高考化学一轮复习第1章物质及其变化第4讲氧化还原反应的基本概念和规律学案
展开1.了解氧化还原反应的本质和特征,能用“单双线桥”分析电子转移的方向和数目;了解常见的氧化还原反应,知道常见的氧化剂和还原剂。
2.掌握氧化还原反应的规律及其应用。
考点一 氧化还原反应的基本概念
1.氧化还原反应及其概念之间的关系
(1)本质和特征。
(2)概念之间的关系。
记忆口诀:升失氧,降得还,剂性一致,其他相反。
(3)与四种基本反应类型间的关系。
2.电子转移的表示方法
(1)双线桥法——“标变价、画箭头、注得失”。
如Cu与稀硝酸反应: eq \(□,\s\up1(3)) __________________________。
(2)单线桥法——“标变价、画箭头、标总数”。
如Cu与稀硝酸反应: eq \(□,\s\up1(4)) __________________________。
3.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂:某些非金属单质、含高价态元素的化合物、过氧化物等。
(2)常见的还原剂:活泼金属单质、非金属阴离子、含低价态元素的化合物、低价态金属阳离子、某些非金属单质及其氢化物等。
(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性又有还原性。
其中Fe2+、SO2主要表现 eq \(□,\s\up1(23)) ____________性,H2O2主要表现 eq \(□,\s\up1(24)) ____________性。
[答案自填] eq \(□,\s\up1(1)) 电子转移(电子得失或共用电子对偏移) eq \(□,\s\up1(2)) 有元素的化合价发生变化
eq \(□,\s\up1(3))
eq \(□,\s\up1(4))
eq \(□,\s\up1(5)) Mn2+ eq \(□,\s\up1(6)) Cr3+ eq \(□,\s\up1(7)) NO或NO2 eq \(□,\s\up1(8)) SO2 eq \(□,\s\up1(9)) Cl-
eq \(□,\s\up1(10)) Fe2+或Fe eq \(□,\s\up1(11)) Zn2+ eq \(□,\s\up1(12)) H+或H2O eq \(□,\s\up1(13)) CO2 eq \(□,\s\up1(14)) Fe3+ eq \(□,\s\up1(15)) S eq \(□,\s\up1(16)) I2 eq \(□,\s\up1(17)) Fe eq \(□,\s\up1(18)) S eq \(□,\s\up1(19)) H2O eq \(□,\s\up1(20)) Fe3+ eq \(□,\s\up1(21)) SO eq \\al(2-,4) eq \(□,\s\up1(22)) O2
eq \(□,\s\up1(23)) 还原 eq \(□,\s\up1(24)) 氧化
[易错秒判]
(1)氧化还原反应中的反应物,不是氧化剂就是还原剂( )
(2)在氧化还原反应中,非金属单质不一定是氧化剂( )
(3)金属单质在化学反应中只能作为还原剂失去电子( )
(4)硝酸铜的分解产物可能是CuO、NO、NO2( )
(5)某元素从游离态变为化合态,该元素一定被还原( )
(6)有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应( )
(7)置换反应、化合反应都是氧化还原反应( )
答案:(1)× (2)√ (3)√ (4)× (5)× (6)√ (7)×
1.化学与生活密切相关。下列叙述不涉及氧化还原反应的有________________________(填序号)。
①谷物发酵酿造食醋
②小苏打用作食品膨松剂
③大气中NO2参与酸雨形成
④用石灰乳脱除烟气中的SO2
⑤用明矾[KAl(SO4)2·12H2O]处理污水
⑥绿化造林助力实现碳中和目标
⑦用盐酸去除铁锈(主要成分Fe2O3·xH2O)
⑧用“84”消毒液(有效成分NaClO)杀灭细菌
⑨牙膏中添加氟化物用于预防龋齿
⑩可降解包装材料的完全降解有利于减少白色污染
答案:②④⑤⑦⑨
2.实验室利用反应2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,可制备氯气。
(1)上述反应中,氧化剂是__________,还原产物是____________。
(2)KMnO4发生________反应,HCl发生________反应,盐酸表现的性质是_____________________________性和________性。
(3)用双线桥法表示上述反应中电子转移的方向和数目:
____________________________________________________。
(4)生成1 ml Cl2时转移电子数目为_____________________________________________________,
被氧化的HCl的物质的量是_____________________________ml。
答案:(1)KMnO4 MnCl2
(2)还原 氧化 还原 酸
(3)
(4)2×6.02×1023(或1.204×1024) 2
考点二 氧化还原反应的强弱规律及价态规律
1.强弱规律
(1)氧化性、还原性强弱的比较方法。
①根据氧化还原反应方程式判断。
氧化性:氧化剂 eq \(□,\s\up1(1)) ________氧化产物;
还原性:还原剂 eq \(□,\s\up1(2)) ________还原产物。
[口诀] 比什么“性”找什么“剂”,“产物”之“性”小于“剂”。
②根据反应条件及反应的剧烈程度比较。
反应条件要求越低,反应越剧烈,对应物质的氧化性或还原性越强。如由MnO2+4HCl(浓) eq \(=====,\s\up7(△)) MnCl2+Cl2↑+2H2O、2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O可知氧化性:KMnO4 eq \(□,\s\up1(3)) __________________________MnO2。
③根据相同条件下产物的价态高低比较。
如由2Fe+3Cl2 eq \(=====,\s\up7(△)) 2FeCl3、Fe+S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS可知氧化性:Cl2 eq \(□,\s\up1(4)) ________S。
(2)氧化性、还原性强弱的比较规律。
(3)先后规律及应用。
①同时含有几种还原剂(或氧化剂),发生氧化还原反应时,还原性(或氧化性)强的优先反应,即“强者优先”,如向FeBr2溶液中通入少量Cl2时,因为还原性: eq \(□,\s\up1(5)) ________> eq \(□,\s\up1(6)) __________,所以 eq \(□,\s\up1(7)) ________先与Cl2反应。
②常见的强弱顺序。
a.氧化性:MnO eq \\al(-,4) (H+)>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀硫酸>S。
b.还原性:Mn2+
(1)价态归中规律。
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。
如不同价态的硫之间可以发生氧化还原反应:
[注意] 不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
(2)歧化反应规律。
“中间价―→高价+低价”
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。
(3)应用。
①判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓硫酸与SO2不发生反应。
②根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+NaClO3===NaCl+3Cl2↑+3H2O,氧化剂为NaClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。
[答案自填] eq \(□,\s\up1(1)) > eq \(□,\s\up1(2)) > eq \(□,\s\up1(3)) > eq \(□,\s\up1(4)) > eq \(□,\s\up1(5)) Fe2+ eq \(□,\s\up1(6)) Br- eq \(□,\s\up1(7)) Fe2+
[易错秒判]
(1)金属原子失电子数越多,金属的还原性越强( )
(2)元素处于最高价的物质一定具有强氧化性( )
(3)元素的非金属性越强,其氧化性越强,相应单质越活泼( )
(4)强氧化剂与强还原剂混合不一定能发生氧化还原反应( )
(5)1 ml KClO3与足量的浓盐酸反应,转移电子数为6NA( )
(6)SO2的还原性较强,而浓硫酸具有很强的氧化性,所以浓硫酸不能干燥SO2气体( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)×
一、强弱规律及应用
1.(2024·中山阶段测试)在常温下,发生下列几种反应:①16H++10Z-+2XO eq \\al(-,4) ===2X2++5Z2+8H2O;②2A2++B2===2A3++2B-;③2B-+Z2===B2+2Z-。根据上述反应,下列结论错误的是( )
