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      2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考化学试题

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      2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考化学试题

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      这是一份2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考化学试题,文件包含2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考1doc、2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考2doc等2份试卷配套教学资源,其中试卷共57页, 欢迎下载使用。
      可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Cu 64
      一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
      1.古诗中蕴含着丰富的化学知识,下列诗句同时体现了化学反应中的物质变化和能量变化的是( )
      A.刘长卿的《酬张夏》中,“水声冰下咽,沙路雪中平”
      B.李白的《秋浦歌》中,“炉火照天地,红星乱紫烟”
      C.刘禹锡的《浪淘沙》中,“美人首饰侯王印,尽是沙中浪底来”
      D.岑参的《白雪歌送武判官归京》中,“忽如一夜春风来,千树万树梨花开”
      2.我国科研人员利用激光操控方法,从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子,实现了对同位素41Ca的灵敏检测。41Ca的半衰期(放射性元素的原子核有半数发生衰变所需的时间)长达10万年,是14C的17倍,可应用于地球科学与考古学。下列说法正确的是( )
      A.41Ca的原子核内有21个中子
      B.41Ca的半衰期长,说明41Ca难以失去电子
      C.41Ca衰变一半所需的时间小于14C衰变一半所需的时间
      D.从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子的过程属于化学变化
      3.下列化学用语或图示正确的是( )
      A. 的系统命名:2-甲基苯酚
      B.O3分子的球棍模型:
      C.激发态H原子的轨道表示式:
      D.p-p π键形成的轨道重叠示意图:
      4.下列实验事故的处理方法不合理的是( )
      5.组成核酸的基本单元是核苷酸,下图是核酸的某一结构片段,下列说法错误的是( )
      A.脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)结构中的碱基相同,戊糖不同
      B.碱基与戊糖缩合形成核苷,核苷与磷酸缩合形成核苷酸,核苷酸缩合聚合得到核酸
      C.核苷酸在一定条件下,既可以与酸反应,又可以与碱反应
      D.核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对
      6.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
      A.0.1 ml CaC2固体中含0.2NA个阴离子
      B.1 ml分子式为C5H10的烃可能含NA个π键
      C.1 L 0.1 ml·L-1 [C(NH3)5Cl]SO4溶液中含0.1NA个Cl-
      D.1 ml CH4与4 ml Cl2混合光照反应可生成NA个CCl4
      7.硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
      下列说法不正确的是( )
      A.Ⅰ的化学方程式:3FeS2+8O2eq \(=====,\s\up7(△))Fe3O4+6SO2
      B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
      C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
      D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
      8.下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系的是( )
      9.由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是( )
      A.图中○代表F原子
      B.该化合物中存在过氧键
      C.该化合物中I原子存在孤对电子
      D.该化合物中所有碘氧键键长相等
      10.由下列事实或现象能得出相应结论的是( )
      11.MCFC(熔融碳酸盐燃料电池,装置如图所示)以多孔陶瓷基质中悬浮的熔融碳酸盐作为电解质,甲烷水蒸气催化重整反应产生的混合气Y由两种常见的可燃性气体组成。下列说法错误的是( )
      A.负极的电极反应式之一为H2-2e-+COeq \\al(2-,3)===H2O+CO2
      B.装置甲中放置碱石灰,除去电极反应中产生的水和二氧化碳
      C.电池工作时,电子由电极A经负载流向电极B,COeq \\al(2-,3)由电极B移向电极A
      D.长期高温条件下工作,会发生腐蚀和渗漏,从而降低电池的寿命
      12.苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是( )
      A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
      B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
      C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化
      D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂
