和过氧化氢,将铜转化为铜离子,浸渣主要为银和金,加入盐酸和过氧化氢,将银转化为氯化银沉淀,将金溶解得到溶液,向溶液中加入锌粉,将转化为金,分离得到金。
      【详解】A.升高温度过氧化氢易分解,不利于提高浸取的速率,A错误;
      B.由分析可知,浸取2中发生反应:,则浸渣2的主要成分为,B错误;
      C.由分析可知,加入锌粉的目的是将转化为金,已知为强酸,在溶液中完全电离出的氢离子也能与锌反应,由得失电子守恒可知完全反应时,消耗锌的物质的量为,C错误;
      D.,根据反应前后元素的质量不变,时,固体中铜元素的质量:,剩下的是氧元素质量:,,最终分解产物为,D正确;
      故选D。
      12.C
      【详解】A.M电极通入,发生反应生成自由基,反应式为:,M作阴极,A正确;
      B.N为阳极,电解时阴离子向阳极移动,所以透过膜a向N极移动,B正确;
      C.甲醛与反应生成的反应:,甲醛为,有,透过膜b,C错误;
      D.根据氧化还原反应规律,甲醛生成转移,生成转移,理论上苯酚和甲醛转化生成物质的量之比为6∶7,D正确;
      故选C。
      13.D
      【分析】根据均摊法,晶胞1中含有Li的个数是,根据化学式可知,S有8个位于晶胞内部,同理晶胞2中N、S的个数均为,根据化学式可知,Li的个数是20,一个晶胞含有4个,据此分析解答。
      【详解】A.非金属性越强,电负性越大,则电负性:,N和S之间的电负性可通过简单氢化物的稳定性比较,由于半径更小,键能更大,说明的稳定性强于,则说明非金属性N>S,从而说明电负性N>S,A错误;
      B.晶胞1中S形成的正四面体空隙有8个,8个Li+填在正四面体空隙中,填充率为100%,B错误;
      C.晶胞1中距离最近的核间距为面对角线的一半,即为,C错误;
      D.因为晶胞1和晶胞2都是立方结构,晶胞边长均为a nm,晶体密度净增率等于晶胞质量的净增率,晶胞1含有4个Li2S,质量为,晶胞2含有4个Li5NS,质量为,净增率==76.1%,D正确;
      故选D。
      14.D
      【分析】镁离子和氢氧根离子生成氢氧化镁沉淀,pH越大,则镁离子浓度越小,则代表;的酸性比的强,则p、p相同时,HF溶液中氢离子浓度更大,酸性更强,故代表,代表;
      【详解】A.由分析,代表,代表,代表,A错误;
      B.由点可知,的电离常数,数量级为,B错误;
      C.结合B分析,同理,为,的水解常数,同浓度溶液,的水解小于的电离,故该混合溶液呈酸性,C错误;
      D.由m点坐标,pH=9,pOH=5,则,的平衡常数:,D正确。
      故选D。
      15.(1)
      (2)、
      (3)增大接触面积,加快反应速率,提高浸出率
      (4)
      (5)
      (6) 蒸发结晶 趁热过滤
      (7)
      (8)
      【分析】经过放电处理后,负极Li放电形成Li+,最终转移到正极材料中,可提高Li元素的回收率,经过浸出还原,正极材料中相关元素转化为Ni2+、C2+、Mn2+、Li+,加入NaOH调节pH至11,可将Ni2+、C2+、Mn2+转化为沉淀除去,最终在滤液中加入Na2CO3得到Li2CO3产品, 正极材料前驱体在空气中煅烧得到终端产2[]。
      【详解】(1)Mn是第25号元素,核外电子排布式为:,故基态原子的简化电子排布式是;
      (2)用NaCl溶液浸泡放电的过程为电解NaCl溶液的过程,反应方程式为:,故放电过程中产生的气体为、;
      (3)将正极片预处理得到粉料的目的是:增大接触面积,加快反应速率,提高浸出率;
      (4)“浸出还原”的反应式为:,故反应的氧化剂和还原剂过氧化氢的物质的量之比为;
