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人教A版化学选择性必修一第14讲 溶液中粒子浓度的判断-讲义试卷【学生版】新高二化学暑假衔接（人教版）
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这是一份人教A版化学选择性必修一第14讲 溶液中粒子浓度的判断-讲义试卷【学生版】新高二化学暑假衔接（人教版），共11页。
1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是_______的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是_____________________。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是____________________________。
2．水解平衡
（1）水解过程是______________的。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是____________________________。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是_____________________。
一、把握三种守恒，明确等量关系
二、粒子浓度关系比较及等式关系
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的说法中，不正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO32－)＜c(H2SO3)
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH2PO4溶液中：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))
B．pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小的是
A．NH3·H2OB．CH3COONH4C．NH4ClD．NH4HSO4
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）H2A为二元弱酸，25C时Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－6.6。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是
A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞d
D．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
B．NaHCO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)
C．Na2SO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(OH－)
D．NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO32－)
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)
C．pH＜7的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＜c(Na＋)
D．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 ml·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq \f(c(H3PO2),c(H＋))增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2POeq \\al(－,2)＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq \\al(－,2))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq \\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)
C．pH＝5的NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(H2SO3)＞c(SO32－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
①测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4；
②向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液；
③向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
④向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4
C．实验③所得溶液中：c(C2O42—)＜c(H2C2O4)
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)
1．（2022·广东模拟）对于0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液，下列说法不正确的是
A．溶液中c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是
A．H2SO3溶液B．Na3PO4溶液
C．KCl溶液D．Al2(SO4)3溶液
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，实验数据如下表：
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋H2O
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，Ka(HCN)≈10－8
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
B．0.10 ml·L－1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,3))
C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H2C2O4)溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
A．pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)
B．pH＝2.7时，发生主要反应H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O
C．pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)＝c(H＋)
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
下列说法不正确的是
A．0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))
C．实验3可以得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＝c(H2SO3)
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，Kb(NH3·H2O)≈1.6×10－5，lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1