      13.已知镁铁氢化物的结构如图所示(氢未画出),晶胞参数a=645 pm,Mg原子间的最近距离为晶胞参数的一半,H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子周围。设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法正确的是( )
      A.该镁铁氢化物的化学式为Mg2FeH5
      B.所含元素的第一电离能:Mg>Fe>H
      C.晶胞中与Fe原子距离最近且等距的Mg原子有4个
      D.镁铁氢化物中氢的密度是标准状况下的氢气密度的eq \f(24×22.4×103,2NA645×10-103)倍
      14.钧瓷是宋代五大名瓷之一,其中红色钧瓷的发色剂为Cu2O。为探究Cu2O的性质,取等量少许Cu2O分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法正确的是( )
      A.试管甲中新生成的沉淀为金属Cu
      B.试管甲中沉淀的变化均体现了HNO3的氧化性
      C.试管乙实验可证明Cu(Ⅰ)与NH3形成蓝色配合物
      D.上述两个实验表明Cu2O为两性氧化物
      二、非选择题:本题共4小题,共58分。
      15.(15分)玻璃表面镀铜后,形成的“铜镜”制品在生活中有广泛的应用。玻璃表面镀铜的方法与实验步骤如下:
      步骤1:基体清洗。玻璃基体的清洗流程为:碱洗→水洗→酸洗→水洗。
      步骤2:敏化处理。将10%的SnCl2溶液加热到40~50 ℃,浸涂清洗过的玻璃基体2 min,再用蒸馏水冲洗2~3次。
      步骤3:铜镜反应。先在玻璃基体上镀一层极薄的银膜作为基底,然后在其上喷涂镀铜液,温度保持70~80 ℃,时间持续5~6 min。待镀层形成后,晾干即成铜镜。
      回答下列问题:
      (1)基体清洗时,碱洗的目的为 ____________,酸洗的目的为 ____________。
      (2)用SnCl2晶体配制10%的敏化液时,下图中不需要的玻璃仪器有 ________(填仪器名称,下同),还需要的玻璃仪器有 ________。
      同学甲配制的SnCl2溶液呈乳白色浑浊,这样的敏化液不易被吸附到玻璃基体表面,SnCl2溶液出现浑浊的原因可能是 ___________________________ _____________________________________________(用化学方程式表示),实验室配制SnCl2溶液时,正确的操作为 ___________________________________。
      (3)玻璃基体上镀银膜时,剩余的银氨溶液久置会形成氮化银,振荡或倾倒时会发生爆炸,通常向其中加入 ________(填试剂化学式,下同),使之转化为沉淀进行无害化处理。如果因操作不当,使得镀的银膜不理想,可用 ________将其洗掉。
      (4)镀铜液的成分为[Cu(NH3)4]2+,当pH为9~10,温度保持70~80 ℃时,[Cu(NH3)4]2+可被肼(N2H4)还原形成铜镜,氧化产物为大气的组分之一,生成铜镜的离子方程式为 __________________________________________________,温度保持70~80 ℃的原因为 __________________________________________。
      16.(14分)我国科研人员以高炉渣(主要成分为CaO、MgO、Al2O3和SiO2等)为原料,对炼钢烟气(CO2和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
      已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5 Ksp(CaCO3)=3.4×10-9
      (1)高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是 ________。
      (2)“滤渣”的主要成分是CaSO4和 ________。
      (3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为 ___________________________,该反应能进行的原因是 _____________________________________。
      (4)铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O可用于 ________。
      (5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图丙,晶胞参数a≠c,α=β=γ=90°。图丙中Ca与N的距离为 ________pm;化合物的化学式是 ________,其摩尔质量为M g·ml-1,阿伏加德罗常数的值是NA,则晶体的密度为 ____________g·cm-3(列出计算表达式)。
      17.(15分)丙烯腈(CH2==CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2==CHCN的流程如下:
      已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
      ②反应釜Ⅰ中发生的反应:
      ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)―→CH2==CHCOOC2H5(g)+H2O(g) ΔH1
      ③反应釜Ⅱ中发生的反应:
      ⅱ:CH2==CHCOOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCONH2(g)+C2H5OH(g) ΔH2
      ⅲ:CH2==CHCONH2(g)―→CH2==CHCN(g)+H2O(g) ΔH3
      ④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
      回答下列问题:
      (1)总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH= ________________(用含ΔH1、ΔH2、和ΔH3的代数式表示)。
      (2)进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)∶n(C2H5OH)=1∶2,出料中四种物质(CH2==CHCOOC2H5、CH2==CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
      ①表示CH2===CHCN的曲线是 ________(填“a”“b”或“c”);
      ②反应釜Ⅰ中加入C2H5OH的作用是 ________________________________;
