新高考化学一轮复习讲义课件第7章 热点强化14 速率常数与化学平衡常数的关系(含解析)
展开1.假设基元反应(能够一步完成的反应)为aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g),其速率可表示为v=k·ca(A)·cb(B),式中的k称为反应速率常数或速率常数,它表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数。2.正、逆反应的速率常数与平衡常数的关系
[示例] 温度为T1,在三个容积均为1 L的恒容密闭容器中仅发生反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.3 kJ·ml-1,该反应中,正反应速率为v正=k正·c(CH4)·c(H2O),逆反应速率为v逆=k逆·c(CO)·c3(H2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。已知T1时,k正=k逆,则该温度下,平衡常数K1=___;当温度改变为T2时,若k正=1.5k逆,则T2____T1(填“>”“=”或“<”)。
1.N2O4与NO2之间存在反应:N2O4(g) 2NO2(g)。将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一定条件下,该反应N2O4、NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=k1·p(N2O4),v(NO2)=k2·p2(NO2),其中k1、k2是与反应温度有关的常数。则一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp的关系是k1=________。
2.利用NH3的还原性可以消除氮氧化物的污染,其中除去NO的主要反应如下:4NH3(g)+6NO(g) 5N2(g)+6H2O(l) ΔH<0已知该反应速率v正=k正·c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆·cx(N2)·cy(H2O)(k正、k逆分别是正、逆反应速率常数),该反应的平衡常数K= ,则x=___,y=___。
3.2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的反应历程如下:反应Ⅰ:2NO(g) N2O2(g)(快) ΔH1<0v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2);反应Ⅱ:N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g)(慢) ΔH2<0 v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2)。(1)一定条件下,反应2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K=________(用含k1正、k1逆、k2正、k2逆的代数式表示)。反应Ⅰ的活化能EⅠ____(填“>”“<”或“=”)反应Ⅱ的活化能EⅡ。
(2)已知反应速率常数k随温度的升高而增大,则升高温度后k2正增大的倍数______k2逆增大的倍数(填“大于”“小于”或“等于”)。
×100%]。研究表明正反应速率v正=k正·c(Mb)·p(O2),逆反应速率v逆=k逆·c(MbO2)(其中k正和k逆分别表示正反应和逆反应的速率常数)。
(1)试写出平衡常数K与速率常数k正、k逆之间的关系式为K=____(用含有k正、k逆的式子表示)。
(2)试求出图中c点时,上述反应的平衡常数K=____ kPa-1。已知k逆=60 s-1,则速率常数k正=_____s-1·kPa-1。
5.(2022·青岛高三模拟)乙烯、环氧乙烷是重要的化工原料,用途广泛。实验测得2CH2==CH2(g)+O2(g) 2 (g) ΔH<0中,v逆=k逆·c2( ),v正=k正·c2(CH2==CH2)·c(O2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)。(1)反应达到平衡后,仅降低温度,下列说法正确的是___(填字母)。A.k正、k逆均增大,且k正增大的倍数更多B.k正、k逆均减小,且k正减小的倍数更少C.k正增大、k逆减小,平衡正向移动D.k正、k逆均减小,且k逆减小的倍数更少
(2)若在1 L的密闭容器中充入1 ml CH2==CH2(g)和1 ml O2(g),在一定温度下只发生上述反应,经过10 min反应达到平衡,体系的压强变为原来的0.875倍,则0~10 min内v(O2)=___________________, =______。
0.025 ml·L-1·min-1
6.乙烯气相直接水合法过程中会发生乙醇的异构化反应:C2H5OH(g) CH3OCH3(g) ΔH=+50.7 kJ·ml-1,该反应的速率方程可表示为v正=k正·c(C2H5OH)和v逆=k逆·c(CH3OCH3),k正和k逆只与温度有关。该反应的活化能Ea(正)____(填“>”“=”或“<”)Ea(逆),已知:T ℃时,k正=0.006 s-1,k逆=0.002 s-1,该温度下向某恒容密闭容器中充入1.5 ml乙醇和4 ml甲醚,此时反应_____(填“正向”或“逆向”)进行。
7.(1)将CFe2O4负载在Al2O3上,产氧温度在1 200 ℃,产氢温度在1 000 ℃时,可顺利实现水的分解,氢气产量高且没有明显的烧结现象。循环机理如下,过程如图1所示,不考虑温度变化对反应ΔH的影响。
第Ⅱ步反应的v正=k正·c(H2O),v逆=k逆·c(H2),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,仅与温度有关。1 000 ℃时,在体积为1 L的B反应器中加入2 ml H2O发生上述反应,测得H2O(g)和H2物质的量浓度随时间的变化如图2所示,则60 min内,v(CFe2O4)=______g·min-1(保留2位小数)。a点时,v正∶v逆=___(填最简整数比)。
(2)在T2 K、1.0×104 kPa下,等物质的量的CO与CH4混合气体发生如下反应:CO(g)+CH4(g) CH3CHO(g)。反应速率v正-v逆=k正·p(CO)·p(CH4)-k逆·p(CH3CHO),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,p为气体的分压(气体分压p=气体总压p总×体积分数)。用气体分压表示的平衡常数Kp=4.5×10-5 kPa-1,则CO转化率为20%时, =_____。
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