B．M点溶液中，一定存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH2PO4固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50 mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，向另一份溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
H3PO4的电离平衡常数：Ka1＝7.1×10－3；Ka2＝6.2×10－8；Ka3＝4.5×10－13。下列说法正确的是
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH2PO4)＝2 ml·L－1
B．在NaH2PO4溶液中：c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))
C．在步骤3所得溶液中：c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝0.18 ml·L－1
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH2PO4与NaOH和HCl均不反应
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH4HCO3的性质：
下列说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．由实验1可得：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)
C．实验2中发生反应的离子方程式：NHeq \\al(＋,4)＋OH－＝NH3↑＋H2O
D．实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理：电解质溶液中______所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数_____。即______________，溶液呈电中性。
方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子_______乘以自身所带的_______建立等式。
Na2CO3溶液为例：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
物料
守恒
原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生_______或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是_______的，即元素_______。
方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的_______关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
方法一：可以由_______守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二：质子守恒是依据水的_______：H2OH＋＋OH－，水电离产生的_______和_______的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)。
方法二：
①以Na2CO3溶液为例：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O＋简写为H＋
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 ml·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
一元弱碱
0.100 0 ml·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：____________________________
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 ml·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 ml·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系：
粒子浓度大小关系：____________________________
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：____________________________，且c(HCN)＞c(Na＋)＝_______ml·L－1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：____________________________
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下，用0.100 0 ml·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)＝10(点①)
溶质是：___________________
粒子浓度大小关系：___________________________
pH＝7(点②)
粒子浓度大小关系：___________________________
V(HCl)＝20(点③)
溶质是：_______
粒子浓度大小关系：_____________________
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：____________________________。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：____________________________。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 ml·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NHeq \\al(＋,4)的物质的量的浓度由大到小的顺序为：
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NHeq \\al(＋,4)的浓度由大到小的顺序：______________。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序：_____________________
实验序号
c(一元酸)
混合后溶液pH
c(HX)＝0.1 ml·L－1
pH＝9
c(HY)＝0.1 ml·L－1
pH＝8
c(HZ)＝0.1 ml·L－1
pH＝7
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，测得溶液pH约为8
3
用pH试纸测定0.1 ml·L－1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5
4
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，无明显现象
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向浓度为0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
3
浓度均为2.0 ml·L－1 NH4HCO3溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
1．能根据电解质的电离与水解都是微弱的特征，判断给定溶液中有关微粒浓度的大小顺序。
2．能根据三个守恒——电荷守恒、物料守恒及水的电离守恒，判断溶液中有关微粒浓度关系。
3．学生会判断中和反应过程的各微粒的浓度及其变化。
1．应用三个守恒判断粒子浓度关系。
2．滴定过程中量的判断及守恒的综合应用。
1．水的电离守恒(质子守恒)。
2．应用三个守恒解决有关较为复杂的问题。
1．电离平衡
（1）弱电解质的电离是_______的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、NHeq \\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是_____________________。