      ③出料中没有检测到CH2==CHCONH2的原因是 ___________________;
      ④反应11 h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 ______________________________________________________________。
      (3)催化剂TiO2再生时会释放CO2,可用氨水吸收获得NH4HCO3。现将一定量的NH4HCO3固体(含0.72 g水)置于密闭真空容器中,充入CO2和NH3,其中CO2的分压为100 kPa,在27 ℃下进行干燥。为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于 ________kPa[已知p(H2O)=2.5×102 kPa·ml-1×n(H2O),NH4HCO3分解的平衡常数Kp=4×104(kPa)3]。
      (4)以CH2==CHCN为原料,稀硫酸为电解液,Sn作阴极,用电解的方法可制得Sn(CH2CH2CN)4,其阴极反应式 _____________________________。
      18.(14分)除草剂苯嘧磺草胺的中间体M合成路线如下。
      (1)D中含氧官能团的名称是 ________________。
      (2)A→B的化学方程式是 _______________________________________。
      (3)I→J的制备过程中,下列说法正确的是 ________(填序号)。
      a.依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将J蒸出,都有利于提高I的转化率
      b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇
      c.若反应温度过高,可能生成副产物乙醚或者乙烯
      (4)已知:+eq \(――――――→,\s\up7(一定条件))+R2OH
      ①K的结构简式是 ________________。
      ②判断并解释K中氟原子对α-H的活泼性的影响 ______________________ __________________________________________________。
      (5)M的分子式为C13H7ClF4N2O4。除苯环外,M分子中还有个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知,在生成M时,L分子和G分子断裂的化学键均为C—O键和 ________键,M的结构简式是 ________________________。
      2025年普通高中学业水平选择性考试押题模拟考(一)
      本试卷满分100分,考试时间75分钟。
      可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5 Cu 64
      一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
      1.古诗中蕴含着丰富的化学知识,下列诗句同时体现了化学反应中的物质变化和能量变化的是( )
      A.刘长卿的《酬张夏》中,“水声冰下咽,沙路雪中平”
      B.李白的《秋浦歌》中,“炉火照天地,红星乱紫烟”
      C.刘禹锡的《浪淘沙》中,“美人首饰侯王印,尽是沙中浪底来”
      D.岑参的《白雪歌送武判官归京》中,“忽如一夜春风来,千树万树梨花开”
      【答案】 B
      【解析】 “水声冰下咽,沙路雪中平”,利用诗和景很自然地引入物质的三态变化的知识,物质并未变化,A不符合题意;“炉火照天地,红星乱紫烟”,描述的是红星四溅,紫烟蒸腾的冶炼场景,是燃烧现象,包括了物质变化和能量变化,B符合题意;“美人首饰侯王印,尽是沙中浪底来”,说明金在自然界中以游离态存在,不需要冶炼还原,“沙里淘金”就是利用金与沙密度的差异,用水反复淘洗得到,物质并未变化,属于物理变化,C不符合题意;“忽如一夜春风来,千树万树梨花开”,以梨花喻雪,为水的三态变化,属于物理变化,D不符合题意。
      2.我国科研人员利用激光操控方法,从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子,实现了对同位素41Ca的灵敏检测。41Ca的半衰期(放射性元素的原子核有半数发生衰变所需的时间)长达10万年,是14C的17倍,可应用于地球科学与考古学。下列说法正确的是( )
      A.41Ca的原子核内有21个中子
      B.41Ca的半衰期长,说明41Ca难以失去电子
      C.41Ca衰变一半所需的时间小于14C衰变一半所需的时间
      D.从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子的过程属于化学变化
      【答案】 A
      【解析】 41Ca的质量数为41,质子数为20,所以中子数为41-20=21,A正确;41Ca的半衰期长短与得失电子能力没有关系,B错误;根据题意41Ca衰变一半所需的时间要大于14C衰变一半所需的时间,C错误;从Ca原子束流中直接俘获41Ca原子的过程没有新物质产生,不属于化学变化,D错误。
      3.下列化学用语或图示正确的是( )
      A. 的系统命名:2-甲基苯酚
      B.O3分子的球棍模型:
      C.激发态H原子的轨道表示式:
      D.p-p π键形成的轨道重叠示意图:
      【答案】 A
      【解析】 含有的官能团为羟基,甲基与羟基相邻,系统命名为2-甲基苯酚,故A正确;臭氧中心O原子的价层电子对数为2+eq \f(6-2×2,2)=3,属于sp2杂化,有1个孤电子对,臭氧为V形分子,球棍模型为,故B错误;K能层只有1个能级1s,不存在1p能级,故C错误;p-pπ键形成的轨道重叠示意图为,故D错误。
      4.下列实验事故的处理方法不合理的是( )
      【答案】 B
      【解析】 被水蒸气轻微烫伤,先用冷水冲洗一段时间,再涂上烫伤药膏,故A正确;稀释浓硫酸时,酸溅到皮肤上,先用大量的水冲洗,再涂上3%~5%的NaHCO3溶液,故B错误;苯酚有毒,对皮肤有腐蚀性,常温下苯酚在水中溶解性不大,但易溶于乙醇,苯酚不慎沾到手上,先用乙醇冲洗,再用水冲洗,故C正确;酒精灯打翻着火时,用湿抹布盖灭,湿抹布可以隔绝氧气,也可以降温,故D正确。
      5.组成核酸的基本单元是核苷酸,下图是核酸的某一结构片段,下列说法错误的是( )
      A.脱氧核糖核酸(DNA)和核糖核酸(RNA)结构中的碱基相同,戊糖不同
      B.碱基与戊糖缩合形成核苷,核苷与磷酸缩合形成核苷酸,核苷酸缩合聚合得到核酸
