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    高考化学二轮复习讲练测(新高考专用)专题09化学反应速率与化学平衡(测)(原卷版+解析)
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    高考化学二轮复习讲练测(新高考专用)专题09化学反应速率与化学平衡(测)(原卷版+解析)

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    这是一份高考化学二轮复习讲练测(新高考专用)专题09化学反应速率与化学平衡(测)(原卷版+解析),共23页。试卷主要包含了4 LNO时,转移的电子数约为,25倍等内容,欢迎下载使用。

    可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5
    第I卷 (选择题共70分)
    一、选择题:本题共10个小题,每小题4分,共40分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
    合题目要求的。
    1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
    A.工业上SO2和O2在常压下生成SO3
    B.加热蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3
    C.用浓氨水和氢氧化钠制取氨气
    D.水中的c(H+)比0.1ml·L-1 NaOH溶液中的大
    2.下列有关NO与O2生成NO2的反应的说法正确的是
    A.该反应在任意温度下都可自发进行
    B.该反应达到平衡时,2v(O2)正=v(NO)逆
    C.及时移出部分生成的NO2可加快NO的反应速率
    D.当反应中消耗22.4 LNO时,转移的电子数约为
    3.一定温度下,向2.0L恒容密闭容器中充入,发生反应,反应过程中测得的有关数据见下表:
    下列说法正确的是A.0~2s,用CO表示的平均反应速率为
    B.若达平衡后缩小容器体积,重新达到平衡前,
    C.其他条件不变,若改用更高效的催化剂,2~6s时测得的数据均会增大
    D.其他条件不变,改为在恒容绝热密闭容器中进行该反应,化学平衡常数不变
    4.在一定条件下的1L密闭容器中,X、Y、C三种气体的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
    A.0~15min,消耗C的平均速率约为
    B.X、Y、C三种气体发生反应的化学方程式为:
    C.反应开始到25min,X的转化率为25%
    D.25min时改变的一个条件可能是缩小容器体积
    5.已知。一定温度下,在体积恒定的密闭容器中,加入1ml与1ml,下列说法正确的是
    A.充分反应后,放出热量为akJ
    B.若增大Y的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小
    C.当X的物质的量分数不再改变,表明该反应已达平衡
    D.当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之比一定为1:2
    6.氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料;能被溶液吸收生成配合物,减少环境污染。对于反应,下列有关说法不正确的是
    A.上述反应的平衡常数表达式
    B.适当提高的浓度,可以加快反应速率,提高的转化率
    C.断裂同时有断裂,说明达该条件下的平衡状态
    D.其它条件不变,加入高效的催化剂能提高单位体积内的活化分子百分数
    7.在下,向的恒容密闭容器里按充入气体A,B,发生反应:。时达到平衡,测得部分数据如表所示:
    下列说法正确的是A.
    B.起始时,充入的物质的量为
    C.时,该反应的化学平衡常数
    D.平衡时,的物质的量浓度为
    8.在一定温度下,在2个容积均为2L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: ∆H<0,相关数据见表。
    下列说法不正确的是A.
