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    湖南省天壹名校联盟2024届高三下学期4月大联考化学试题(学生版+教师版)
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    湖南省天壹名校联盟2024届高三下学期4月大联考化学试题(学生版+教师版)

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    这是一份湖南省天壹名校联盟2024届高三下学期4月大联考化学试题(学生版+教师版),文件包含湖南省天壹名校联盟2024届高三下学期4月大联考化学试题教师版docx、湖南省天壹名校联盟2024届高三下学期4月大联考化学试题学生版docx等2份试卷配套教学资源,其中试卷共36页, 欢迎下载使用。

    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试题卷上无效。
    3.本试题卷共11页,18小题,满分100分,考试用时75分钟。如缺页,考生须及时报告监考老师,否则后果自负。
    4.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H 1 N 14 O 16 S 32 Cu 64
    一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
    1. 化学与生活、科技相关。下列说法正确的是
    A. 长沙马王堆出土的“素纱禅衣”主要成分是蛋白质,该成分是非电解质
    B. 问界M9是全球最大的一体压铸车体,车身铝合金含量达到80%,铝合金硬度低于铝单质
    C. 陶瓷是人类应用最早的硅酸盐材料,现代生活中可采用陶瓷做高压输电线路的绝缘材料
    D. 燃煤中添加生石灰可减少二氧化碳的排放,从而有助于“碳中和”目标的实现
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.“素纱禅衣”主要成分是蚕丝,蚕丝的组成为蛋白质,蛋白质是混合物既不是电解质也不是非电解质,A错误;
    B.已知合金的硬度大于成分金属,即铝合金硬度大于铝单质,B错误;
    C.陶瓷是人类应用最早的硅酸盐材料,且陶瓷具有不导电的特性,现代生活中可采用陶瓷做高压输电线路的绝缘材料,C正确;
    D.燃煤中添加生石灰可减少SO2的排放,但不能减少二氧化碳的排放,对 “碳中和”目标的实现无影响,D错误;
    故答案为:C。
    2. 下列说法正确的是
    A. 用电子式表示MgCl2的形成过程:
    B. 四氯化碳分子的空间填充模型:
    C. 的名称:乙二酸二乙酯
    D. 质子数为58、中子数为80的Ce的核素符号:
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.MgCl2是离子化合物,镁失电子,氯得电子,形成过程:,A错误;
    B.CCl4为正四面体结构,C原子位于四面体的中心,但C原子半径小于Cl,其空间填充模型不是,B错误;
    C.酯的命名是某酸某酯,观察该物质可知名称为乙二酸二乙酯,C正确;
    D.质子数为58、中子数为80的Ce质量数为58+80=138,表示为,D错误;
    故答案选C。
    3. 下列实验能达到实验目的且符合实验要求的是
    A. AB. BC. CD. D
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.关闭a、打开b,橡胶管使蒸馏烧瓶和漏斗连通,液体依然可以顺利流下,无法检查装置气密性,故A错误;
    B.灼烧固体在坩埚中进行,故B正确;