      C.核苷酸在一定条件下,既可以与酸反应,又可以与碱反应
      D.核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对
      【答案】 A
      【解析】 脱氧核糖核酸(DNA)的戊糖为脱氧核糖,碱基为:腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、胸腺嘧啶,核糖核酸(RNA)的戊糖为核糖,碱基为:腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶、尿嘧啶,两者的碱基不完全相同,戊糖不同,故A错误;碱基与戊糖缩合形成核苷,核苷与磷酸缩合形成了组成核酸的基本单元——核苷酸,核苷酸缩合聚合可以得到核酸,如图:,故B正确;核苷酸中的磷酸基团能与碱反应,碱基与酸反应,因此核苷酸在一定条件下,既可以与酸反应,又可以与碱反应,故C正确;核酸分子中碱基通过氢键实现互补配对,DNA中腺嘌呤(A)与胸腺嘧啶(T)配对,鸟嘌呤(G)与胞嘧啶(C)配对,RNA中尿嘧啶(U)替代了胸腺嘧啶(T),结合成碱基对,遵循碱基互补配对原则,故D正确。
      6.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
      A.0.1 ml CaC2固体中含0.2NA个阴离子
      B.1 ml分子式为C5H10的烃可能含NA个π键
      C.1 L 0.1 ml·L-1 [C(NH3)5Cl]SO4溶液中含0.1NA个Cl-
      D.1 ml CH4与4 ml Cl2混合光照反应可生成NA个CCl4
      【答案】 B
      【解析】 CaC2的电子式为,因此0.1 ml CaC2固体中含0.1NA个阴离子,故A错误;分子式为C5H10的烃,不饱和度为1,可能为环烷烃,也可能为烯烃,属于烯烃的同分异构体有CH2==CHCH2CH2CH3、CH3CH==CHCH2CH3、、、五种,每种都只含有1个π键,若为环烷烃则没有π键,因此1 ml分子式为C5H10的烃可能含NA个π键,故B正确;[C(NH3)5Cl]SO4内界和外界通过离子键结合,在溶液中内界和外界可以完全电离,溶液中为[C(NH3)5Cl]2+、SOeq \\al(2-,4),内界离子很难电离,其电离程度很小,故C错误;将1 ml CH4与4 ml Cl2混合光照,充分反应后生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4和HCl,故生成CCl4分子数不为NA,故D错误。
      7.硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。
      下列说法不正确的是( )
      A.Ⅰ的化学方程式:3FeS2+8O2eq \(=====,\s\up7(△))Fe3O4+6SO2
      B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高SO2平衡转化率
      C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生
      D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收
      【答案】 B
      【解析】 黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,SO2和空气中的O2在400~500 ℃、常压、催化剂的作用下发生反应得到SO3,用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到H2SO4。反应Ⅰ是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,化学方程式:3FeS2+8O2eq \(=====,\s\up7(△))Fe3O4+6SO2,故A正确;反应Ⅱ条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本,如Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提高SO2平衡转化率,故B错误;将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,故C正确;硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3,可以用碱液吸收,故D正确。
      8.下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系的是( )
      【答案】 B
      【解析】 电负性F>Cl,F的吸电子能力大于Cl,导致CF3COOH中O—H键的极性大于CCl3COOH中O—H键的极性,故酸性:CF3COOH>CCl3COOH,故陈述Ⅰ不正确,A不符合题意;冠醚最大的特点就是能与正离子,尤其是与碱金属离子形成超分子,并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子,某冠醚与Li+能形成超分子,与K+则不能,则说明Li+与K+的离子半径不同,陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确,且具有因果关系,B符合题意;由氨制硝酸过程中,NH3作还原剂,体现了NH3的还原性,故陈述Ⅱ不正确,C不符合题意;苯酚与甲醛反应,可合成酚醛树脂,该反应是缩聚反应,故陈述Ⅱ不正确,D不符合题意。
      9.由O、F、I组成化学式为IO2F的化合物,能体现其成键结构的片段如图所示。下列说法正确的是( )
      A.图中○代表F原子
      B.该化合物中存在过氧键
      C.该化合物中I原子存在孤对电子
      D.该化合物中所有碘氧键键长相等
      【答案】 C
      【解析】 由图中信息可知,白色的小球可形成2个共价键,灰色的小球只形成1个共价键,黑色的大球形成了4个共价键,根据O、F、I的电负性大小(F最大、I最小)及其价电子数可以判断,白色的小球代表O原子、灰色的小球代表F原子,黑色的大球代表I原子。图中○(白色的小球)代表O原子,灰色的小球代表F原子,A不正确;根据该化合物结构片断可知,每个I原子与3个O原子形成共价键,根据均摊法可以判断必须有2个O原子分别与2个I原子成键,才能确定该化合物化学式为IO2F,因此,该化合物中不存在过氧键,B不正确;I原子的价电子数为7,该化合物中F元素的化合价为-1,O元素的化合价为-2,则I元素的化合价为+5,据此可以判断每个I原子与其他原子形成3个单键和1个双键,I原子的价电子数不等于其形成共价键的数目,因此,该化合物中I原子存在孤对电子,C正确;该化合物中既存在I—O单键,又存在I===O双键,单键和双键的键长是不相等的,因此,该化合物中所有碘氧键键长不相等,D不正确。