（2）多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是____________________________。
2．水解平衡
（1）水解过程是______________的。如NH4Cl溶液中：NHeq \\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是____________________________。
（2）多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：COeq \\al(2－,3)、HCOeq \\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是_____________________。
一、把握三种守恒，明确等量关系
二、粒子浓度关系比较及等式关系
考点一：单一溶液中粒子浓度的关系
例1．（2023·北京延庆区高二上学期期末）下列关于0.1 ml·L－1 NaHSO3溶液的说法中，不正确的是
A．溶液中至少存在3个平衡
B．溶液中含有分子和离子共7种
C．溶液中c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)＝0.1 ml·L－1
D．常温下，溶液呈酸性，则c(SO32－)＜c(H2SO3)
考点二：混合溶液中粒子浓度的关系判断
例2．(2022·江苏泰州模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是
A．NaH2PO4溶液中：c(H＋)＋c(H3PO4)＝c(OH－)＋c(POeq \\al(3－,4))＋c(HPOeq \\al(2－,4))
B．pH＝7的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)
C．NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)
考点三：不同溶液中同一离子浓度的大小比较
例3．（2023·福建三明高二上学期期末）常温下，等物质的量浓度的下列溶液中c(NHeq \\al(＋,4))最小的是
A．NH3·H2OB．CH3COONH4C．NH4ClD．NH4HSO4
考点四：滴定反应过程中离子浓度关系
例4．（2023·浙江杭州市高二上学期期中）H2A为二元弱酸，25C时Ka1＝10－1.3，Ka2＝10－6.6。常温下，用0.1 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 ml·L－1 H2A溶液的滴定曲线如图所示，下列说法不正确的是
A．a点时，溶液中有c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(OH－)＋c(HA－)
B．c点时，溶液中c(Na＋)＜3c(A2－)
C．水的电离程度：b＞d
D．d点时，溶液中有c(Na＋)＞c(A2－)＞c(OH－)＞c(HA－)＞c(H＋)
1．（2023·北京清华附中高二上学期期末）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO3－)＋c(H2CO3)
B．NaHCO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(OH－)
C．Na2SO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＞c(OH－)
D．NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(HSO3－)＋c(SO32－)
2．（2023·北京海淀区高二上学期期末）下列关于室温时溶液中离子浓度关系的说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液中：c(Na＋)＝2c(CO32－)
B．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(OH－)
C．pH＜7的CH3COOH、CH3COONa混合溶液：c(CH3COO－)＜c(Na＋)
D．0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液和0.1 ml·L－1 NH3·H2O相比，c(NHeq \\al(＋,4))前者大于后者
3．(双选)（2023·福建三明高二上学期期末）尿酸钠(NaUr)被认为和痛风性关节病的发病机理有关。已知尿酸钠(NaUr)溶液呈碱性，NaUr溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是
A．c(Na＋)＝c(Ur－)＋c(HUr)B．c(Ur－)＞c(Cl－)＞c(OH－)
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)D．c(H＋)＝c(Ur－)＋c(OH－)
4．（2023·辽宁锦州高二上学期期末）常温下，用0.10 ml·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 ml·L－1的两种一元弱酸的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是
A．电离平衡常数：K(HX)＞K(HY)
B．KY溶液中：c(K＋)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)＝c(Y－)
D．分别滴加20.00 mL盐酸后，将两种溶液混合：c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)
5．（2023·北京昌平区高二上学期期末）298K时，用0.100 ml·L－1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 ml·L－1 HA溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是
A．①处的溶液中c(A－)＞c(HA)
B．②处对应的NaOH溶液体积为20 mL
C．②处的溶液中c(Na＋)＝c(A－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．从①至③过程中，水的电离程度逐渐减小
6．(2022·江苏摸底考试)次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是
A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq \f(c(H3PO2),c(H＋))增大
B．H3PO2溶液中存在电离平衡：H3PO2H2POeq \\al(－,2)＋H＋
C．NaH2PO2溶液中：c(Na＋)＞c(H2POeq \\al(－,2))＞c(OH－)＞c(H＋)
D．NaH2PO2溶液中存在：c(H2POeq \\al(－,2))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)
7．（2023·山东滕州高二上学期期中）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是
A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)
B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O4－)＋c(H2C2O4)
C．pH＝5的NaHSO3溶液：c(Na＋)＞c(H2SO3)＞c(SO32－)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)
8．（2023·江苏扬州高邮市高二上学期月考）已知25℃时，Ka1(H2C2O4)＝5.9×10－2，Ka2(H2C2O4)＝6.4×10－5，Ka(HF)＝3.5×10－4，进行如下实验：
①测定0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液pH＝8.4；