      (5)Al3+与发生相互促进的完全双水解反应,其反应的离子方程式为:;
      (6)由于碳酸锂的溶解度随温度升高而减小,沉淀完成后从溶液中得到的操作有蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥;故答案为:蒸发结晶、趁热过滤;
      (7)总反应为(石墨),放电时,在正极得电子被还原,该电池的正极反应式为;
      (8)该晶胞中C的原子个数为1,Ni的原子个数为,O的原子个数为,故该晶体的化学式为,因为晶胞棱长为apm,故晶胞体积为,晶胞密度为,则。
      16.(1)bd
      (2)饱和溶液
      (3) 通氯气 球形冷凝管不再有黄色液体滴下 吸收剩余的,防止空气中的水蒸气进入E中使产物水解
      (4)
      (5)
      (6)ab
      【分析】A为氯气的发生装置,产生的氯气先通过饱和食盐水除去HCl,即B为饱和食盐水,再通过C中的浓硫酸干燥,在D中与粗V2O5、碳粉发生反应生成产物,装置E冷凝收集产物,F中装碱石灰,用于吸收多余的Cl2,并防止空气中的水蒸气进入E中使产物水解。
      【详解】(1)A中用氯酸钾固体与浓盐酸发生反应制取Cl2,该反应是固体与液体不需要加热制备气体,则与b、d的装置相同,a.浓硫酸与铜反应制SO2属于固体液体加热制气体;c.熟石灰与氯化铵反应制氨气是固体加热制备气体,故答案为bd;
      (2)产生的氯气先通过饱和食盐水除去HCl,即装置B中盛装的试剂是饱和食盐水;
      (3)制备粗品时首先生成氯气,排净装置中的空气防止干扰,故操作③是通氯气;三氯氧钒常温下为黄色液体,故证明含钒废催化剂反应完全的现象是球形冷凝管不再有黄色液体滴下;尾气氯气有毒,且生成物易水解,故装置F的作用为吸收剩余的,防止空气中的水蒸气进入E中使产物水解;
      (4)氧化煅烧生成氮气,氮元素化合价升高被氧化,则空气中氧气参与反应为氧化剂,结合质量守恒,还生成水,反应为;
      (5),过量的亚铁离子为,与反应的亚铁离子为,结合反应和V元素守恒,产品中的纯度是;
      (6)a.滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失,导致增大,使得偏小,符合题意;
      b.滴定管用蒸馏水洗涤后未用标准溶液润洗就直接注入标准溶液,导致高锰酸钾标准液浓度偏小,使得消耗的增大,使得偏小,符合题意;
      c.读取标准溶液体积时,开始时仰视读数,滴定结束时俯视读数,使得读数偏小,使得偏大,不符合题意;
      故选ab。
      17.(1) c
      (2) 直线
      (3) 加压或换用高选择性催化剂 ii 随温度升高,二氧化碳的转化率升高,但的选择性却迅速下降
      【分析】(2)在另一种催化剂作用下,甲酸分解制氢的过程如图所示,由图可知,过程I是羧基(-COOH)上的O-H键断裂,断裂的H吸附在催化剂a处,过程II是中的C-H键断裂,断裂的H吸附在催化剂b处,剩下的基团成为。过程 是两个H结合生成。
      【详解】(1)①:由给出的反应坐标图可见,正反应最高能垒(活化能)对应的步骤是III→IV,为1.20eV-0.58eV=0.62eV,活化能越大,反应速率越慢,故该步(选c)为速率最慢的步骤,故答案为:c;
      ②:从图中反应物(I)到最终产物(V)的相对能量整体降低0.45 eV,反应放热,故甲酸分解制氢的热化学方程式为;
      (2)①:由图可知,过程I是羧基(-COOH)上的O-H键断裂,断裂的H吸附在催化剂a处,若用代替,则在催化剂a处吸附的是,故答案为:;
      ②:根据价层电子对互斥理论,中心原子C的价电子对数为,为sp杂化,是直线形结构。故答案为:直线;