A.溶液中可发生:Z2+2A2+===2A3++2Z-
B.Z2在反应①③中均为还原剂
C.氧化性:XO eq \\al(-,4) >Z2>B2>A3+
D.X2+是XO eq \\al(-,4) 的还原产物
答案:B
2.(2024·广州大学附中月考)在稀硫酸中几种离子转化关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.反应1中氧化剂是Mn3+
B.氧化性:Mn3+>Ce4+>Fe3+>I2
C.能发生反应:2Mn3++2I-===I2+2Mn2+
D.反应2的还原产物为Fe3+
解析:选C。由题图可知,反应1为Ce4++Mn2+===Ce3++Mn3+,反应2为Mn3++Fe2+===Mn2++Fe3+,反应3为2Fe3++2I-===2Fe2++I2。A.根据分析可知,反应1中氧化剂为Ce4+,Mn3+是氧化产物,A错误;B.氧化性氧化剂>氧化产物,由反应1可知氧化性Ce4+>Mn3+,由反应2可知氧化性Mn3+>Fe3+,由反应3可知氧化性Fe3+>I2,故氧化性Ce4+>Mn3+>Fe3+>I2,B错误;C.由B选项的分析可知氧化性Mn3+>I2,因此可以发生反应:2Mn3++2I-===I2+2Mn2+,C正确;D.根据分析可知,反应2的还原产物为Mn2+,氧化产物为Fe3+,D错误。
二、价态规律及应用
3.已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物,在一定条件下有下列转化关系(未配平):
①G―→Q+NaCl
②Q+H2O eq \(――→,\s\up7(电解)) X+H2
③Y+NaOH―→G+Q+H2O
④Z+NaOH―→Q+X+H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是________________。
解析:反应①中,-1价为氯元素的最低价,则Q中Cl元素化合价高于G中Cl元素化合价;反应②中,H2O中H元素化合价降低,则Q转化为X时,Cl元素化合价必定升高,即X中Cl元素化合价高于Q中Cl元素化合价;反应③中,结合①可得Q中Cl元素化合价高于Y中Cl元素化合价,Y中Cl元素化合价高于G中Cl元素化合价;反应④中,X中Cl元素化合价高于Z中Cl元素化合价,Z中Cl元素化合价高于Q中Cl元素化合价。
答案:G、Y、Q、Z、X
4.L、M、R、P、Q分别代表五种含不同化合价的氮元素的物质,A、B分别代表两种含不同化合价的氯元素的物质(每种物质中氮或氯元素的化合价只有一种)。又知物质M中的氮元素化合价要比物质Q中氮元素的化合价低。在一定条件下,它们会发生如下的转化(关系式未配平):
①P+A―→Q+B
②L+O2―→M+H2O
③L+M―→R+H2O
④B+H2O―→A+O2
(1)若五种含氮元素的物质中,有一种是硝酸,则硝酸是________,理由是________________________________________________。
(2)反应②必须在催化剂(铂、氧化铁等)作用下,加热到一定温度时才能发生,此反应在化工生产上有重要用途,据此推断在同温同压下,若物质R的密度比空气的密度小,则R的化学式为________。
(3)某同学写出下面三个含氮元素的物质之间的相互转化关系:
Ⅰ.M+P―→N2O3+H2O
Ⅱ.N2O4+H2O―→P+Q
Ⅲ.M+L―→Q+H2O
其中一定不可能实现的是_________________________,理由是
__________________________________________________
___________________________________________________
______________________________________________________。
解析:由反应④B+H2O―→A+O2可知,反应后氧元素化合价升高,则反应后氯元素化合价必定降低,故氯元素化合价B>A;由反应①可知,反应后氯元素化合价升高,则反应后氮元素化合价必定降低,故氮元素化合价P>Q;由反应②可知,反应后氧元素化合价降低,则反应后氮元素化合价必定升高,故氮元素化合价M>L;由反应③可知,该反应为氮元素的“归中”反应,由于化合价M>L,R处于M、L之间,因此氮元素化合价M>R>L。综上所述,氮元素化合价P>Q>M>R>L。