②向5 mL 0.1000 ml·L－1 NaF溶液中，滴加5滴0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液；
③向0.1000 ml·L－1 H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液至溶液pH＝3；
④向0.1000 ml·L－1 Na2C2O4溶液中滴加同浓度同体积的稀盐酸。
下列说法不正确的是
A．实验①溶液中存在：c(C2O42—)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)
B．实验②反应的化学方程式为：NaF＋H2C2O4＝HF＋NaHC2O4
C．实验③所得溶液中：c(C2O42—)＜c(H2C2O4)
D．实验④所得溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(C2O42—)＋c(OH－)
1．（2022·广东模拟）对于0.1 ml·L－1 NH4Cl溶液，下列说法不正确的是
A．溶液中c(Cl－)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)
B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NHeq \\al(＋,4))＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小
D．工业上可用于除去铁锈
2．（2023·安徽亳州高二上学期期末）不考虑分解反应，下列溶液受热时pH可能增大的是
A．H2SO3溶液B．Na3PO4溶液
C．KCl溶液D．Al2(SO4)3溶液
3．（2023·北京石景山区高二上学期期末）常温下，将3种一元酸与0.1 ml·L－1 NaOH溶液等体积混合，实验数据如下表：
下列分析正确的是
A．酸性强弱为：HX＞HY＞HZ
B．①混合后溶液中离子浓度为：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)＞c(H＋)
C．比较①和②的溶液：c(X－)＞c(Y－)
D．实验③的离子反应：HZ＋OH－＝Z－＋H2O
4．（2022·河北开滦二中模拟）氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。常温下，浓度均为0.01 ml·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是
A．常温下，Ka(HCN)≈10－8
B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度
C．该混合溶液中c(HCN)＜c(CN－)
D．该混合溶液中c(CN－)＋c(HCN)＝c(Na＋)
5．（2022·山东济南外国语学校质检）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是
A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq \\al(2－,3))＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(H2CO3)]
B．0.10 ml·L－1 NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(NHeq \\al(＋,4))＞c(SOeq \\al(2－,3))
C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq \\al(＋,4))的大小关系：④＞①＞②＞③
D．0.10 ml·L－1 CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)＞c(CH3COOH)＝c(Cl－)
6．（2023·北京通州区高二上学期期中）常温下，用NaOH调节草酸(H2C2O4)溶液的pH，溶液中H2C2O4、HC2O4－、C2O42－物质的量分数随pH的变化如下图所示，下列说法不正确的是
A．pH＝1.2时，c(H2C2O4)＝c(HC2O4－)
B．pH＝2.7时，发生主要反应H2C2O4＋OH－＝HC2O4－＋H2O
C．pH＝3.5时，c(HC2O4－)＞c(C2O42—)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．pH＝4.2时，c(HC2O4－)＝c(C2O42—)＝c(H＋)
7．（2022·江苏连云港第二次调研）室温下，通过下列实验探究Na2SO3、NaHSO3溶液的性质。
下列说法不正确的是
A．0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2SO3)＋c(HSOeq \\al(－,3))
B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSOeq \\al(－,3))＋2c(SOeq \\al(2－,3))
C．实验3可以得出：Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)＞Kw
D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SOeq \\al(2－,3))＋3c(SOeq \\al(2－,4))＝c(H2SO3)
8．（2023·辽宁凌源市高二上学期11月月考）常温下，在20.00 mL 0.10 ml·L－1氨水中滴入0.10 ml·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示[已知：常温下，Kb(NH3·H2O)≈1.6×10－5，lg2≈0.3]。下列说法正确的是
A．N点时溶液的pH≈10.1
B．M点溶液中，一定存在：c(NHeq \\al(＋,4))＞c(Cl－)
C．在R点溶液中，若此时滴入3滴无色酚酞，则溶液由无色变为红色
D．N―→R的过程中，一定存在n(NHeq \\al(＋,4))＋n(NH3·H2O)＝0.002 ml
9．（2022·无锡市期中）缓冲溶液体系是维持生命活动的基础。配制pH＝5的磷酸盐缓冲溶液的实验步骤如下：
步骤1：称取2.4 g NaH2PO4固体，在小烧杯中加10 mL水溶解，静置。
步骤2：将步骤1所得溶液转移到容量瓶中，定容至100 mL，振荡，静置。
步骤3：取步骤2所得溶液45 mL，向其中滴加某浓度NaOH溶液，至pH＝5，溶液的体积恰好为50 mL。
步骤4：将步骤3所得溶液分成两等份，向其中一份滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1NaOH溶液，向另一份溶液中滴加0.5 mL 0.1 ml·L－1盐酸，充分振荡，测得两溶液的pH＝5。
H3PO4的电离平衡常数：Ka1＝7.1×10－3；Ka2＝6.2×10－8；Ka3＝4.5×10－13。下列说法正确的是
A．步骤2所配制的溶液中：c(NaH2PO4)＝2 ml·L－1
B．在NaH2PO4溶液中：c(H3PO4)＜c(HPOeq \\al(2－,4))
C．在步骤3所得溶液中：c(HPOeq \\al(2－,4))＋c(H2POeq \\al(－,4))＋c(POeq \\al(3－,4))＝0.18 ml·L－1
D．从步骤4的实验数据可得出：NaH2PO4与NaOH和HCl均不反应
10．（2022·徐州模拟）室温下，通过下列实验探究NH4HCO3的性质：
下列说法正确的是
A．0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中存在：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(COeq \\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(NH3·H2O)
B．由实验1可得：Kb(NH3·H2O)＜Ka1(H2CO3)
C．实验2中发生反应的离子方程式：NHeq \\al(＋,4)＋OH－＝NH3↑＋H2O
D．实验3中所得滤液中存在：c(NHeq \\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋c(COeq \\al(2－,3))
三守恒