    B.Ⅰ中反应达到平衡时,CO的转化率为50%
    C.达到平衡所需要的时间:Ⅱ<Ⅰ
    D.对于Ⅰ,平衡后向容器中再充入0.4ml CO和0.2ml ,平衡正向移动
    9.一定温度下,在V = 1L的恒容容器中,反应2N2O(g) = 2N2(g) + O2(g)的部分实验数据如下:
    下列说法不正确的是
    A.其它条件一定时,N2O的分解速率与其浓度无关
    B.0~100min内,以O2表示的平均反应速率为5×10-4ml∙L-1∙min-1
    C.若某时刻N2O的转化率为50%,则此时容器内压强为初始压强的1.25倍
    D.若保持体积不变,N2O初始浓度改为0.20ml/L,则反应30min时其转化率仍为30%
    10.某小组同学进行了如下实验:
    ①溶液和溶液各1mL混合得到红色溶液a,均分溶液a置于b、c两支试管中;
    ②向b中滴加3滴饱和溶液,溶液颜色加深;
    ③再向上述b溶液中滴加3滴溶液,溶液颜色变浅且出现浑浊;
    ④向c中逐渐滴加溶液2mL,过程中溶液颜色先变深后变浅。
    下列分析不正确的是
    A.实验②中增大浓度使平衡正向移动
    B.实验③中发生反应:
    C.实验③和④中溶液颜色变浅的原因相同
    D.实验②、③、④均可说明浓度改变对平衡移动的影响
    二、选择题:本题共5个小题,每小题6分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项或两项是符合题目要求的。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得3分,选两个且都正确的得6分,但只要选错一个,该小题得0分。
    11.如图所示与对应的叙述一定正确的是
    A.图1所示,反应:X(g)+2Y(g) 3Z(g),b的压强一定比a大
    B.图2表示CO生成CO2的反应过程和能量关系
    C.图3表示反应CO+2H2⇌CH3OH(g),其中温度T2>T1,在其他条件不变的情况下,将处于E点的体系的体积压缩到原来的,平衡正向移动,氢气浓度增大
    D.图4所示,用水稀释pH相同的盐酸和醋酸,Ⅰ表示盐酸,Ⅱ表示醋酸,且溶液导电性:c>b>a
    12.已知:CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g)。向恒容密闭容器中充入0.lmlCH4和0.2mlH2S,下图所示:
    下列说法正确的是
    A.该反应的△H<O
    B.X 点CH4的转化率为30%
    C.X点与Y点容器内压强比为55:51
    D.维持Z点温度,向容器中再充入CH4、H2S、CS2、H2各0.1ml 时v(正)<v(逆)
    13.在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是
    A.反应2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0
    B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
    C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
    D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10−4 ml·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
    14.恒压下,将CO2和H2以体积比1∶4混合进行反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)(假定过程中无其他反应发生),用Ru/TiO2催化反应相同时间,测得CO2转化率随温度变化情况如图所示。下列说法正确的是 ( )
    A.反应CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)的ΔH>0
    B.图中450 ℃时,延长反应时间无法提高CO2的转化率
    C.350 ℃时,c(H2)起始=0.4 ml·L-1,CO2平衡转化率为80%,则平衡常数K<2 500
    D.当温度从400 ℃升高至500 ℃,反应处于平衡状态时,v(400℃)逆>v(500℃)逆
    15.外界其他条件相同,不同pH条件下,用浓度传感器测得反应中产物D的浓度随时间变化的关系如图。则下列有关说法正确的是
    A.时,升高温度,反应速率增大
    B.保持外界条件不变,反应一段时间后,pH越小,D的浓度越大
    C.为了实验取样,可采用调节pH的方法迅速停止反应
    D.减小外界压强,反应速率一定减小
    第II卷 (非选择题共30分)
    三、非选择题:本题共2个小题,共30分。
    16.(15分)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:
    (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。
    (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。
    图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是______、______。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
    (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。
    17.(15分)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
    Ⅰ.
    Ⅱ.
    Ⅲ.