(1)L、M、R、P、Q中有一种物质是硝酸,且硝酸中氮元素是最高价态,P中N元素化合价最高,故P是硝酸。(2)根据题给的信息及有关元素化合物知识,且L中氮元素是最低价态,由反应②可知,L分子中含有氢元素,因此反应②是氨的催化氧化反应,L是NH3,M是NO;又因为R的氮元素价态在L、M之间,R的密度又比空气的密度小,且R中N元素化合价大于-3价而小于+2价,所以R为N2。(3)Ⅰ.氮元素化合价:P>Q>M>R>L,若N2O3中氮元素化合价为Q中氮元素化合价,则该反应可以实现,故不选;Ⅱ.该反应是歧化反应,一种反应产物中氮元素化合价大于+4价,另一种反应产物中氮元素化合价小于+4价,故Q中氮元素化合价小于 +4 价,所以可以实现,故不选;Ⅲ.由于氮元素化合价Q>M>L,M、L不能都失电子,因此该反应不可能实现,故选Ⅲ。
答案:(1)P P中氮元素化合价最高
(2)N2
(3)Ⅲ 氮元素价态:Q>M>L,根据氧化还原反应规律,M与L反应,不可能生成氮元素价态比M、L都高的物质
1.(2023·高考全国乙卷)下列应用中涉及氧化还原反应的是( )
A.使用明矾对水进行净化
B.雪天道路上撒盐融雪
C.暖贴中的铁粉遇空气放热
D.荧光指示牌被照发光
答案:C
2.(2023·浙江1月选考)关于反应2NH2OH+4Fe3+===N2O↑+4Fe2++4H++H2O,下列说法正确的是( )
A.生成1 ml N2O,转移4 ml电子
B.H2O是还原产物
C.NH2OH既是氧化剂又是还原剂
D.若设计成原电池,Fe2+为负极产物
解析:选A。该反应中氮元素由-1价升高到+1价,生成1 ml N2O,转移4 ml电子,A项正确;该反应中H、O元素化合价不变,H2O既不是氧化产物,也不是还原产物,还原产物为Fe2+,B项错误;该反应中氮元素化合价升高,铁元素化合价降低,NH2OH为还原剂,Fe3+为氧化剂,C项错误;若设计成原电池,则正极反应为Fe3++e-===Fe2+,Fe2+为正极产物,D项错误。
3.(2023·浙江6月选考)化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”,其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是( )
A.药剂A具有还原性
B.①→②过程若有2 ml S—S断裂,则转移4 ml电子
C.②→③过程若药剂B是H2O2,其还原产物为O2
D.化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S位置来实现头发的定型
解析:选C。①中S—S通过与药剂A反应变成S—H,S的化合价降低,药剂A应为还原剂,具有还原性,A正确;1个 S—S 变成2个S—H的过程中每个S的化合价降低了1价,故2 ml S—S断裂转移4 ml 电子,B正确;②→③过程中S—H变成S—S,S的化合价升高,药剂B应为氧化剂,若B为H2O2,其还原产物为H2O,C错误;①和③对比可知,S—S位置发生了变化,D正确。
4.(2022·新高考山东卷)古医典富载化学知识,下述之物见其氧化性者为( )
A.金(Au):“虽被火亦未熟”
B.石灰(CaO):“以水沃之,即热蒸而解”
C.石硫黄(S):“能化……银、铜、铁,奇物”
D.石钟乳(CaCO3):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”
解析:选C。A.金(Au):“虽被火亦未熟”指金单质在空气中被火灼烧也不反应,金的化学性质很稳定,A不符合题意;B.石灰(CaO):“以水沃之,即热蒸而解”指CaO+H2O===Ca(OH)2,未发生氧化还原反应,B不符合题意;C.石硫黄(S):“能化……银、铜、铁,奇物”指2Ag+S eq \(=====,\s\up7(△)) Ag2S、2Cu+S eq \(=====,\s\up7(△)) Cu2S、Fe+S eq \(=====,\s\up7(△)) FeS,反应中S为氧化剂,体现其氧化性,C符合题意;D.石钟乳(CaCO3):“色黄,以苦酒(醋)洗刷则白”指CaCO3+2CH3COOH===(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑,未发生氧化还原反应,D不符合题意。
课时跟踪练
[基础巩固]
1.化学与生活息息相关。下列过程不涉及氧化还原反应的是( )
A.热空气吹出法制溴
B.海带中提取碘
C.高铁酸盐处理水
D.侯氏制碱法以氨制碱
解析:选D。A.海水中的溴离子转化为溴单质,溴元素化合价发生变化,涉及氧化还原反应;B.海带中的碘元素由-1价升高到0价,涉及氧化还原反应;C.高铁酸盐利用其强氧化性对水进行消杀,涉及氧化还原反应;D.侯氏制碱法反应的化学方程式为NaCl+NH3+CO2+H2O===NH4Cl+NaHCO3↓,不存在元素化合价变化,不涉及氧化还原反应。
2.(2024·汕尾模拟)下列加点物质的用途与其氧化性有关的是 ( )