    C.重铬酸钾溶液具有强氧化性,能腐蚀橡胶管,即重铬酸钾溶液应盛装在酸式滴定管中,而图中是碱式滴定管,故C错误;
    D.制备氢氧化铁胶体时,应向沸水中滴加饱和氯化铁溶液,继续煮沸至液体呈红褐色,故D错误;
    故答案为:B。
    4. 氢气是清洁能源之一,解决氢气的存储问题是当今科学界需要攻克的课题。C16S8是新型环烯类储氢材料,利用物理吸附的方法来储存氢分子,其分子结构如图所示,下列相关说法正确的是
    A. C16S8的熔点由所含的化学键键能决定
    B. C16S8完全燃烧的产物均为极性分子
    C. 分子中的σ键和π键的数目比为4:1
    D. C16S8储氢时与H2间的作用力为氢键
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A. C16S8是分子晶体,熔点由范德华力大小决定,故A错误;
    B. C16S8完全燃烧的产物分别为CO2和SO2,CO2为非极性分子,SO2为极性分子,故B错误;
    C. 由分子结构可知,一个分子中σ键的数目为32,π键的数目为8,故分子中的σ键和π键的数目比为4:1,故C正确;
    D. C16S8分子中没有能形成氢键的原子,H2为分子晶体,故二者之间的作用是范德华力,故D错误;
    故选C。
    5. 现有下列实验探究摩尔盐的化学性质。
    下列解释相应实验现象的离子方程式错误的是
    A. ①中溶液变红:;
    B. ②中产生白色沉淀:
    C. ③中溶液褪色:
    D. ④中产生蓝色沉淀:
    【答案】B
    【解析】
    【详解】A.铵根离子、亚铁离子水解使得溶液显酸性,酸性溶液使紫色石蕊试液变红色,A正确;
    B.少量摩尔盐与过量的NaOH溶液反应的离子方程式为,B错误;
    C.+2价的铁被氧化为+3价,被还原为,反应的离子方程式为,C正确;
    D.用来鉴别生成蓝色沉淀,反应的离子方程式为,D正确;
    故答案选B。
    6. 已知某检测试剂可与M2+形成配合物,结构如图所示,其中X、Y、Z、W、M均为原子序数依次增大的前四周期元素,其中M原子的价电子数为10。下列说法错误的是
    A. 该配合物中存在的化学键有共价键、配位键
    B. 同周期元素基态原子第一电离能比W高的有3种元素
    C. Y、Z、W的简单氢化物的键角大小为Y>Z>W
    D. M2+的配体数为4
    【答案】D
    【解析】
    【分析】根据结构图所示,X、Y、Z、W、M均为原子序数依次增大的前四周期元素,M原子的价电子数为10,可推断出,X只形成单键且原子序数最小,X为H元素,Y形成4个共价键,Y为C元素,W形成2个共价键,且与X形成氢键,W为O元素,则Z为氮,氮形成一个单键与一个双键,氮原子中含有孤电子对,则Z与M形成配位键;M原子的价电子数为10,M为Ni元素。
    【详解】A.由分析可知,分子中存在碳氢等共价键,且氮镍之间存在配位键,A正确;
    B.同周期元素基态原子第一电离能从左到右呈现增大的趋势,但N的电子排布是半充满,第一电离能比O高,故第二周期中基态原子第一电离能比O高的有N、F、Ne这3种元素,B正确;
    C.Y、Z、W的简单氢化物分别为CH4、NH3、H2O,中心原子的杂化类型相同,孤电子对数分别是0、1、2,则键角CH4(H-C-H)>NH3(H-N-H)>H2O(H-O-H),C正确;
    D.根据结构图可知M2+的配体数为2,D错误;
    故答案选D。
    7. 下列实验操作及现象与对应结论不匹配的是
    A AB. BC. CD. D
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.麦芽糖中含有醛基,可以发生银镜反应,不能用该实验判断麦芽糖是否发生水解,故A错误;