    回答下列问题:
    (1)_________。
    (2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1 ml CO2和3 ml H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为ɑ ml,CO为b ml,此时H2O(g)的浓度为__________ml﹒L-1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为___________。
    (3)不同压强下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,实验测定CO2平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
    已知:CO2的平衡转化率=
    CH3OH的平衡产率=
    其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图___________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为___________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是___________。
    (4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为_________(填标号)。
    A.低温、高压 B.高温、低压 C.低温、低压 D.高温、高压
    0
    2
    4
    6
    8
    0
    0.30
    0.39
    0.40
    0.40
    物质及状态
    平衡时的物质的量分数
    40%
    20%
    平衡时的物质的量/
    4
    容器编号
    温度/℃
    起始物质的量/ml
    平衡物质的量/ml
    NO(g)
    CO(g)
    (g)

    0.4
    0.4
    0.2

    0.4
    0.4
    0.24
    反应时间 / min
    0
    10
    20
    30
    40
    50
    60
    70
    80
    90
    100
    c(N2O) / ml·L-1
    0.10
    0.09
    0.08
    0.07
    0.06
    0.05
    0.04
    0.03
    0.02
    0.01
    0.00
    专题09 化学反应速率与化学平衡
    (本卷共19小题,满分100分,考试用时75分钟)
    可能用到的相对原子质量:H 1 Li 7 B 11 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5
    第I卷 (选择题共70分)
    一、选择题:本题共10个小题,每小题4分,共40分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
    合题目要求的。
    1.下列事实不能用勒夏特列原理解释的是
    A.工业上SO2和O2在常压下生成SO3
    B.加热蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3
    C.用浓氨水和氢氧化钠制取氨气
    D.水中的c(H+)比0.1ml·L-1 NaOH溶液中的大
    【答案】A
    【解析】工业上SO2和O2在常压下生成SO3,正反应是气体体积缩小的反应,所以常压不利于三氧化硫的转化,不能用勒夏特列原理解释,故A符合;AlCl3溶液在加热时水解生成Al(OH)3,生成的HCl易挥发,最终生成Al(OH)3,在加强热时,Al(OH)3不稳定,分解生成Al2O3,能用平衡移动的原理解释,故B不符合;浓氨水中加入氢氧化钠固体,会放出大量的热,促使氨水的电离平衡正向移动,能用勒夏特列原理解释,故C不符合;氢氧化钠对水的电离起抑制作用,所以水中的c(H+)比0.1ml/LNaOH溶液中c(H+)大,能用勒夏特列原理解释,故D不符合;故选A。
    2.下列有关NO与O2生成NO2的反应的说法正确的是
    A.该反应在任意温度下都可自发进行
    B.该反应达到平衡时,2v(O2)正=v(NO)逆
    C.及时移出部分生成的NO2可加快NO的反应速率
    D.当反应中消耗22.4 LNO时,转移的电子数约为
    【答案】B