      10.由下列事实或现象能得出相应结论的是( )
      【答案】 A
      【解析】 向酸性KMnO4溶液中加入草酸,紫色褪去,说明KMnO4被还原成无色Mn2+,则草酸具有还原性,A项符合题意;铅蓄电池放电时正极反应为PbO2+2e-+SOeq \\al(2-,4)+4H+===PbSO4+2H2O、负极反应为Pb-2e-+SOeq \\al(2-,4)===PbSO4,正负极质量都增加,充电时阳极反应为PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+SOeq \\al(2-,4)+4H+、阴极反应为PbSO4+2e-===Pb+SOeq \\al(2-,4),阴、阳极质量都减小,B项不符合题意;向等物质的量浓度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀,说明先达到AgCl的Ksp,但由于AgCl、Ag2CrO4的类型不相同,不能得出Ksp(AgCl)<Ksp(Ag2CrO4),事实上Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),C项不符合题意;将盛有NO2的密闭烧瓶浸入冷水,红棕色变浅,说明降低温度平衡向正反应方向移动,正反应为放热反应,根据ΔH=正反应的活化能-逆反应的活化能<0知,正反应的活化能小于逆反应的活化能,D项不符合题意。
      11.MCFC(熔融碳酸盐燃料电池,装置如图所示)以多孔陶瓷基质中悬浮的熔融碳酸盐作为电解质,甲烷水蒸气催化重整反应产生的混合气Y由两种常见的可燃性气体组成。下列说法错误的是( )
      A.负极的电极反应式之一为H2-2e-+COeq \\al(2-,3)===H2O+CO2
      B.装置甲中放置碱石灰,除去电极反应中产生的水和二氧化碳
      C.电池工作时,电子由电极A经负载流向电极B,COeq \\al(2-,3)由电极B移向电极A
      D.长期高温条件下工作,会发生腐蚀和渗漏,从而降低电池的寿命
      【答案】 B
      【解析】 甲烷水蒸气催化重整反应产生的混合气Y由两种常见的可燃性气体组成,说明这两种气体为CO和H2,因此电极A为负极,电极B为正极。负极的电极反应式之一为H2-2e-+COeq \\al(2-,3)===H2O+CO2,A项正确;装置甲的作用是干燥二氧化碳,在正极参与电极反应,循环利用,B项错误;电极A为负极,电池工作时,电子由电极A流向电极B,COeq \\al(2-,3)在电极B生成,在电极A消耗,所以COeq \\al(2-,3)由电极B移向电极A,C项正确;多孔陶瓷基质与碳酸钠在高温下反应,因此长期高温条件下工作,会发生腐蚀和渗漏,D项正确。
      12.苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是( )
      A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
      B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
      C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化
      D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂
      【答案】 C
      【解析】 生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,故A正确;根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,故B正确;M的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化,苯中大π键发生改变,故C错误;苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂,故D正确。
      13.已知镁铁氢化物的结构如图所示(氢未画出),晶胞参数a=645 pm,Mg原子间的最近距离为晶胞参数的一半,H原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe原子周围。设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法正确的是( )
      A.该镁铁氢化物的化学式为Mg2FeH5
      B.所含元素的第一电离能:Mg>Fe>H
      C.晶胞中与Fe原子距离最近且等距的Mg原子有4个
      D.镁铁氢化物中氢的密度是标准状况下的氢气密度的eq \f(24×22.4×103,2NA645×10-103)倍
      【答案】 D
      【解析】 根据均摊原则,晶胞中Mg原子数为8、Fe原子数为4,每个Fe原子周围有6个H,该镁铁氢化物的化学式为Mg2FeH6,故A错误;H的第一电离能大于Mg和Fe,故B错误;根据图示,晶胞中与Fe原子距离最近且等距的Mg原子有8个,故C错误;镁铁氢化物中氢的密度为eq \f(6×4,6453×10-30×NA) g/cm3,标准状况下氢气的密度为eq \f(2,22.4×103) g/cm3;镁铁氢化物中氢的密度是标准状况下的氢气密度的eq \f(24×22.4×103,2NA645×10-103)倍,故D正确。
      14.钧瓷是宋代五大名瓷之一,其中红色钧瓷的发色剂为Cu2O。为探究Cu2O的性质,取等量少许Cu2O分别加入甲、乙两支试管,进行如下实验。下列说法正确的是( )
      A.试管甲中新生成的沉淀为金属Cu
      B.试管甲中沉淀的变化均体现了HNO3的氧化性
      C.试管乙实验可证明Cu(Ⅰ)与NH3形成蓝色配合物
      D.上述两个实验表明Cu2O为两性氧化物
      【答案】 A
      【解析】 Cu2O中滴加过量0.3 ml·L-1 HNO3溶液并充分振荡,砖红色沉淀转化为另一颜色沉淀,溶液显浅蓝色,说明Cu2O转化成Cu2+,Cu元素的化合价由+1价升至+2价,根据氧化还原反应的特点知,Cu元素的化合价还有由+1价降至0价,新生成的沉淀为金属Cu,A项正确;Cu2O与0.3 ml·L-1 HNO3发生的反应为Cu2O+2HNO3===Cu(NO3)2+Cu+H2O,该过程中HNO3表现酸性,后滴加浓硝酸发生的反应为Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,该过程中HNO3表现氧化性和酸性,B项错误;Cu2O中滴加过量6 ml·L-1氨水充分振荡,沉淀逐渐溶解得到无色溶液,静置一段时间无色溶液变为深蓝色,说明Cu(Ⅰ)与NH3形成无色配合物易被空气中的O2氧化成深蓝色[Cu(NH3)4]2+,C项错误;既能与酸反应生成盐和水、又能与碱反应生成盐和水的氧化物为两性氧化物,Cu2O溶于6 ml·L-1氨水形成的是配合物,Cu2O不属于两性氧化物,是碱性氧化物,D项错误。