    B.将TiCl4液体和FeCl3固体分别暴露在潮湿空气中,只有前者会冒“白烟”,说明,产生大量HCl,水解程度:,故B正确;
    C.白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,发生沉淀的转化,则的溶度积比的小,故C正确;
    D.石蜡油是液态烷烃混合物,受热分解的产物中含有烷烃和烯烃,酸性KMnO4溶液褪色,可以证明气体中含有不饱和烃,故D正确;
    故选A。
    8. 邻苯二甲酰亚胺(分子中所有原子共平面)广泛用于染料、农药医药橡胶、香料等行业,是许多重要有机精细化学品的中间体。制备原理为:
    下列说法正确的是
    A. 反应②是消去反应
    B. 邻氨甲酰苯甲酸分子含3种官能团
    C. 1ml邻苯二甲酰亚胺与足量NaOH溶液反应最多可消耗2mlNaOH
    D. 邻苯二甲酰亚胺分子中N原子的杂化类型为sp3杂化
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.对比邻氨甲酰苯甲酸和邻苯二甲酰亚胺结构可知反应②是取代反应,A错误;
    B.邻氨甲酰苯甲酸分子含酰胺基(-CONH2)和羧基(-COOH)这两种官能团,B错误;
    C.邻苯二甲酰亚胺水解生成邻苯二甲酸,1ml邻苯二甲酰亚胺与足量NaOH溶液反应最多可消耗2mlNaOH,C正确;
    D.邻苯二甲酰亚胺分子中所有原子共平面,N原子P轨道的孤电子对参与形成大π键,其杂化类型为sp2杂化,D错误;
    故答案为:C。
    9. 锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用,锡精矿(SnO2)中主要有Fe、S、As、Sb、Pb等杂质元素。下图为锡的冶炼工艺流程:
    已知:SnO2性质稳定,难溶于酸。下列说法错误的是
    A. 焙烧产生的烟尘、烟气中主要杂质元素是S、As、Sb
    B. 酸浸时,PbO生成,为了提高铅的浸出率,可添加适量NaCl固体
    C. 的反应2中S元素化合价全部升高
    D. 电解精炼时,电源的正极与粗锡相连
    【答案】C
    【解析】
    【分析】锡精矿中主要有Fe、S、As、Sb、Pb等杂质元素,焙烧时Fe、S、As、Sb、Pb杂质元素转化为氧化物,焙烧后加入稀盐酸溶解,由于性质稳定,难溶于酸,过滤得到,再使用焦炭还原得到粗锡,最后电解精炼得到精锡,据此分析解题。
    【详解】A.焙烧时Fe、S、As、Sb、Pb杂质元素转化为氧化物,由题可知,加入稀盐酸后的滤液经过处理得到Fe和Pb,所以烟尘、烟气中的主要杂质元素是S、As、Sb,故A正确;
    B.酸浸时,PbO生成,离子方程式为,浸出过程中添加氯化钠,可促使氯化铅转化成可溶性的离子,提高其浸出效果,故B正确;
    C.PbS与熔融NaOH反应的化学方程式为,S元素化合价只有部分升高,故C错误;
    D.电解精炼时,与电源的正极相连的是粗锡,故D正确;
    故答案选C。
    10. 2023年我国科学家通过铂负载的氢氧化镍正极实现了将充电过程中产生的副产物氧气在放电过程中重新利用,工作原理如下图所示:
    下列说法正确的是
    A. 充电时,Zn电极的电极反应式为
    B. 充电时,电路中每通过1ml电子,阳极会产生1mlNiOOH
    C. 放电时,铂作氧还原催化剂
    D. 放电时,OH-移向氢氧化镍所在的电极
    【答案】C
    【解析】
    【分析】根据图示可知:放电时为负极,电极反应为,Pt电极为正极,发生还原反应;充电时电极应连接电源负极,发生还原反应:,Pt电极上被氧化变为NiOOH,溶液中部分失去电子被氧化变为。
    【详解】A.充电时,电极为阴极,其电极反应式为,故A错误;
    B.充电时,阳极由于有副反应发生,电路中每通过1ml电子,产生的NiOOH小于1ml,故B错误;