    【解析】要使反应自发进行,△G=△H-T△S<0,而2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反应是气体体积减小的放热反应,△H<0,△S<0,所以△G<0,反应进行的温度应该是低温条件,若高温条件下,△G>0,反应不能自发进行,A错误;在任何条件下v(NO)正:v(O2)正=2:1,若2v(O2)正=v(NO)逆,则v(NO)正=v(NO)逆,反应处于平衡状态,B正确;若及时移出部分生成的NO2,瞬间NO的速率不变,后来NO的反应速率减慢,C错误;未指明22.4 LNO是否处于标准状况,因此不能确定其物质的量,也就不能计算反应过程中电子转移数目,D错误;故合理选项是B。
    3.一定温度下,向2.0L恒容密闭容器中充入,发生反应,反应过程中测得的有关数据见下表:
    下列说法正确的是A.0~2s,用CO表示的平均反应速率为
    B.若达平衡后缩小容器体积,重新达到平衡前,
    C.其他条件不变,若改用更高效的催化剂,2~6s时测得的数据均会增大
    D.其他条件不变,改为在恒容绝热密闭容器中进行该反应,化学平衡常数不变
    【答案】B
    【解析】0~2s,用CO表示的平均反应速率为,故A错误;该反应是体积增大的反应,若达平衡后缩小容器体积,平衡逆向移动,因此重新达到平衡前,,故B正确;其他条件不变,若改用更高效的催化剂,反应速率加快,但由于6s时已经达到平衡,因此6s时测得的数据不会增大,故C错误。平衡常数与温度有关,其他条件不变,改为在恒容绝热密闭容器中进行该反应,温度发生改变,因此化学平衡常数改变,故D错误。综上所述,答案为B。
    4.在一定条件下的1L密闭容器中,X、Y、C三种气体的物质的量随时间的变化如图所示。下列说法不正确的是
    A.0~15min,消耗C的平均速率约为
    B.X、Y、C三种气体发生反应的化学方程式为:
    C.反应开始到25min,X的转化率为25%
    D.25min时改变的一个条件可能是缩小容器体积
    【答案】A
    【解析】据图可知C为生成物,0~15min内生成C而不是消耗C,A错误;据图可知X、Y的物质的量减少为反应物,C的物质的量增加为生成物,达到平衡时X、Y、C的物质的量变化之比为0.75ml:0.25ml:0.5ml=3:1:2,化学方程式为Y(g)+3X(g)2C(g),B正确;25min时反应已达到平衡,该时段内Δn(X)=0.75ml,转化率为×100%=25%,C正确;25min时的瞬间各物质的物质的量不变,所以不是改变投料,而之后C的物质的量增加,X、Y的物质的量减小,说明平衡正向移动,该反应为气体系数之和减小的反应,缩小容器体积增大压强,平衡正向移动,D正确;故选A。
    5.已知。一定温度下,在体积恒定的密闭容器中,加入1ml与1ml,下列说法正确的是
    A.充分反应后,放出热量为akJ
    B.若增大Y的浓度,正反应速率增大,逆反应速率减小
    C.当X的物质的量分数不再改变,表明该反应已达平衡
    D.当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之比一定为1:2
    【答案】C
    【解析】该反应为可逆反应,不能完全转化,充分反应后,放出热量小于akJ,A错误;若增大Y的浓度,压强增大,正反应速率增大,逆反应速率也增大,B错误;当X的物质的量分数不再改变时,说明X的物质的量不再变化,表明该反应已达平衡,C正确;当反应达到平衡状态时,X与W的物质的量浓度之不一定为1:2,与各物质的初始浓度和转化率有关,D错误;故答案为C。
    6.氮及其化合物在生产生活中具有广泛应用。氮气经过一系列的变化可以合成氨、氮的氧化物、硝酸等重要的化工原料;能被溶液吸收生成配合物,减少环境污染。对于反应,下列有关说法不正确的是
    A.上述反应的平衡常数表达式
    B.适当提高的浓度,可以加快反应速率,提高的转化率
    C.断裂同时有断裂,说明达该条件下的平衡状态
    D.其它条件不变,加入高效的催化剂能提高单位体积内的活化分子百分数
    【答案】B
    【解析】根据平衡常数表达式,,A正确;适当提高的浓度,可以加快反应速率,但因为提高了的浓度,所以的转化率降低,B错误;断裂,说明有发生反应,反应正向进行,断裂,有发生反应,反应逆向进行,且符合两种物质的比值为,2∶3,C正确;加入高效的催化剂,能够降低活化能,提高单位体积内的活化分子百分数,D正确;故答案为B。
    7.在下,向的恒容密闭容器里按充入气体A,B,发生反应:。时达到平衡,测得部分数据如表所示:
    下列说法正确的是A.
    B.起始时,充入的物质的量为
    C.时,该反应的化学平衡常数
    D.平衡时,的物质的量浓度为
    【答案】B
    【解析】根据三段式:,,,。,A错误;根据上述计算,,充入的为2a,为6ml,B正确;根据以上三段式计算:,C错误;平衡时,的物质的量为,浓度为,D错误;故选B。
    8.在一定温度下,在2个容积均为2L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应: ∆H<0,相关数据见表。
    下列说法不正确的是A.