      二、非选择题:本题共4小题,共58分。
      15.(15分)玻璃表面镀铜后,形成的“铜镜”制品在生活中有广泛的应用。玻璃表面镀铜的方法与实验步骤如下:
      步骤1:基体清洗。玻璃基体的清洗流程为:碱洗→水洗→酸洗→水洗。
      步骤2:敏化处理。将10%的SnCl2溶液加热到40~50 ℃,浸涂清洗过的玻璃基体2 min,再用蒸馏水冲洗2~3次。
      步骤3:铜镜反应。先在玻璃基体上镀一层极薄的银膜作为基底,然后在其上喷涂镀铜液,温度保持70~80 ℃,时间持续5~6 min。待镀层形成后,晾干即成铜镜。
      回答下列问题:
      (1)基体清洗时,碱洗的目的为 ____________,酸洗的目的为 ____________。
      (2)用SnCl2晶体配制10%的敏化液时,下图中不需要的玻璃仪器有 ________(填仪器名称,下同),还需要的玻璃仪器有 ________。
      同学甲配制的SnCl2溶液呈乳白色浑浊,这样的敏化液不易被吸附到玻璃基体表面,SnCl2溶液出现浑浊的原因可能是 ___________________________ _____________________________________________(用化学方程式表示),实验室配制SnCl2溶液时,正确的操作为 ___________________________________。
      (3)玻璃基体上镀银膜时,剩余的银氨溶液久置会形成氮化银,振荡或倾倒时会发生爆炸,通常向其中加入 ________(填试剂化学式,下同),使之转化为沉淀进行无害化处理。如果因操作不当,使得镀的银膜不理想,可用 ________将其洗掉。
      (4)镀铜液的成分为[Cu(NH3)4]2+,当pH为9~10,温度保持70~80 ℃时,[Cu(NH3)4]2+可被肼(N2H4)还原形成铜镜,氧化产物为大气的组分之一,生成铜镜的离子方程式为 __________________________________________________,温度保持70~80 ℃的原因为 __________________________________________。
      【答案】 (1)除去油污 除去残碱
      (2)容量瓶 玻璃棒 SnCl2+2H2O===Sn(OH)2↓+2HCl(或SnCl2+H2O===SnO↓+2HCl) 将SnCl2晶体溶于较浓的盐酸中,再加水稀释到所需要的浓度
      (3)HCl HNO3
      (4)2[Cu(NH3)4]2++N2H4+4OH-+4H2O===2Cu↓+N2↑+8NH3·H2O(或2[Cu(NH3)4]2++N2H4+4OH-===2Cu↓+N2↑+8NH3+4H2O) 当温度低于70 ℃时,反应速率过小;当温度高于80 ℃时,反应速率过大,铜镀层疏松
      【解析】 (1)基体清洗时放入碱性溶液中煮沸,利用皂化反应去掉表面的油污;酸洗的目的为中和碱洗时的残碱。(2)配制一定质量分数的溶液,需要的仪器有玻璃棒、烧杯、量筒、托盘天平、胶头滴管,不需要容量瓶;SnCl2是强酸弱碱盐,溶解时会水解SnCl2+2H2O===Sn(OH)2↓+2HCl或SnCl2+H2O===SnO↓+2HCl;配制的SnCl2时,将SnCl2晶体溶于较浓的盐酸中,再加水稀释到所需要的浓度。(3)玻璃基体上镀银膜时,剩余的银氨溶液久置会形成氮化银,振荡或倾倒时会发生爆炸,通常向其中加入HCl,3HCl+[Ag(NH3)2]OH===AgCl↓+2NH4Cl+H2O,使之转化为沉淀进行无害化处理。如果因操作不当,使得镀的银膜不理想,可用HNO3将其洗掉,4HNO3+3Ag===3AgNO3+NO↑+2H2O。(4)[Cu(NH3)4]2+可被肼(N2H4)还原形成铜镜,离子方程式为2[Cu(NH3)4]2++N2H4+4OH-+4H2O===2Cu↓+N2↑+8NH3·H2O或2[Cu(NH3)4]2++N2H4+4OH-===2Cu↓+N2↑+8NH3+4H2O;温度保持70~80 ℃的原因为当温度低于70 ℃时,反应速率过小;当温度高于80 ℃时,反应速率过大,铜镀层疏松。
      16.(14分)我国科研人员以高炉渣(主要成分为CaO、MgO、Al2O3和SiO2等)为原料,对炼钢烟气(CO2和水蒸气)进行回收利用,有效减少了环境污染,主要流程如图所示:
      已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5 Ksp(CaCO3)=3.4×10-9
      (1)高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是 ________。
      (2)“滤渣”的主要成分是CaSO4和 ________。
      (3)“水浸2”时主要反应的化学方程式为 ___________________________,该反应能进行的原因是 _____________________________________。
      (4)铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O可用于 ________。
      (5)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示,沿x轴方向的投影为图乙,晶胞底面显示为图丙,晶胞参数a≠c,α=β=γ=90°。图丙中Ca与N的距离为 ________pm;化合物的化学式是 ________,其摩尔质量为M g·ml-1,阿伏加德罗常数的值是NA,则晶体的密度为 ____________g·cm-3(列出计算表达式)。
      【答案】 (1)NH3 (2)SiO2
      (3)CaSO4+(NH4)2CO3===CaCO3+(NH4)2SO4 Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙
      (4)净水 (5)eq \f(\r(2),2)a Ca3N3B eq \f(M,NAa2c)×1030