原理与方法
举例
说明
电荷
守恒
原理：电解质溶液中______所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数_____。即______________，溶液呈电中性。
方法：①找出溶液中所有的阴、阳离子。
②阴、阳离子_______乘以自身所带的_______建立等式。
Na2CO3溶液为例：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))
物料
守恒
原理：在电解质溶液中，由于某些离子发生_______或电离，离子的存在形式发生了变化，就该离子所含的某种元素来说，变化前后其原子个数是_______的，即元素_______。
方法：①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的_______关系(特定元素除H、O元素外)。
②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。
①单一元素守恒，如1 ml NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \\al(＋,4))＝1 ml，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(H2CO3)＋2c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(COeq \\al(2－,3))，即钠元素与碳元素守恒。
质子
守恒
原理：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。
方法一：可以由_______守恒与元素质量守恒推导出来。
方法二：质子守恒是依据水的_______：H2OH＋＋OH－，水电离产生的_______和_______的物质的量总是相等的，无论在溶液中由水电离出的H＋和OH－以什么形式存在。
方法一：Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的Na＋消去得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)。
方法二：
①以Na2CO3溶液为例：
c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \\al(－,3))＋2c(H2CO3)
②以NaHCO3溶液为例：
c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(COeq \\al(2－,3))
①由电荷守恒与物料守恒也可以推出质子守恒，即方法一
②化学计量数为得(或失)质子的数目
③H3O＋简写为H＋
单一
电解质溶液
一元弱酸
0.100 ml·L－1L CH3COOH溶液中的浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
一元弱碱
0.100 0 ml·L－1 NH3·H2O溶液中的粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：____________________________
一元弱酸的强碱盐
0.100 0 ml·L－1 NH4Cl溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
一元弱碱的强酸盐
0.100 0 ml·L－1 CH3COONa溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________
弱酸的
酸式盐溶液
0.10 ml·L－1 NaHCO3溶液的pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
质子守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：___________________________________
混合溶液
等浓度、等体积的盐与酸的混合溶液
分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液，pH＜7，溶液中粒子浓度关系：
粒子浓度大小关系：____________________________
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 ml·L－1的HCN和0.1 ml·L－1的NaCN混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度大小顺序：____________________________，且c(HCN)＞c(Na＋)＝_______ml·L－1。
等浓度、等体积的盐与碱的混合溶液
常温下，等浓度、等体积的NH4Cl和NH3·H2O混合溶液，pH＞7，溶液中粒子浓度关系：
物料守恒：____________________________
电荷守恒：____________________________
各粒子浓度大小关系：____________________________
酸、碱中和型粒子浓度关系比较
盐酸
滴定氨水
常温下，用0.100 0 ml·L－1盐酸溶液滴定20.00 mL 0.100 0 ml·L－1氨水
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度关系
V(HCl)＝10(点①)
溶质是：___________________
粒子浓度大小关系：___________________________
pH＝7(点②)
粒子浓度大小关系：___________________________
V(HCl)＝20(点③)
溶质是：_______
粒子浓度大小关系：_____________________
等浓度
碱与酸混合
等浓度的NaOH和CH3COOH溶液按体积比1∶2混合后pH＜7，粒子浓度大小顺序：____________________________。
pH和为14酸与碱混合
常温下pH＝2的HCl溶液与pH＝12的NH3·H2O溶液等体积混合，粒子浓度大小顺序：____________________________。
不同溶液中同一离子浓度比较
离子组成比例不同
Ⅰ. 浓度均为0.1 ml·L－1的①(NH4)2SO4 ②(NH4)2CO3 ③NH4Al(SO4)2 ④NH4HCO3溶液，NHeq \\al(＋,4)的物质的量的浓度由大到小的顺序为：
离子组成比例相相
Ⅱ. 常温下物质的量浓度相等的①NH4HCO3 ②NH4HSO4 ③NH4Fe(SO4)2 ④NH4Cl：溶液中NHeq \\al(＋,4)的浓度由大到小的顺序：______________。
等pH不同溶液中同一离子浓度关系
pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4溶液：c(NHeq \\al(＋,4))大小顺序：_____________________
实验序号
c(一元酸)
混合后溶液pH
c(HX)＝0.1 ml·L－1
pH＝9
c(HY)＝0.1 ml·L－1
pH＝8
c(HZ)＝0.1 ml·L－1
pH＝7
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1Na2SO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量SO2，测得溶液pH约为8
3
用pH试纸测定0.1 ml·L－1NaHSO3溶液的pH，测得pH约为5
4
向0.1 ml·L－1Na2SO3溶液中通入少量Cl2，无明显现象
实验
实验操作和现象
1
用pH试纸测定0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液的pH，测得pH约为10
2
向浓度为0.1 ml·L－1 NH4HCO3溶液中加入足量NaOH，有刺激性气味气体产生
3
浓度均为2.0 ml·L－1 NH4HCO3溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶体析出，过滤
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