    B.Ⅰ中反应达到平衡时,CO的转化率为50%
    C.达到平衡所需要的时间:Ⅱ<Ⅰ
    D.对于Ⅰ,平衡后向容器中再充入0.4ml CO和0.2ml ,平衡正向移动
    【答案】C
    【解析】∆H<0,升高温度平衡逆向移动,平衡时CO2的物质的量变小,由表中数据可知T1>T2,故A正确;由表中数据可知,I达到平衡时转化的CO为0.4ml-0.2ml=0.2ml,则平衡时,CO的转化率为,故B正确;温度越高、反应速率越快,T1>T2,可知平衡所需要的时间:II>I,故C错误;I中:,平衡常数,平衡后向容器中再充入0.4ml CO和0.2ml ,此时,Q9.一定温度下,在V = 1L的恒容容器中,反应2N2O(g) = 2N2(g) + O2(g)的部分实验数据如下:
    下列说法不正确的是
    A.其它条件一定时,N2O的分解速率与其浓度无关
    B.0~100min内,以O2表示的平均反应速率为5×10-4ml∙L-1∙min-1
    C.若某时刻N2O的转化率为50%,则此时容器内压强为初始压强的1.25倍
    D.若保持体积不变,N2O初始浓度改为0.20ml/L,则反应30min时其转化率仍为30%
    【答案】D
    【解析】由表中数据可知,每10minc(N2O)减少0.01ml/L,可知速率始终不变,则N2O分解速率与其浓度无关,A正确;0~100min内,以O2表示的平均反应速率为,B正确;N2O的转化率为50%,则转化的N2O为,可知此时N2O(g)为0.05ml、N2(g)为0.05ml、O2(g)为0.025ml ,且温度和体积不变时压强之比等于物质的量之比,则此时容器内压强为初始压强的,C正确;表中数据知,该反应不是可逆反应且反应速率始终不变,所以其反应速率与开始反应物浓度无关,反应至30 min时,,N2O初始浓度改为0.20ml/L,则反应30 min时其转化率为,,D错误; 故选D。
    10.某小组同学进行了如下实验:
    ①溶液和溶液各1mL混合得到红色溶液a,均分溶液a置于b、c两支试管中;
    ②向b中滴加3滴饱和溶液,溶液颜色加深;
    ③再向上述b溶液中滴加3滴溶液,溶液颜色变浅且出现浑浊;
    ④向c中逐渐滴加溶液2mL,过程中溶液颜色先变深后变浅。
    下列分析不正确的是
    A.实验②中增大浓度使平衡正向移动
    B.实验③中发生反应:
    C.实验③和④中溶液颜色变浅的原因相同
    D.实验②、③、④均可说明浓度改变对平衡移动的影响
    【答案】C
    【解析】根据反应Fe3++3SCN-⇌Fe(SCN)3,增大Fe3+浓度,平衡正向移动,故A正确;上述b溶液中滴加NaOH溶液,三价铁与氢氧根离子反应生成氢氧化铁沉淀,反应为Fe3++3OH-═Fe(OH)3↓,故B正确;实验③中使平衡逆向移动,生成氢氧化铁沉淀,红色变浅,实验④使平衡正向移动,后继续加溶液相当于稀释,红色变浅,原因不同,故C错误;实验②增大铁离子浓度平衡正向移动,实验③加入氢氧化钠与铁离子反应减小反应物的浓度平衡逆向移动,实验④增大SCN-的浓度平衡正向移动,实验②、③、④均可说明浓度改变对平衡移动的影响,故D正确。故选C。
    二、选择题:本题共5个小题,每小题6分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项或两项是符合题目要求的。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得3分,选两个且都正确的得6分,但只要选错一个,该小题得0分。
    11.如图所示与对应的叙述一定正确的是
    A.图1所示,反应:X(g)+2Y(g) 3Z(g),b的压强一定比a大
    B.图2表示CO生成CO2的反应过程和能量关系
    C.图3表示反应CO+2H2⇌CH3OH(g),其中温度T2>T1,在其他条件不变的情况下,将处于E点的体系的体积压缩到原来的,平衡正向移动,氢气浓度增大
    D.图4所示,用水稀释pH相同的盐酸和醋酸,Ⅰ表示盐酸,Ⅱ表示醋酸,且溶液导电性:c>b>a
    【答案】C
    【解析】图1所示反应:X(g)+2Y(g)3Z(g),反应前后气体体积不变,b曲线表示的可以是使用催化剂或增大压强,使用催化剂时压强关系为a=b,故A错误;CO生成CO2的反应过程和能量关系是反应物先要吸收能量达到活化能,成为活化分子然后再变成生成物放出热量,而图中只能表示反应物总能量和生成物总能量,不能表示过程中的能量变化情况,故B错误;由图可知,T1时的反应速率大于T2时的,反应CO+2H2═CH3OH达到平衡后体系的体积压缩到原来的eq \f(1,2),平衡正向移动,所有物质的浓度都会增大,故C正确;用水稀释pH相同的盐酸和醋酸,因醋酸为弱酸,稀释时能促进弱电解质的电离,所以醋酸比盐酸中氢离子浓度减小的慢,所以Ⅰ表示盐酸,Ⅱ表示醋酸,但氢离子浓度变小,溶液导电性减弱,所以溶液导电性b>c,故D错误;故答案选C。