A.维生素C作为抗氧化剂,可防止富脂食品氧化变质
B.葡萄糖与[Ag(NH3)2]OH溶液反应用于玻璃镀银
C.铁红与铝粉的混合物在高温下反应用于焊接钢轨
D.小苏打作为膨松剂,用于糕点制作
答案:C
3.下列物质属于常见氧化剂的一组是( )
A.Cl2、O2、FeCl3、KMnO4 B.O2、KMnO4、C、H2
C.Na、K、FeCl2、H2、CO D.CuO、CO、Fe2O3、H2
解析:选A。常见的氧化剂有O2、Cl2、浓硫酸、HNO3、KMnO4、FeCl3等,常见的还原剂有C、H2、CO、Zn、Al、Fe等。
4.(2024·东莞光正实验学校月考)关于反应:2KClO3+H2C2O4===CO2↑+2ClO2↑+K2CO3+H2O。下列说法正确的是( )
A.KClO3中的Cl被氧化
B.H2C2O4是氧化剂
C.氧化产物和还原产物的物质的量之比为1∶1
D.生成1 ml CO2时,反应共转移1 ml电子
答案:C
5.(2024·广州阶段训练)氮化硅(Si3N4)常用作飞船返回舱耐高温结构材料,可由石英和焦炭在高温的氮气中通过以下反应制备:3SiO2+6C+2N2 eq \(=====,\s\up7(高温)) Si3N4+6CO。下列说法不正确的是( )
A.Si3N4中氮元素的化合价为-3价
B.该反应中氮气为氧化剂
C.1 ml CO中含有6.02×1024个电子
D.每消耗标准状况下11.2 L N2,最多生成0.25 ml Si3N4
解析:选C。A.Si3N4中硅元素的化合价是+4价,化合物中各元素正负化合价代数和为0,故氮元素的化合价为-3价,故A正确;B.该反应中,氮气得电子,化合价降低,被还原,为氧化剂,故B正确;C.1 ml CO 分子含有14 ml电子,约含14×6.02×1023个电子,故C错误;D.由化学方程式可知,每消耗2 ml N2,生成1 ml Si3N4,故消耗标准状况下11.2 L(0.5 ml)N2,最多生成0.25 ml Si3N4,故D正确。
6.(2024·清远高三质检)联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧,防止锅炉被腐蚀,其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是( )
A.①转化中N2H4是还原剂
B.③中发生反应后溶液的pH减小
C.1 ml N2H4可处理水中1 ml O2
D.工业上也可使用Na2SO3处理锅炉水中的溶解氧
解析:选B。①转化中N2H4转化为N2,氮元素的化合价升高,所以N2H4是还原剂,A选项正确;③中发生反应的离子方程式为4[Cu(NH3)2]++O2+2H2O+8NH3===4[Cu(NH3)4]2++4OH-,所以反应后溶液的pH增大,B选项错误;该反应的机理本质上可看成氧气氧化N2H4,根据得失电子守恒:O2~4OH-~4e-,N2H4~N2~4e-,所以1 ml N2H4可处理水中1 ml O2,C选项正确;Na2SO3具有还原性,能够被锅炉水中的溶解氧氧化:2Na2SO3+O2===2Na2SO4,且Na2SO3成本低,所以工业上也可使用Na2SO3处理锅炉水中的溶解氧,D选项正确。
7.(2024·广州越秀区测试)某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na2S2O3·5H2O。实验装置如下图所示,可观察到②中溶液先析出黄色固体,其量先增多后又减少,当溶液pH至7左右时,溶液接近无色,说明反应已完成。该实验的制备原理为2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2。下列说法正确的是( )
A.Na2S2O3中S元素化合价为+2价
B.氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
C.SO2为还原剂
D.若转移4 ml电子,则生成1 ml Na2S2O3
解析:选A。由化合物中各元素正负化合价代数和为零可知,Na2S2O3中S元素化合价为+2价,故A正确;2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2中,Na2S中S元素化合价由-2价升高到+2价,SO2中S元素化合价由+4价降低到+2价,Na2S是还原剂,SO2是氧化剂,故氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶2,故B、C错误;生成3 ml Na2S2O3 时转移8 ml电子,若转移4 ml 电子,则生成 1.5 ml Na2S2O3,故D错误。