      【解析】 高炉渣(主要成分为CaO、MgO、Al2O3和SiO2等)加入(NH4)2SO4在400 ℃下焙烧,生成硫酸钙、硫酸镁、硫酸铝,同时产生气体,该气体与烟气(CO2和水蒸气)反应,生成(NH4)2CO3,所以该气体为NH3;焙烧产物经过水浸1,然后过滤,滤渣为CaSO4以及未反应的SiO2,滤液溶质主要为硫酸镁、硫酸铝及硫酸铵;滤液浓缩结晶,析出NH4Al(SO4)2·12H2O,剩余富镁溶液;滤渣加入(NH4)2CO3溶液,滤渣中的CaSO4会转化为更难溶的碳酸钙。(1)由分析可知,高炉渣与(NH4)2SO4经焙烧产生的“气体”是NH3。(2)由分析可知,“滤渣”的主要成分是CaSO4和未反应的SiO2。(3)“水浸2”时主要反应为硫酸钙与碳酸铵生成更难溶的碳酸钙,反应方程式为CaSO4+(NH4)2CO3===CaCO3+(NH4)2SO4,该反应之所以能发生,是由于Ksp(CaSO4)=4.9×10-5,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9,Ksp(CaSO4)>Ksp(CaCO3),微溶的硫酸钙转化为更难溶的碳酸钙。(4)铝产品NH4Al(SO4)2·12H2O溶于水后,会产生Al3+,Al3+水解生成Al(OH)3胶体,可用于净水。(5)图丙中,Ca位于正方形顶点,N位于正方形中心,故Ca与N的距离为eq \f(\r(2),2)a pm;由均摊法可知,晶胞中Ca的个数为8×eq \f(1,8)+2=3,N的个数为8×eq \f(1,4)+2×eq \f(1,2)=3,B的个数为4×eq \f(1,4)=1,则化合物的化学式是Ca3N3B;其摩尔质量为M g·ml-1,阿伏加德罗常数的值是NA,晶胞体积为a2c×10-30 cm3则晶体的密度为eq \f(M,NAa2c)×1030 g·cm-3。
      17.(15分)丙烯腈(CH2==CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2==CHCN的流程如下:
      已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
      ②反应釜Ⅰ中发生的反应:
      ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)―→CH2==CHCOOC2H5(g)+H2O(g) ΔH1
      ③反应釜Ⅱ中发生的反应:
      ⅱ:CH2==CHCOOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCONH2(g)+C2H5OH(g) ΔH2
      ⅲ:CH2==CHCONH2(g)―→CH2==CHCN(g)+H2O(g) ΔH3
      ④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
      回答下列问题:
      (1)总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH= ________________(用含ΔH1、ΔH2、和ΔH3的代数式表示)。
      (2)进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)∶n(C2H5OH)=1∶2,出料中四种物质(CH2==CHCOOC2H5、CH2==CHCN、C2H5OH、H2O)的流量(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图:
      ①表示CH2===CHCN的曲线是 ________(填“a”“b”或“c”);
      ②反应釜Ⅰ中加入C2H5OH的作用是 ________________________________;
      ③出料中没有检测到CH2==CHCONH2的原因是 ___________________;
      ④反应11 h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 ______________________________________________________________。
      (3)催化剂TiO2再生时会释放CO2,可用氨水吸收获得NH4HCO3。现将一定量的NH4HCO3固体(含0.72 g水)置于密闭真空容器中,充入CO2和NH3,其中CO2的分压为100 kPa,在27 ℃下进行干燥。为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于 ________kPa[已知p(H2O)=2.5×102 kPa·ml-1×n(H2O),NH4HCO3分解的平衡常数Kp=4×104(kPa)3]。
      (4)以CH2==CHCN为原料,稀硫酸为电解液,Sn作阴极,用电解的方法可制得Sn(CH2CH2CN)4,其阴极反应式 _____________________________。
      【答案】 (1)ΔH1+ΔH2+ΔH3
      (2)①c ②降低分压有利于反应ⅰ平衡正向移动且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低从而提高产率 ③反应ⅲ为不可逆反应 ④反应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少
      (3)40
      (4)Sn+4CH2==CHCN+4e-+4H+===Sn(CH2CH2CN)4
      【解析】 工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂,由HOCH2CH2COOC2H5和C2H5OH为进料气体生产CH2==CHCN,在反应釜Ⅰ中发生反应ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)―→CH2==CHCOOC2H5(g)+H2O(g),加入NH3后,在反应釜Ⅱ中发生反应ⅱ:CH2==CHCOOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCONH2(g)+C2H5OH(g),反应ⅲ:CH2==CHCONH2(g)―→CH2==CHCN(g)+H2O(g),故产物的混合气体中有CH2==CHCN、C2H5OH、CH2==CHCOOC2H5(g)和水。(1)根据盖斯定律,总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g)可以由反应ⅰ+反应ⅱ+反应ⅲ得到,故ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。(2)①根据总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2==CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g),设进料混合气中n(HOCH2CH2COOC2H5)=1 ml,n(C2H5OH)=2 ml,出料气中CH2==CHCOOC2H5含量很少,则生成CH2==CHCN(g)、C2H5OH(g)的物质的量约为1 ml,生成H2O(g)的物质的量约为2 ml,故出料气中C2H5OH(g)物质的量共约3 ml,故出料气中CH2==CHCN、C2H5OH、H2O物质的量之比约为1∶3∶2,故曲线c表示CH2==CHCN的曲线。