    12.已知:CH4(g)+2H2S(g) CS2(g)+4H2(g)。向恒容密闭容器中充入0.lmlCH4和0.2mlH2S,下图所示:
    下列说法正确的是
    A.该反应的△H<O
    B.X 点CH4的转化率为30%
    C.X点与Y点容器内压强比为55:51
    D.维持Z点温度,向容器中再充入CH4、H2S、CS2、H2各0.1ml 时v(正)<v(逆)
    【答案】D
    【解析】由图象可知,随温度的升高,反应物在减小,生成物在增大,所以该反应为吸热反应,即△H>O,(或者由图象不能确定反应的热效应),A错误;设X点时CS2为xml,则CH4为(0.1-x)ml,H2S为(0.2-2x)ml,H2为4xml,即得(0.1-x)= 4x,x=0.02 ml,则CH4的转化率为20%,B错误;在同温同容时,压强之比等于物质的量之比,X点容器内的总物质的量为n(X)=(0.1-x)ml+(0.2-2x)ml+ xml+4xml=0.34 ml,同理可得Y点CS2为1/30ml,则n(Y)=(0.1-1/30)ml+(0.2-2×1/30)ml+1/30ml+4×1/30ml=11/30 ml,则X点与Y点容器内压强比= n(X):n(Y)= 51:55,C错误;同理可求得Z点CS2为0.05ml,则CH4为0.05ml,H2S为0.1ml,H2为0.2ml,设容器的体积为1L,此时的浓度商Q1=0.16,当向容器中再充入CH4、H2S、CS2、H2 各0.1ml 时,各物质的量分别为CH40.15ml,H2S 0.2ml,CS2 0.15ml,H2 0.3ml,此时的Q=0.2025 > Q1= 0.16,所以反应向左进行,即V(正)13.在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是
    A.反应2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0
    B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
    C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率
    D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10−4 ml·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
    【答案】BD
    【解析】随温度升高NO的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的NO转化率可知,温度越高NO转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列原理分析该反应为放热反应,∆H<0,故A错误;根据上述分析,X点时,反应还未到达平衡状态,反应正向进行,所以延长反应时间能提高NO的转化率,故B正确;Y点,反应已经达到平衡状态,此时增加O2的浓度,使得正反应速率大于逆反应速率,平衡向正反应方向移动,可以提高NO的转化率,故C错误;设NO起始浓度为aml/L,NO的转化率为50%,则平衡时NO、O2和NO2的浓度分别为0.5aml/L、(5×10-4-0.25a)ml/L、0.5aml/L,根据平衡常数表达式K=>=2000,故D正确;故选BD。
    14.恒压下,将CO2和H2以体积比1∶4混合进行反应CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)(假定过程中无其他反应发生),用Ru/TiO2催化反应相同时间,测得CO2转化率随温度变化情况如图所示。下列说法正确的是 ( )
    A.反应CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)的ΔH>0
    B.图中450 ℃时,延长反应时间无法提高CO2的转化率
    C.350 ℃时,c(H2)起始=0.4 ml·L-1,CO2平衡转化率为80%,则平衡常数K<2 500
    D.当温度从400 ℃升高至500 ℃,反应处于平衡状态时,v(400℃)逆>v(500℃)逆
    【答案】BC
    【解析】如图所示为用Ru/TiO2催化反应相同时间,测得CO2转化率随温度变化情况,约350℃之前,反应还未达到平衡态,CO2转化率随温度升高而增大,约350℃之后,反应达到化学平衡态,CO2转化率随温度升高而减小,由此可知该反应为放热反应。由分析可知该反应为放热反应,则ΔH<0,故A错误;图中450 ℃时,反应已达平衡态,则延长反应时间无法提高CO2的转化率,故B正确; 350 ℃时,设起始时容器的容积为V,c(H2)起始=0.4 ml·L-1,则n(H2)起始=0.4 Vml,CO2平衡转化率为80%,可列三段式为:
    根据阿伏加德罗定律有,平衡时的体积为V(平衡)= ,则平衡时,故C正确;温度升高,正逆反应速率均加快,则v(400℃)逆15.外界其他条件相同,不同pH条件下,用浓度传感器测得反应中产物D的浓度随时间变化的关系如图。则下列有关说法正确的是
    A.时,升高温度,反应速率增大
    B.保持外界条件不变,反应一段时间后,pH越小,D的浓度越大
    C.为了实验取样,可采用调节pH的方法迅速停止反应
    D.减小外界压强,反应速率一定减小
    【答案】AC
    【分析】由图象可知,pH增大,c(D)减小,且斜率减小,说明pH越大,反应速率越小,以此解答该题。【解析】pH = 8.8时,升高温度,反应速率一定增大,A正确;保持外界条件不变,反应一段时间后,pH =
    7.5和pH = 8.2时,有可能D的浓度相同,B错误;当pH = 8.8时,c(D)基本不变,反应速率接近于0,说明反应停止,C正确;没有气体参加的反应,减小压强对反应速率几乎没有影响,D错误;故选AC。
    第II卷 (非选择题共30分)
    三、非选择题:本题共2个小题,共30分。
    16.(15分)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点研究领域。回答下列问题:
    (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H4)∶n(H2O)=__________。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)___________(填“变大”“变小”或“不变”)。
    (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1MPa,反应达到平衡时,四种组分的物质的量分数x随温度T的变化如图所示。
    图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别是______、______。CO2催化加氢合成C2H4反应的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。
    (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp=_________(MPa)−3(列出计算式。以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
    (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当___________________。
    【答案】(1)1∶4 变大 (2)d c 小于
    (3)或等 (4)选择合适催化剂等
    【解析】根据质量守恒定律配平化学方程式,可以确定产物的物质的量之比。根据可逆反应的特点分析增大压强对化学平衡的影响。根据物质的量之比等于化学计量数之比,从图中找到关键数据确定代表各组分的曲线,并计算出平衡常数。根据催化剂对化反应速率的影响和对主反应的选择性,工业上通常要选择合适的催化剂以提高化学反应速率、减少副反应的发生。
    (1)CO2催化加氢生成乙烯和水,该反应的化学方程式可表示为2CO2+6H2 ⇌ CH2 = CH2+4H2O,因此,该反应中产物的物质的量之比n(C2H4):n(H2O)=1:4。由于该反应是气体分子数减少的反应,当反应达到平衡状态时,若增大压强,则化学平衡向正反应方向移动,n(C2H4)变大。
    (2) 由题中信息可知,两反应物的初始投料之比等于化学计量数之比;由图中曲线的起点坐标可知,c和a所表示的物质的物质的量分数之比为1:3、d和b表示的物质的物质的量分数之比为1:4,则结合化学计量数之比可以判断,表示乙烯变化的曲线是d,表示二氧化碳变化曲线的是c。由图中曲线的变化趋势可知,升高温度,乙烯的物质的量分数减小,则化学平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,∆H小于0。
    (3) 原料初始组成n(CO2)∶n(H2)=1∶3,在体系压强为0.1Mpa建立平衡。由A点坐标可知,该温度下,氢气和水的物质的量分数均为0.39,则乙烯的物质的量分数为水的四分之一,即,二氧化碳的物质的量分数为氢气的三分之一,即,因此,该温度下反应的平衡常数(MPa)-3=(MPa)-3。
    (4)工业上通常通过选择合适的催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当选择合适的催化剂。
    17.(15分)探究CH3OH合成反应化学平衡的影响因素,有利于提高CH3OH的产率。以CO2、H2为原料合成CH3OH涉及的主要反应如下:
    Ⅰ.
    Ⅱ.