8.Ⅰ.某反应中反应物与生成物有AsH3、H2SO4、K2Cr2O7、K2SO4、H3AsO4、H2O和一种未知物质X。
(1)已知1 ml K2Cr2O7在反应中得到6 ml电子生成X,则X的化学式为____________________________________。
(2)根据上述反应可推知________。
A.氧化性:H3AsO4>K2Cr2O7
B.氧化性:K2Cr2O7>H3AsO4
C.还原性:AsH3>X
D.还原性:X>AsH3
(3)化学方程式配平后氧化剂和还原剂及其系数分别为________________。
Ⅱ.实验室中利用固体KMnO4进行如图所示实验:
(4)在下列化学方程式中用双线桥法标出电子转移的方向和数目:
2KMnO4===K2MnO4+MnO2+O2↑
(5)写出图中生成气体单质H的所有离子方程式(不考虑KMnO4与浓盐酸的反应):_______________________________________
___________________________________________________。
(6)KMnO4也可以与浓盐酸反应制取氯气同时生成Mn2+。若分别用KMnO4和MnO2与浓盐酸反应制取相同数目的Cl2分子,则消耗KMnO4和MnO2的物质的量之比为________。
答案:(1)Cr2(SO4)3 (2)BC (3)4K2Cr2O7、3AsH3
(4) (5)MnO2+2Cl-+4H+ eq \(=====,\s\up7(△)) Mn2++Cl2↑+2H2O、MnO eq \\al(2-,4) +4Cl-+8H+ eq \(=====,\s\up7(△)) Mn2++2Cl2↑+4H2O (6)2∶5
[素养提升]
9.2023年我国空间站的建设举世瞩目,神舟十七号载人飞船发射取得圆满成功。飞船的天线用钛镍记忆合金制造,工业上用钛酸亚铁(FeTiO3)冶炼钛(Ti)的反应如下:
反应①:2FeTiO3+6C+7Cl2 eq \(=====,\s\up7(高温)) 2TiCl4+2FeCl3+6CO;反应②:在氩气环境中,2Mg+TiCl4 eq \(=====,\s\up7(高温)) Ti+2MgCl2。
下列有关说法不正确的是( )
A.反应①中Cl2是氧化剂,C、FeTiO3是还原剂
B.反应①中每生成标准状况下6.72 L CO气体,转移0.7NA 个电子
C.反应②中Mg被氧化,TiCl4被还原
D.反应①②中钛元素的化合价都发生了变化
解析:选D。FeTiO3中Fe显+2价,O显-2价,根据化合物中各元素正负化合价的代数和为0可知,Ti为+4价,反应①Cl2中Cl元素的化合价降低,Cl2为氧化剂,C元素的化合价升高,C为还原剂,铁元素的化合价升高,FeTiO3为还原剂,其余元素的化合价没有发生变化,故A正确,D错误;生成6 ml CO,转移14 ml电子,即每生成标准状况下6.72 L(0.3 ml)CO气体,转移电子的物质的量为0.7 ml,数目为0.7NA,故B正确;反应②中Mg元素的化合价由0价升高到+2价,为还原剂,被氧化,TiCl4中Ti元素的化合价由+4价降低到0价,为氧化剂,被还原,故C正确。
10.有研究称金粉溶于过氧化氢-浓盐酸也可以安全环保地制备氯金酸 eq \b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\c1(H\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(AuCl4)))) ,其化学方程式为2Au+8HCl+5H2O2===2H eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(AuCl4)) +8H2O+O2↑。下列有关说法错误的是( )
A.H eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(AuCl4)) 具有强氧化性,其中Au与4个氯离子形成4个σ键
B.该反应中,HCl的作用是与Au配合,使其更易被氧化
C.当反应中溶解0.1 ml Au时,有0.25 ml过氧化氢发生还原反应
D.该反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为3∶8