    C.通过铂负载的氢氧化镍正极,可以将氧气在放电过程中重新利用,所以放电时,铂的作用为氧还原催化剂,故C正确;
    D.放电时,阴离子向负极迁移,故移向电极,故D错误。
    答案选C。
    11. 萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示。晶胞参数为apm,阿伏加德罗常数的值为。下列说法错误的是
    A. Y代表的离子是
    B. X离子的配位数为8
    C. 若坐标取向不变,将m点Y离子平移至原点,则n点Y离子位于晶胞xy面的面心
    D. 该晶体的摩尔体积为
    【答案】A
    【解析】
    【详解】A.根据萤石晶胞结构,浅色X离子分布在晶胞的顶点和面心上,则1个晶胞中浅色X离子共有个,深色Y离子分布在晶胞内部,则1个晶胞中共有8个深色Y离子,因此该晶胞的化学式应为XY2,结合萤石的化学式可知,X为,故A错误;
    B.X离子的配位离子为Y离子,将晶胞进行平移操作,即可找到与其配位的Y离子有8个,故B正确;
    C.根据图中所示坐标系,m点坐标为,n点坐标为,若将m点Y离子平移至原点,晶胞中各点坐标均由变为;因此n点坐标变为,即晶胞xy面的面心,故C正确;
    D.该晶体的摩尔体积为, ,故D正确;
    故答案选A。
    12. 某实验小组利用AgCl与Na2SO3反应生成来“分银”,及其与形成的微粒的浓度分数随溶液pH变化的关系如图,下列叙述错误的是(,,)
    A. 原子的价层电子排布式为
    B. “分银”溶液中存在
    C. “分银”时,需控制pH的范围大约为8~9
    D. 可以用NaHSO3溶液代替Na2SO3溶液来“分银”
    【答案】D
    【解析】
    【详解】A.原子在周期表中位于第五周期IB族,价层电子排布式为,故A正确;
    B.反应液中存在物料守恒式,故成立,故B正确;
    C.由图可知,pH的范围在8~9时离子浓度大,利于形成更多的,从而利于“分银”反应的进行,故C正确;
    D.由图可知,pH为7.30时,所以亚硫酸的,可计算反应的平衡常数 ,平衡常数太小,反应正向进行程度小,故不可以用NaHSO3溶液代替Na2SO3溶液来“分银”,故D错误。
    答案选D。
    13. 利用丙烷C3H8在无氧条件下制备丙烯C3H6的反应方程式为:。向两个初始压强为0.1MPa的相同恒压容器Ⅰ、Ⅱ中都充入等物质的量的丙烷气体,再向Ⅱ容器中充入一定量的水蒸气进行上述反应,达到化学平衡时,测得丙烷和丙烯的物质的量分数随温度变化如图所示,则下列说法正确的是
    A. b曲线表示的是Ⅰ容器中丙烯随温度变化的物质的量分数
    B. A点对应的该反应平衡常数(为以分压表示的平衡常数)
    C. 根据B点数据可以计算出丙烷的平衡转化率
    D. 相同温度下Ⅱ容器中丙烷的平衡转化率比Ⅰ容器小
    【答案】B
    【解析】
    【分析】根据题目信息,Ⅱ容器在恒压条件下充入了与反应无关的水蒸气作为稀释气,相对I容器而言是在更低的压强下发生反应,根据可知,该反应正方向为气体体积增大的吸热反应,升高温度,平衡正向移动,丙烷减少,丙烯增多;减小压强,平衡正向移动,所以a、c线对应I容器中的和,图中d、b线对应Ⅱ容器中的和。
    【详解】A.根据分析可知,b曲线表示的是Ⅱ容器中的,A错误;
    B.假设丙烷初始量为1ml
    A点丙烷含量为50%,则,,反应后总的物质的量为,则A点对应的该反应平衡常数,B正确;
    C.B点代表Ⅱ容器中物质的量的变化,因为不能获知Ⅱ容器中水蒸气加入的量,所以不能计算出丙烷的平衡转化率,C错误;
    D.Ⅱ容器相当于在更小的压强下发生该反应,根据方程式正方向为气体体积增大的方向,所以减压条件下平衡正移,相同温度下丙烷转化率比I容器更大,D错误;
