新高考化学一轮复习巩固练习[25]（含解析）第八章　第二十五讲　盐类的水解

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A组 基础必做题
1．(2021·湖南，9)常温下，用0.100 0 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 ml·L－1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( C )
A．该NaX溶液中：c(Na＋)>c(X－)>c(OH－)>c(H＋)
B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)
C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X－)＝c(Y－)＝c(Z－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＋c(Z－)＝c(H＋)－c(OH－)
[解析] A项，NaX溶液中存在NaX===Na＋＋X－，X－＋H2OHX＋OH－，溶液显碱性，所以c(Na＋)>c(X＋)>c(OH－)>c(H＋)，正确；B项，当V(盐酸)＝0时，NaZ溶液的pH最大，说明Z－水解程度最大，则对应的HZ酸性最弱，同理，HX酸性最强，正确；C项，pH＝7时，根据电荷守恒(用A－表示X－、Y－、Z－)，各溶液中存在n(Na＋)＋n(H＋)＝n(A－)＋n(Cl－)＋n(OH－)，则n(Na＋)＝n(A－)＋n(Cl－)，三种溶液中n(Na＋)相同，所加入盐酸的量不同，最终溶液体积为V(NaZ)>V(NaY)>V(NaX)，NaZ溶液中n(Cl－)最大，NaX溶液中n(Cl－)最小，则pH＝7时，三种溶液中n(A－)的大小：n(Z－)c(H＋)>c(OH－)
D．a、b、c、d均有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
[解析] 用0.1 ml·L－1盐酸滴定20 mL 0.1 ml·L－1氨水的过程中溶液中的溶质的变化依次为氨水、氨水和氯化铵、氯化铵、氯化铵和盐酸，溶液中的pH变化为从大到小。a点时加入10 mL的盐酸，溶液中的溶质为等物质的量的氨水和氯化铵，根据物料守恒有氮原子的物质的量是氯原子的物质的量的2倍，即2c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NHeq \\al(＋,4))，A正确；酸碱恰好完全反应时应该加入0.1 ml·L－1盐酸20 mL，即酸碱恰好完全反应的点为c点，而不是b点，B错误；c点溶液中的溶质为氯化铵，显酸性，根据电荷守恒可知正确的离子排序为c(Cl－)>c(NHeq \\al(＋,4))>c(H＋)>c(OH－)，C错误；根据电荷守恒上述四种溶质的溶液中都有c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，D正确。
4．(2022·青海西宁模拟)某温度下，体积和pH都相同的NaOH溶液与CH3COONa溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示，下列判断正确的是( B )
A．c点的溶液中c(OH－)＋c(CH3COOH)＝c(H＋)
B．a、b两点溶液的导电性：a>b
C．b、c两点溶液中水的电离程度：b＝c
D．用相同浓度的盐酸分别与等体积的b、c处溶液恰好完全反应，消耗盐酸的体积：Vb＝Vc
[解析] 相同条件下，pH和体积相同的CH3COONa和NaOH溶液加水稀释，稀释过程中促进乙酸钠水解，所以稀释过程中pH变化较大的是NaOH，根据图知，上边曲线是醋酸钠、下边曲线是NaOH，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，结合质子守恒得c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，故A错误；溶液导电性与离子浓度成正比，离子浓度越大溶液导电性越强，离子浓度a>b，则导电性a>b，故B正确；酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，且醋酸钠浓度越大其促进水电离程度越大，b抑制水电离、c促进水电离，b、c两点溶液中水的电离程度：bc(NaOH)，相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相同浓度的盐酸体积与氢氧化钠和醋酸钠的物质的量成正比，相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液n(CH3COONa)>n(NaOH)，所以醋酸钠消耗盐酸多，消耗盐酸体积Vbc(Cl－)>c(HCOeq \\al(－,3))>c(H＋)＝c(OH－)__；
③已知在25 ℃时，COeq \\al(2－,3)水解反应的平衡常数Kh＝eq \f(cHCO\\al(－,3)·cOH－,cCO\\al(2－,3))＝2.0×10－4，当溶液中c(HCOeq \\al(－,3))︰c(COeq \\al(2－,3))＝2︰1时，溶液的pH＝__10__。