②反应釜Ⅰ中发生反应ⅰ是气体体积增大的反应,故加入C2H5OH降低分压有利于反应ⅰ平衡正向移动且提高醇的浓度可以使酯的水解程度降低从而提高产率。③出料中没有检测到CH2==CHCONH2,说明反应ⅲ不是可逆反应,CH2==CHCONH2在反应釜Ⅱ的温度下完全转化为CH2==CHCN和H2O。④反应11 h后,a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是反应时间过长,催化剂中毒,活性降低,反应速率降低,故产物减少。(3)0.72 g水的物质的量为0.04 ml,故p(H2O)=2.5×102 kPa·ml-1×n(H2O)=10 kPa,NH4HCO3分解的反应式为NH4HCO3==NH3↑+CO2↑+H2O↑,故NH4HCO3分解的平衡常数Kp=p(NH3)p(CO2)p(H2O)=4×104(kPa)3,解得p(NH3)=40 kPa,故为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于40 kPa。(4)Sn(CH2CH2CN)4是有机化合物,与水不溶,水中不电离,以CH2==CHCN为原料在阴极Sn上得电子制得Sn(CH2CH2CN)4,故阴极的电极反应式为Sn+4CH2==CHCN+4e-+4H+==Sn(CH2CH2CN)4。
      18.(14分)除草剂苯嘧磺草胺的中间体M合成路线如下。
      (1)D中含氧官能团的名称是 ________________。
      (2)A→B的化学方程式是 _______________________________________。
      (3)I→J的制备过程中,下列说法正确的是 ________(填序号)。
      a.依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将J蒸出,都有利于提高I的转化率
      b.利用饱和碳酸钠溶液可吸收蒸出的I和乙醇
      c.若反应温度过高,可能生成副产物乙醚或者乙烯
      (4)已知:+eq \(――――――→,\s\up7(一定条件))+R2OH
      ①K的结构简式是 ________________。
      ②判断并解释K中氟原子对α-H的活泼性的影响 ______________________ __________________________________________________。
      (5)M的分子式为C13H7ClF4N2O4。除苯环外,M分子中还有个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇。由此可知,在生成M时,L分子和G分子断裂的化学键均为C—O键和 ________键,M的结构简式是 ________________________。
      【答案】 (1)硝基、酯基
      (2) +CH3OHeq \(,\s\up7(浓H2SO4),\s\d7(△))+H2O
      (3)abc
      (4)① ②氟原子可增强α-H的活泼性,氟原子为吸电子基团,降低相连碳原子的电子云密度,使得碳原子的正电性增加,有利于增强α-H的活泼性
      (5)N—H
      【解析】 B发生硝化反应得到D,即B为,A与CH3OH发生酯化反应生成B,即A为,D发生还原反应得到E,结合E的分子式可知,D硝基被还原为氨基,E为,E在K2CO3的作用下与发生反应得到G,结合G的分子式可知,G为,I与C2H5OH在浓硫酸加热的条件下生成J,结合I与J的分子式可知,I为CH3COOH,J为CH3COOC2H5,J与在一定条件下生成K,发生类似+eq \(――――――→,\s\up7(一定条件))+R2OH的反应,结合L的结构简式和K的分子式可知,K为,G和L在碱的作用下生成M,M的分子式为C13H7ClF4N2O4,除苯环外,M分子中还有个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇,可推测为G与L中N—H键与酯基分别发生反应,形成酰胺基,所以断裂的化学键均为C—O键和N—H键,M的结构简式为。(1)由D的结构简式可知,D中含氧官能团为硝基、酯基。(2)A→B的过程为A中羧基与甲醇中羟基发生酯化反应,化学方程式为+CH3OHeq \(,\s\up7(浓H2SO4),\s\d7(△))+H2O。(3)I→J的制备过程为乙酸与乙醇的酯化过程,依据平衡移动原理,加入过量的乙醇或将乙酸乙酯蒸出,都有利于提高乙酸的转化率,a正确;饱和碳酸钠溶液可与蒸出的乙酸反应并溶解乙醇,b正确;反应温度过高,乙醇在浓硫酸的作用下发生分子间脱水生成乙醚,发生分子内消去反应生成乙烯,c正确。故选abc。(4)①根据已知反应可知,酯基的α-H与另一分子的酯基发生取代反应,F3CCOOC2H5中左侧不存在α-H,所以产物K的结构简式为。②氟原子可增强α-H的活泼性,氟原子为吸电子基团,降低相连碳原子的电子云密度,使得碳原子的正电性增加,有利于增强α-H的活泼性。(5)M分子中除苯环外还有一个含两个氮原子的六元环,在合成M的同时还生成产物甲醇和乙醇,再结合其分子式,可推测为G与L中N—H键与酯基分别发生反应,形成酰胺基,所以断裂的化学键均为C—O键和N—H键,M的结构简式为。实验事故
      处理方法
      A
      被水蒸气轻微烫伤
      先用冷水处理,再涂上烫伤药膏
      B
      稀释浓硫酸时,酸溅到皮肤上
      用3%~5%的NaHCO3溶液冲洗
      C
      苯酚不慎沾到手上
      先用乙醇冲洗,再用水冲洗
      D
      不慎将酒精灯打翻着火
      用湿抹布盖灭
      选项
      陈述Ⅰ
      陈述Ⅱ
      A
      酸性:CF3COOHCl
      B
      某冠醚与Li+能形成超分子,与K+则不能
      Li+与K+的离子半径不同
      C
      由氨制硝酸:NH3→NO→NO2→HNO3
      NH3和NO2均具有氧化性
      D
      苯酚与甲醛反应,可合成酚醛树脂
      合成酚醛树脂的反应是加聚反应
      事实或现象
      结论
      A
      向酸性KMnO4溶液中加入草酸,紫色褪去
      草酸具有还原性
      B
      铅蓄电池使用过程中两电极的质量均增加
      电池发生了充电反应
      C
      向等物质的量浓度的NaCl,Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀
      Ksp(AgCl)

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