    故答案选B。
    14. 一种含Pt催化剂催化甲烷中的碳氢键活化的反应机理如图所示。下列有关说法错误的是
    A. 催化循环中Pt原子的含氮配体的分子式为C8H6N4
    B. c→d过程中Pt的化合价由+2价升高至+4价
    C. 一定条件下增加参加反应的甲烷的量能够增大a的平衡转化率
    D. 反应总方程式为
    【答案】C
    【解析】
    【详解】A.Pt原子含氮配体为,所以分子式为C8H6N4,A正确;
    B.c中Pt结合1个、1个和一个中性分子配体,根据化合价代数和为零可知,其化合价为+2价,d中Pt结合3个、一个和一个中性分子配体,根据化合价代数和为零,其化合价为+4价,B正确;
    C.b物质是该反应的催化剂,在反应过程中量保持不变,所以不会影响a、b物质之间的平衡,C错误;
    D.根据题中信息可知该反应的总反应为,D正确;
    故答案选C。
    二、非选择题:本题共4小题,共58分。
    15. 一水硫酸四氨合铜是高效、安全的广谱杀菌剂,还是植物生长激素,能明显提高作物产量。某小组对一水硫酸四氨合铜的制备和产品纯度测定进行相关实验。
    已知:①在水中可溶,在乙醇中难溶;
    ②在溶液中存在以下电离(解离)过程:
    其制备及纯度分析步骤如下:
    (一)制备一水硫酸四氨合铜
    Ⅰ.称取2gCuSO4⋅5H2O于烧杯中,加入10mL水溶解;
    Ⅱ.逐滴滴入浓氨水并不断搅拌,先生成浅蓝色沉淀,后沉淀消失,得到深蓝色溶液;
    Ⅲ.通过一定的实验操作,析出深蓝色晶体,再经过过滤、洗涤、干燥得一水硫酸四氨合铜晶体。
    (二)蒸馏法测定纯度
    利用如图所示装置处理样品,然后滴定测量。
    Ⅳ.仪器清洗后,g中加入溶液。将0.2210g一水硫酸四氨合铜样品配成的溶液由d注入e,随后注入氢氧化钠溶液,用蒸馏水冲洗d,关闭k3,d中保留少量水。打开k1,加热b,使水蒸气进入e。
    V.30分钟后,停止蒸馏。在装置g中加2滴酸碱指示剂,用0.5000ml/LNaOH溶液进行滴定。
    Ⅵ.平行测定三次,平均消耗标准NaOH溶液体积22.88mL。
    回答下列问题:
    (1)步骤Ⅲ中“一定的实验操作”是________;洗涤的具体操作为________________。
    (2)水蒸气发生装置中a的作用是________。
    (3)步骤Ⅳ中量取30.00mLHCl溶液仪器为________,“d中保留少量水”的目的是________。
    (4)步骤Ⅴ进行较长时间蒸馏的目的是________。
    (5)此样品的纯度为________%(保留三位有效数字)。
    (6)此蒸馏法测定的纯度比正常值偏高,其原因可能是________(填字母)。
    A. 滴定终点俯视读数
    B. 碱式滴定管未润洗
    C. 量取0.5000ml/LHCl溶液的仪器未润洗
    D. 滴定前d中溶液未与g中溶液合并
    【答案】(1) ①. 加入一定量的乙醇 ②. 沿玻璃棒向过滤器中加入乙醇至浸没沉淀,静置,乙醇自然流尽后,重复2~3次即可
    (2)安全管(或平衡气压,避免b中压强过大)
    (3) ①. 酸式滴定管(或移液管) ②. 液封,防止氨气逸出
    (4)确保氨完全蒸出 (5)99.1 (6)AC
    【解析】
    【分析】一水硫酸四氨合铜的制备和产品纯度测定,用CuSO4⋅5H2O制备一水硫酸四氨合铜,用水蒸气蒸馏法测定纯度。
    【小问1详解】
    结晶水合物通常可以通过“蒸发浓缩、冷却结晶”从溶液中分离提纯,但由于存在,加热会促进分解,结合信息在乙醇中难溶,通过改变溶剂的极性,可以使其析出;应选择乙醇(或乙醇-水)作洗涤剂,故答案为:加入一定量的乙醇;沿玻璃棒向过滤器中加入乙醇至浸没沉淀,静置,乙醇自然流尽后,重复2~3次即可。