解析:选C。A.根据氯金酸的化学式可知,氯金酸中含有正三价的金元素,具有强氧化性, eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(AuCl4)) eq \s\up12(-) 中Au3+与4个氯离子形成4个配位键,配位键也属于σ键,A正确;B.Au3+与氯离子以配位键的形式结合,降低了Au的电极电势,使其更易被氧化,B正确;C.该反应中溶解2 ml Au失去6 ml 电子,可以将3 ml过氧化氢还原生成6 ml 水,另外2 ml过氧化氢发生歧化反应,生成2 ml水、1 ml O2,因此当反应中溶解0.1 ml Au时,有0.2 ml 过氧化氢发生还原反应,C错误;D.氧化产物为H eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(AuCl4)) 和O2,还原产物为水,该反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为3∶8,D正确。
11.向含有Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量Cl2,溶液中各离子的物质的量变化如下图所示。下列有关说法不正确的是( )
A.线段BC代表Fe3+的物质的量变化情况
B.原混合溶液中c(FeBr2)=6 ml·L-1
C.当通入2 ml Cl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-
D.原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3
解析:选B。根据还原性:Br-<Fe2+<I-,线段AB代表I-的物质的量变化情况,线段BC代表Fe3+的物质的量变化情况,线段DE代表Br-的物质的量变化情况,A项正确;溶液体积未知,无法计算FeBr2的浓度,B项错误;当通入2 ml Cl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2++2I-+2Cl2===2Fe3++I2+4Cl-,C项正确;根据三段消耗氯气的量可知,原溶液中n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3,D项正确。
12.在乙二醇生产工艺中,需使用热的K2CO3溶液(脱碳液)脱除CO2,脱碳液中含有的V2O5能减少溶液对管道的腐蚀。可使用“碘量法”测定脱碳液中V2O5的含量,操作中涉及如下两个反应:①V2O5+6HCl+2KI===2VOCl2+2KCl+I2+3H2O;②I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6。下列说法错误的是( )
A.反应①中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2
B.反应①中生成1 ml VOCl2时,反应转移1 ml 电子
C.V元素的最高价为+5价,推测V2O5只有氧化性
D.溶液酸性过强时,反应②易发生其他反应
解析:选C。反应①中,KI中I元素的化合价由-1价升高到0价,为还原剂,V2O5中V元素的化合价由+5价降低到+4价,为氧化剂,因此氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶2,A正确;反应①中生成2 ml VOCl2时转移2 ml电子,故生成1 ml VOCl2时转移1 ml电子,B正确;V2O5中V元素显+5价,处于最高价,O元素显-2价,处于最低价,即V2O5既具有氧化性又具有还原性,C错误;溶液酸性过强时,S2O eq \\al(2-,3) 与H+发生反应生成S、SO2和H2O,D正确。
13.(2024·清远模拟)为验证氧化性:Cl2>Fe3+>SO2,某小组用如图所示装置进行实验(夹持仪器和A中加热装置已省略,气密性已检验)。
实验过程:
Ⅰ.打开弹簧夹K1~K4,通入一段时间N2,再将T形导管插入B中,继续通入N2,然后关闭K1、K3、K4。
Ⅱ.打开活塞a,滴加一定量的浓盐酸,给A加热。
Ⅲ.当B中溶液变黄时,停止加热,夹紧弹簧夹K2。
Ⅳ.打开活塞b,使约2 mL的溶液流入试管D中,检验其中的离子。
Ⅴ.打开弹簧夹K3、活塞c,加入70%的硫酸,一段时间后夹紧弹簧夹K3。
Ⅵ.更换试管D,重复过程Ⅳ,检验B溶液中的离子。
Ⅶ.实验结束后,打开弹簧夹K1~K4,再通入一段时间N2,然后拆卸、洗涤、整理仪器。
(1)过程Ⅰ的目的是__________________________________。
(2)棉花中浸润的溶液为________,过程Ⅶ的目的是_____________________________________________________________
_____________________________________________________。
(3)C中发生反应的化学方程式为_____________________________________________________________