[解析] (1)K＝eq \f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，K仅受温度的影响。由电荷守恒得c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)。(2)通过观察图像解答①②问。③中根据题给信息可得c(OH－)＝1.0×10－4 ml·L－1，则c(H＋)＝1.0×10－10 ml·L－1，pH＝10。
6．(2022·浙江杭州模拟)按要求填写下面的空白。
(1)温度相同、浓度均为0.2 ml·L－1的①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤NaClO、⑥CH3COONa溶液，它们的pH由小到大的排列顺序是__A__。
A．③①④②⑥⑤B．③①④②⑤⑥
C．③②①⑥④⑤D．⑤⑥②④①③
(2)25 ℃时，利用pH试纸测得0.1 ml·L－1醋酸溶液的pH约为3，则可以估算出醋酸的电离常数约为__10－5__；向10 mL此溶液中加水稀释的eq \f(cH＋,cCH3COOH)值将__增大__(填“增大”“减小”或“无法确定”)。
(3)25 ℃时，pH＝3的NH4Al(SO4)2中2c(SOeq \\al(2－,4))－c(NHeq \\al(＋,4))－3c(Al3＋)＝__0.001_ml·L－1__(取近似值)。
(4)pH＝2的盐酸和CH3COOH溶液各1 mL，分别加水至pH再次相等，则加入水的体积V(HCl)__”“c(Cl－)>c(ClO－)
B．b点：c(Cl－)＝c(SOeq \\al(2－,4))＝0.005 ml·L－1
C．c点：c(Na＋)＝2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))
D．d点：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))＋c(HSOeq \\al(－,3))
[解析] a点为氯水，氯气和水反应生成HCl和HClO，HCl完全电离、HClO部分电离，则离子浓度大小为c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)，故A正确；b点是滴入亚硫酸钠和氯水中氯气恰好反应生成硫酸钠和盐酸：Na2SO3＋Cl2＋H2O===Na2SO4＋2HCl，氯离子和硫酸根离子不水解，pH＝2时氢离子浓度为0.01 ml·L－1，则eq \f(1,2)c(Cl－)＝c(SOeq \\al(2－,3))＝0.005 ml·L－1，故B错误；c点含剩余少量HCl，生成氯化钠，溶质为氯化钠、亚硫酸、硫酸钠，则c(Na＋)＝2c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))不成立，故C错误；d点pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＝c(Cl－)＋2c(SOeq \\al(2－,3))＋c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,4))，故D正确。
9．(2022·黑龙江大庆期中)常温下，浓度均为0.1 ml·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示，下列说法正确的是( D )
A．四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类不相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3和NaHCO3溶液中分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(COeq \\al(2－,3))均增大
[解析] 该四种盐溶液，均促进了水的电离，根据越弱越水解及水解程度越大，pH越大，可知四种溶液中水的电离程度：③>④>②>①，A项错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都含H＋、OH－、COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3、Na＋、H2O，即粒子种类相同，B项错误；酸性：CH3COOH>HClO，等浓度的前提下，pH小的是CH3COOH，C项错误；加入NaOH固体时，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，NaOH抑制Na2CO3溶液中COeq \\al(2－,3)的水解，故恢复到原温度，均能使c(COeq \\al(2－,3))增大，D项正确。
10．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是( D )
A．COeq \\al(2－,3)＋H2OHCOeq \\al(－,3)＋OH－ 热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ 明矾净水
C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量)===TiO2·xH2O↓＋4HCl用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2O===Sn(OH)Cl↓＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入NaOH固体