    【小问2详解】
    玻璃管a与大气相通,能平衡气压,避免b中压强过大,作安全管,故答案为:安全管(或平衡气压,避免b中压强过大)。
    【小问3详解】
    量取30.00mL不能用量筒,要选择精度更高的滴定管(或移液管);“d中保留少量水”的目的是液封,防止氨气逸出,故答案为:酸式滴定管(或移液管);液封,防止氨气逸出。
    【小问4详解】
    步骤V进行较长时间蒸馏的目的是确保氨完全蒸出,使测定结果更准确,减少误差,故答案为:确保氨完全蒸出。
    【小问5详解】
    样品的纯度测定原理为:通过返滴法进行测定,用NaOH标准液滴定得到过量的盐酸的物质的量→结合盐酸总量得到与NH3反应的→结合关系式4HCl~4NH3~,可得到的质量,进而计算出样品纯度。
    ,代入数据,,故答案为:99.1。
    【小问6详解】
    纯度计算公式,
    A.滴定终点俯视读数→偏低→偏高,故A符合题意;
    B.碱式滴定管未润洗→偏高→偏低,故B不符合题意;
    C.量取0.5000ml/LHCl溶液的仪器未润洗→偏低→偏高,故C符合题意;
    D.d中溶液未与g中溶液合并→偏高→偏低,故D不符合题意;
    故答案为:AC。
    16. “碳达峰、碳中和”是应对全球气候变化的重要措施,对于保护生态环境、推动绿色发展具有重要意义,科学家通过多种途径实现了CO2合成转化为有机物。
    Ⅰ.一种CO2合成转化为甲醛的总反应为。转化步骤如下图所示:
    (1)关于以上转化步骤中的相关物质和反应,下列说法正确的是________(填字母)。
    A. 甲醛常温下为无色有强烈刺激性气味的液体,易溶于水
    B. 甲醇与甲醛分子中∠OCH键角较大的是甲醛分子
    C. H2O2分子结构与C2H2分子类似,属于直线形分子
    D. 若反应②正向为自发反应,可推知
    (2)已知,则总反应____________(用上图中焓变以及表示)。
    Ⅱ.CO2催化加氢合成甲醇的反应经常伴随有副反应发生。
    主反应:
    副反应:
    (3)研究者在CO2催化加氢合成甲醇的催化剂研究中获得如图所示结果,由此可确定在实际工业生产中的最佳催化剂为________;甲醇的生成速率首先随反应温度的升高而增加,但当温度升高到330℃以上时开始降低,试分析造成甲醇生成速率下降可能的原因是_____________。
    (4)T℃,在容积为2L的恒容密闭容器中充入1mlCO2和一定量H2,一定条件下只发生主反应。若起始时容器内气体压强为3.0kPa,达到平衡时,水蒸气的分压与起始投料比的变化关系如图所示。如果反应从开始到达c点所用时间为10min,则10min内该反应的平均反应速率=________。已知:该反应的标准平衡常数 ,其中为标准压强100kPa,、、和为各组分的平衡分压,则T℃时,该反应的标准平衡常数________(列出计算式)。

    Ⅲ.科学家近年发明了一种将二氧化碳电化学还原为甲醇的方法,装置示意图如下,电解质溶液1为由KHCO3、吡啶和HCl组成的CO2饱和水溶液,电极为Cu2O/CuO薄膜材料和Pt电极。
    (5)该电解池阴极的电极材料为________,其电极反应式为________________。
    【答案】(1)BD (2)
    (3) ①. 10%ZrO2/In2O3 ②. 副反应的,温度升高利于副反应更多地正向进行,副反应的选择性提高,主反应选择性降低,导致单位时间内甲醇生成速率下降;催化剂在温度高于330℃失去活性,导致速率下降
    (4) ①. 0.012 ②.
    (5) ①. Cu2O/CuO薄膜材料 ②.
    【解析】
    【小问1详解】
    A.甲醛常温下为气体,A错误;