________________________________________________________。
(4)用70%的硫酸制取SO2,反应速率比用98%的硫酸大,原因是________________________________________________________。
(5)甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验,结论如表所示。他们的检测结果一定能够证明氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的是________(填“甲”“乙”或“丙”)。
解析:空气中的氧气也能将Fe2+氧化为Fe3+,所以先通入氮气可以排出装置中的空气,防止其干扰实验;A装置中MnO2与浓盐酸混合加热制取Cl2,反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓) eq \(=====,\s\up7(△)) MnCl2+Cl2↑+2H2O;Cl2具有氧化性,会将B中的Fe2+氧化为Fe3+,可用KSCN溶液检验Fe3+,现象是溶液变为红色;打开弹簧夹K3、活塞c,加入70%的硫酸,H2SO4与Na2SO3反应产生SO2气体,SO2与FeCl3发生氧化还原反应,化学方程式为SO2+2FeCl3+2H2O===H2SO4+2FeCl2+2HCl,根据Fe2+与铁氰化钾溶液反应生成蓝色沉淀检验Fe2+的存在。氯气有毒,不能排放到空气中,所以用浸有NaOH溶液的棉花堵塞T形导管与分液漏斗的连接处,防止氯气逸出,实验结束后,打开弹簧夹K1~K4,再通入一段时间N2,驱赶装置中的Cl2、SO2,使其被NaOH溶液吸收,然后拆卸、洗涤、整理仪器。(1)打开弹簧夹K1~K4,通入一段时间N2,再将T形导管插入B中,继续通入N2,然后关闭K1、K3、K4,目的是排出装置中的空气,防止其对实验造成干扰。(2)棉花中浸有NaOH溶液,目的是吸收多余的Cl2、SO2,防止污染空气;过程Ⅶ的目的是排出装置内残留的Cl2、SO2,使其被NaOH溶液吸收,防止对实验人员生命安全造成威胁,并防止污染空气。(3)C中H2SO4与Na2SO3发生复分解反应产生Na2SO4、H2O和SO2,该反应的化学方程式为H2SO4+Na2SO3===Na2SO4+H2O+SO2↑。(4)98%的浓硫酸主要以H2SO4分子形式存在,而70%的硫酸中含有较多的H+,所以使用70%的硫酸制取SO2气体,反应速率比用98%的硫酸大。(5)甲的结论:过程Ⅳ中B溶液含有Fe3+,说明氧化性:Cl2>Fe3+,过程Ⅵ中B溶液含有SO eq \\al(2-,4) ;若B溶液中Cl2有剩余,则Cl2会氧化SO2生成SO eq \\al(2-,4) ,不能判断氧化性:Fe3+>SO2。乙的结论:过程Ⅳ中B溶液含有Fe3+和Fe2+,说明氧化性:Cl2>Fe3+,且Cl2不足,所以过程Ⅵ中B溶液含有SO eq \\al(2-,4) ,则一定是Fe3+氧化SO2生成SO eq \\al(2-,4) ,可以判断氧化性:Fe3+>SO2,因此可得氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的结论;丙的结论:过程Ⅳ中B溶液含有Fe3+,说明氧化性:Cl2>Fe3+;过程Ⅵ中B溶液含有Fe2+,若是Cl2氧化SO2,不会有Fe2+生成,说明Fe3+与SO2发生氧化还原反应,Fe3+被还原为Fe2+,所以氧化性:Fe3+>SO2,因此可得氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的结论。所以能够证明氧化性:Cl2>Fe3+>SO2的结论的是乙、丙。
答案:(1)排出装置中的空气,防止其干扰实验
(2)NaOH溶液 排出装置内残留的Cl2、SO2,使其被NaOH溶液吸收,防止对实验人员生命安全造成威胁,并防止污染空气 (3)H2SO4+Na2SO3===Na2SO4+H2O+SO2↑ (4)70%的硫酸中H+的浓度比98%的硫酸中H+的浓度大 (5)乙、丙项目
一般规律
氧化性
元素非金属性越强,其单质的氧化性越强;
金属活动性越强,对应金属的简单阳离子的氧化性越弱
还原性
元素金属性越强,其单质的还原性越强;
非金属活动性越强,对应元素形成的简单阴离子的还原性越弱
项目
过程Ⅳ中B溶液中含有的离子
过程Ⅵ中B溶液中含有的离子
甲
有Fe3+无Fe2+
有SO eq \\al(2-,4)
乙
既有Fe3+又有Fe2+
有SO eq \\al(2-,4)
丙
有Fe3+无Fe2+
有Fe2+
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