    Ⅲ.
    回答下列问题:
    (1)_________。
    (2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入1 ml CO2和3 ml H2发生上述反应,达到平衡时,容器中CH3OH(g)为ɑ ml,CO为b ml,此时H2O(g)的浓度为__________ml﹒L-1(用含a、b、V的代数式表示,下同),反应Ⅲ的平衡常数为___________。
    (3)不同压强下,按照n(CO2):n(H2)=1:3投料,实验测定CO2平衡转化率和CH3OH的平衡产率随温度的变化关系如下图所示。
    已知:CO2的平衡转化率=
    CH3OH的平衡产率=
    其中纵坐标表示CO2平衡转化率的是图___________(填“甲”或“乙”);压强p1、p2、p3由大到小的顺序为___________;图乙中T1温度时,三条曲线几乎交于一点的原因是___________。
    (4)为同时提高CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率,应选择的反应条件为_________(填标号)。
    A.低温、高压 B.高温、低压 C.低温、低压 D.高温、高压
    【答案】 (1) +40.9 (2) (3)乙 p1、p2、p3 T1时以反应Ⅲ为主,反应Ⅲ前后气体分子数相等,压强改变对平衡没有影响 (4)A
    【解析】根据盖斯定律计算反应热;利用三个反应,进行浓度和化学平衡常数的计算;结合图形根据勒夏特列原理考虑平衡移动的方向,确定温度和压强变化时,CO2的平衡转化率和CH3OH的平衡产率之间的关系得到相应的答案。
    (1).根据反应I+II=III,则△H3=△H1+△H2=-49.5kJ∙ml-1+(-90.4 kJ∙ml-1)=+40.9 kJ∙ml-1;
    (2).假设反应II中,CO反应了xml,则II生成的CH3OH为xml,I生成的CH3OH为(a-x)ml,III生成CO为(b+x)ml,根据反应I:,反应II: ,反应III:,所以平衡时水的物质的量为(a-x)ml+(b+x)ml =(a+b)ml,浓度为:;平衡时CO2的物质的量为1ml-(a-x)ml-(b+x)ml=(1-a-b)ml,H2的物质的量为3ml-3(a-x)ml-2x-(b+x)ml=(3-3a-b)ml,CO的物质的量为bml,水的物质的量为(a+b)ml,则反应III的平衡常数为:;
    (3).反应I和II为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则CH3OH的平衡产率减少,所以图甲表示CH3OH的平衡产率,图乙中,开始升高温度,由于反应I和II为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO2的平衡转化率降低,反应III为吸热反应,升高温度反应III向正反应方向移动,升高一定温度后以反应III为主,CO2的平衡转化率又升高,所以图乙表示CO2的平衡转化率;压强增大,反应I和II是气体体积减小的反应,反应I和II平衡正向移动,反应III气体体积不变化,平衡不移动,故压强增大CH3OH的平衡产率增大,根据图所以压强关系为:p1>p2>p3;温度升高,反应I和II平衡逆向移动,反应III向正反应方向移动,所以T1温度时,三条曲线交与一点的原因为:T1时以反应III为主,反应III前后分子数相等,压强改变对平衡没有影响;
    (4).根据图示可知,温度越低,CO2的平衡转化率越大,CH3OH的平衡产率越大,压强越大,CO2的平衡转化率越大,CH3OH的平衡产率越大,所以选择低温和高压,答案选A。
    0
    2
    4
    6
    8
    0
    0.30
    0.39
    0.40
    0.40
    物质及状态
    平衡时的物质的量分数
    40%
    20%
    平衡时的物质的量/
    4
    容器编号
    温度/℃
    起始物质的量/ml
    平衡物质的量/ml
    NO(g)
    CO(g)
    (g)

    0.4
    0.4
    0.2

    0.4
    0.4
    0.24
    反应时间 / min
    0
    10
    20
    30
    40
    50
    60
    70
    80
    90
    100
    c(N2O) / ml·L-1
    0.10
    0.09
    0.08
    0.07
    0.06
    0.05
    0.04
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