    B.甲醇分子中碳原子采取杂化,是四面体结构,甲醛分子中的碳采取杂化,是平面三角形结构,所以甲醇分子的∠OCH键角小于甲醛分子的∠OCH键角,B正确;
    C.过氧化氢分子中两个氢原子如在半展开的书的两面上,非直线形分子,C错误;
    D.②反应化学方程式为,根据自由能判据,只有时,反应正向自发进行,D正确,故答案为:BD。
    【小问2详解】
    根据图及盖斯定律,总反应是得到的,则反应热,故答案为:。
    【小问3详解】
    据图1所示,其他条件相同时使用10%ZrO2/In2O3作催化剂,甲醇的生成速率最大,所以选择10%ZrO2/In2O3作催化剂。根据题中信息,甲醇生成速率在温度高于330℃时下降,可分析得到的原因可能有两个:一是副反应的,温度升高利于副反应更多的正向进行,副反应的选择性提高,主反应选择性降低,导致单位时间内甲醇生成速率下降;二是催化剂在温度高于330℃失去活性,导致速率下降,故答案为:10%ZrO2/In2O3;副反应的,温度升高利于副反应更多地正向进行,副反应的选择性提高,主反应选择性降低,导致单位时间内甲醇生成速率下降;催化剂在温度高于330℃失去活性,导致速率下降。
    小问4详解】
    反应①为,初始投入CO2为1ml,H2则为2ml,初始物质的量共3ml,起始时容器内气体的总压强为3.0kPa,若10min时反应到达c点,c点的物质的量为,,则反应生成的CH3OH物质的量也为0.24ml, ;平衡时各物质的物质的量分别为
    ,,,则分压分别为,,,代入得的计算式为,
    故答案为:0.012;。
    【小问5详解】
    根据图中信息可知,Cu2O/CuO薄膜材料的电极上发生的反应为,则此电极为阴极,故答案为:Cu2O/CuO薄膜材料;。
    17. 氯化亚铜(CuCl)广泛应用于冶金工业,用作催化剂和杀菌剂。以工业废铜渣(主要含CuO,还有CuS、Al2O3、CaO、SiO2、CuFeS2和FeO等)为原料制备CuCl,工业流程如下:
    已知:①CuCl难溶于醇和冷水,在热水中能被氧化,在碱性溶液中易转化为CuOH。CuCl易溶于浓度较大的Cl-体系中:(无色)。
    ②常温下,部分阳离子开始沉淀和完全沉淀(当离子浓度小于,视为完全沉淀)时的pH如下表:
    回答下列问题:
    (1)滤渣1含有淡黄色固体,此外还含________,浸取步骤中CuFeS2参与反应的离子方程式为________。
    (2)除杂后对滤液进行加热的目的是________。
    (3)关于该工艺流程,下列说法正确的是________(填字母)。
    A. 把CuO改为ZnO也能达到除杂的目的
    B. 本流程还可以得到一种常用作化肥的副产物
    C. 为了加快浸取速率,可以采取的措施:粉碎废渣、搅拌,高温等
    D. “系列操作”可能是抽滤、依次用温度较低的SO2水溶液与无水乙醇洗涤沉淀、真空干燥
    (4)CuSO4参与反应的离子方程式为________。
    (5)在实际生产中发现:当时,CuCl的产率最高,试解释原因:________。
    (6)①CuCl晶体的熔点为326℃,液态时不导电,推知CuCl晶体属于________(填晶体类型)。
    ②通过分析CuCl________图谱可获得晶体结构相关信息。通过图谱分析,发现CuCl晶胞与金刚石晶胞类似,晶胞参数为xnm,铜原子半径为ynm,氯原子半径为znm,则原子的空间占有率为________________(结果化简)。
    【答案】(1) ①. SiO2、CaSO4 ②.
    (2)加热使滤液中过量的H2O2分解,防止与后续加入的反应,造成药品浪费 (3)BD
    (4)或者
    (5)当时,,随量的增多,使CuCl沉淀溶解平衡逆向移动,有利于CuCl沉淀的生成;时,,过多的的会与CuCl形成可溶的
    (6) ①. 分子晶体 ②. X射线衍射 ③.