[解析] 升高温度，促使COeq \\al(2－,3)的水解平衡正向移动，溶液中c(OH－)增大，碱性增强，有利于油污的水解及清洗，A正确；明矾是KAl(SO4)2·12H2O，Al3＋发生水解生成Al(OH)3胶体，可吸附水中悬浮杂质，起到净水作用，B正确；TiCl4发生水解反应生成TiO2·xH2O沉淀，经脱水制备TiO2，C正确；SnCl2易发生水解反应，而配制其溶液时，加入NaOH固体，消耗HCl，促使水解平衡正向移动，生成Sn(OH)Cl沉淀，故应加入HCl溶液抑制其水解，D不正确。
11．(2022·吉林白山月考)在常温下，下列六种溶液：
①0.1 ml/L NH4Cl
②0.1 ml/L CH3COONH4
③0.1 ml/L NH4HSO4
④pH＝12的NH3·H2O和pH＝2 HCl等体积混合液
⑤0.1 ml/L NH3·H2O
⑥0.1 ml/L (NH4)2CO3
请根据要求填写下列空白：
(1)溶液①、③呈酸性的原因不同，分别用离子方程式解释：__NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋__；__NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)__。
(2)常温下，测得溶液②的pH＝7，则CH3COO－与NHeq \\al(＋,4)浓度的大小关系是c(CH3COO－)__＝__(填“>”“①>②>⑤__。
(4)写出溶液④中离子浓度的大小关系：__c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)__。
(5)写出溶液⑥中的电荷守恒：__c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))__。
[解析] (1)NH4Cl中NHeq \\al(＋,4)水解使溶液显酸性，其离子方程式为NHeq \\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋；NH4HSO4在溶液中完全电离出H＋，溶液显酸性，其电离方程式为NH4HSO4===NHeq \\al(＋,4)＋H＋＋SOeq \\al(2－,4)。(2)0.1 ml/L CH3COONH4溶液中的电荷守恒为c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，因溶液显中性，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NHeq \\al(＋,4))＝c(CH3COO－)。(3)⑤NH3·H2O溶液中c(NHeq \\al(＋,4))小于铵盐的c(NHeq \\al(＋,4))，即NH3·H2O溶液中NHeq \\al(＋,4)浓度最小；③中H＋抑制NHeq \\al(＋,4)水解，即③>①；②中CH3COO－水解促进了NHeq \\al(＋,4)的水解，即①>②，故③>①>②>⑤。(4)pH＝12的NH3·H2O和pH＝2的HCl等体积混合液的溶质为NH4Cl和NH3·H2O，溶液呈碱性，则H＋浓度最小，即离子浓度顺序：c(NHeq \\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。(5)(NH4)2CO3溶液中的电荷守恒为c(NHeq \\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))。
12．(2022·北京西城区模拟)某小组同学为研究NaHCO3溶液加热时的pH变化及其原因，在10 ℃时加热NaHCO3溶液，并记录pH如表：
(1)甲同学认为，该溶液的pH升高的原因是HCOeq \\al(－,3)的水解程度增大，故碱性增强，NaHCO3发生水解反应的离子方程式是__HCOeq \\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－__。
(2)乙同学认为，溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解，生成了Na2CO3，并推断Na2CO3的水解程度__>__(填“>”或“HCOeq \\al(－,3)，所以COeq \\al(2－,3)的第一步水解程度远远大于第二步水解程度，导致Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度；(3)①若要判断甲乙同学结论的对错，只需要检验煮沸的NaHCO3溶液中是否含有Na2CO3即可，可根据二者化学性质的不同设计方案，向两溶液中加入氢氧化钡溶液都能生成白色沉淀，现象相同，不能用于二者鉴别，故a不选；向两溶液中加入氯化钡溶液，碳酸氢钠和氯化钡不反应，但碳酸钠和氯化钡能反应生成白色碳酸钡沉淀现象不同，可用于二者鉴别，故b选；向两溶液中加入氢氧化钠，都无明显现象，所以不能用于二者鉴别，故c不选；向溶液中加入澄清石灰水都能生成白色沉淀，现象相同，不能用于二者鉴别，故d不选；由于分别加入足量的氯化钡溶液后，观察到前者产生大量白色沉淀，则乙同学结论正确；②起始时(10 ℃)NaHCO3溶液的pH＝8.3，将加热至30 ℃的NaHCO3溶液恢复至10 ℃，pH仍然为8.3，说明加热后碳酸氢钠没有分解，由此证明甲同学的判断正确。
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
温度(℃)
10
20
30
加热煮沸后冷却到50 ℃
pH
8.3
8.4
8.5
8.8