      (3)①:由方程式可知,反应i是气体体积减小的反应,反应ii是气体体积不变的反应,则一定温度下,增大压强可以使反应i向正反应方向移动,能提高甲酸的选择性,并且选择合适的催化剂也可提高目标产物的选择性,减少副产物发生,故答案为:加压或换用高选择性催化剂;
      ②:设起始投料n()=n()=1ml,若M点反应已达到平衡状态,由图可知,的转化率为95%,HCOOH的选择性为0.3%,则平衡时n()=n()=,n(HCCOH)=,体系中和的分压均为,HCOOH的分压为,则反应i的平衡分压常数为,故答案为:;
      ③:由图可知,当温度高于,随温度升高,转化率增大,HCOOH选择性减小,说明选择性明显增大,此时主要发生反应ⅱ,反应i与反应ⅱ的反应速率相比,增加更显著的是反应ⅱ。故答案为:ⅱ,随温度升高,转化率增大,HCOOH选择性却迅速下降。
      18.(1)强
      (2)保护氨基不被氧化
      (3)
      (4)6
      (5) 13
      (6)
      【分析】A()与乙酸脱水发生取代反应生成B,结合B的分子式可得B的结构简式为,B在浓硝酸、浓硫酸作用下发生苯环上的硝化反应生成C,根据D中硝基的位置可知,C的结构简式为,C水解生成D,D与反应生成E,根据E的分子式和F的结构简式可知E的结构简式为,且另一产物为HCl,该反应为取代反应,E与BrCH2COBr发生取代反应生成F,F与发生取代反应生成G,最后G脱水成环生成H,据此解答。
      【详解】(1)胺类物质的碱性随氮原子电子云密度的增大而增强,因D中含有硝基,硝基为吸电子基团,导致D中氨基氮原子周围电子云密度减小,碱性减弱,则A的碱性比D的强;
      (2)A→B过程-NH2和-COOH反应生成酰胺基,C→D过程酰胺基水解生成-NH2,因浓硝酸具有强氧化性,氨基有还原性,为了避免硝化时氨基被氧化,所以未直接使用合成,而使用三步的原因是:保护氨基不被氧化;
      (3)根据分析,E的结构简式为:;
      (4)根据分析可知,的反应类型为取代反应,A→B、B→C、、E→F、F→G也是取代反应,所以整个合成路线中,与的反应类型相同的步骤共有6步(含);
      (5)B的结构简式为,满足条件:i.除苯环外不含其他环状结构;ii.氨基直接连接在苯环上;iii.能发生银镜反应。说明苯环上有一个氨基,且结构中含有醛基,若除氨基外还有一个取代基,则该取代基为-CH2CHO,和氨基的位置有邻、间、对3种结构,此时有3种同分异构体;若除氨基外还有2个取代基,则2个取代基分别为-CHO、-CH3,三个不同的取代基在苯环上位置不同,此时有10种结构,所以满足条件的B的同分异构体共有3+10=13种。其中核磁共振氢谱中有五组吸收峰,且峰面积之比为(即有5种等效氢,且每种等效氢的氢原子个数之比为)的结构简式为;
      (6)根据G生成H的反应可知,目标产物可以由和反应得到,可由催化氧化得,再酯化得到;可以由还原得到,根据已知信息,还原剂可以用LiAlH4,所以合成路线流程图为:。
      题号
      1
      2
      3
      4
      5
      6
      7
      8
      9
      10
      答案
      A
      C
      B
      D
      C
      B
      D
      B
      C
      C
      题号
      11
      12
      13
      14






      答案
      D
      C
      D
      D






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