    【解析】
    【分析】用黄铜矿生产CuCl,用稀硫酸浸泡黄铜矿粉,并加入H2O2,CuFeS2生成CuSO4、硫酸铁,过滤除去SiO2,浸取液中阳离子主要含有Al3+、H+、Cu2+和Fe3+,使Fe3+、Al3+、完全转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,并经过滤除去,再向Cu2+的溶液中,加入(NH4)2SO3和NH4Cl反应生成[CuCl3]2−,将生成的[CuCl3]2-溶液用水稀释后可生成CuCl沉淀,过滤、洗涤、干燥得到产品,据此分析。
    【小问1详解】
    根据分析,滤渣1中的含有淡黄色固体S、SiO2、CaSO4;浸取步骤中CuFeS2参与反应的离子方程式为;
    【小问2详解】
    浸取过程中过量的H2O2会与后续步骤中的反应,因此除杂后要对滤液进行加热,加热使滤液中过量的H2O2分解,防止与后续加入的(NH4)2SO3反应,造成药品浪费;
    【小问3详解】
    A.ZnO与滤液中的H+反应产生Zn2+,从而产生新的杂质,不能代替CuO,A错误;
    B.该工艺流程中被氧化为,与溶液中的结合形成,是一种常用的水溶性肥料,B正确;
    C.为提高辉铜矿的浸取率,可采用的主要是增大接触面积、增大浓度等方法,但不能采取高温加热,因为H2O2高温会分解,从而降低浸取率,C错误;
    D.由题已知信息,CuCl难溶于醇和冷水,在热水中能被氧化,故“系列操作”可能是抽滤、依次用温度较低的SO2水溶液与无水乙醇洗涤沉淀、真空干燥,D正确;
    故选BD。
    【小问4详解】
    CuSO4参与反应的过程生成CuCl,离子方程式为,CuCl易溶于浓度较大的Cl-体系中,故离子方程式也可以为;
    【小问5详解】
    当n(NH4Cl):n(CuSO4)<3:2时,CuCl(s)⇌Cu+(aq)+Cl−(aq),随Cl−量的增多,使CuCl沉淀溶解平衡逆向移动,有利于CuCl沉淀的生成;n(NH4Cl):n(CuSO4)>3:2时,CuCl+2Cl−⇌[CuCl3]2−,过多的Cl−的会与CuCl形成可溶的[CuCl3]2−;
    【小问6详解】
    ①CuCl晶体的熔点为326℃,液态时不导电,推知CuCl晶体属于分子晶体;
    ②通过分析CuCl X射线衍射图谱可获得晶体结构相关信息;晶胞中Cu个数为,Cl个数为4,故原子的空间占有率=;
    18. 化合物Ⅰ是合成一种荧光材料的重要中间体,其合成过程中利用了Rbinsn增环反应原理,合成路线如下:
    已知:①

    回答下列问题:
    (1)B的化学名称为______。
    (2)D→E的反应类型为______,E的结构简式为______。
    (3)H分子中手性碳原子的数目为______个。
    (4)G→H的化学方程式为______。
    (5)同时满足下列条件的化合物F的同分异构体有______种(不考虑立体异构)。
    ①属于链状结构;②能与NaHCO3反应产生气体;③能发生银镜反应
    其中核磁共振氢谱共有4组峰,且峰面积之比为6:2:1:1的同分异构体的结构简式为______(任写一种)。
    (6)参照上述合成路线和信息,以F和乙醇为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:______。
    【答案】(1)苯甲醛 (2) ①. 消去反应 ②.
    (3)2 (4)
    (5) ①. 12 ②. 或者
    (6)
    【解析】
    【分析】(A)与CO在HCl、AlCl3、CuCl、∆条件下发生加成反应,生成(B),A与CH3COCl在AlCl3作用下发生取代反应,生成(C)等;依据题给信息,与在EtONa作用下生成D为,D在H+、H2O、∆条件下发生消去反应,生成E为;E与(F)在EtONa作用下发生加成反应,生成G为;G在EtONa、EtOH作用下发生加成、消去反应,生成H为;H在NaOH、∆条件下发生取代反应,生成I为。
    【小问1详解】
    B为,化学名称为苯甲醛。
    【小问2详解】
    D()→E(),分子内脱掉1个H2O生成烯,则反应类型为消去反应,由分析可知,E的结构简式为。
    【小问3详解】
    H分子中,带“∗”的碳原子为手性碳原子,则手性碳原子的数目为2个。
    【小问4详解】
    G()→H()时,在EtONa、EtOH作用下发生加成、消去反应,化学方程式为 。
    【小问5详解】
    F为,F的同分异构体中,同时满足下列条件“①属于链状结构;②能与NaHCO3反应产生气体;③能发生银镜反应”的化合物,分子中含有1个-COOH、1个-CHO、1个含4个C原子的烃基,可认为烃基一端连着-COOH,另有1个H原子被-CHO取代,则烃基中H原子的种类就等于同分异构体的种类,烃基可能为CH3CH2CH2CH2-、CH3CH2CH(CH3)-、(CH3)2CHCH2-、(CH3)3C-,烃基中H原子分别有4种、4种、3种、1种,则同分异构体共有4+4+3+1=12种(不考虑立体异构)。
    其中核磁共振氢谱共有4组峰,且峰面积之比为6:2:1:1的同分异构体的结构简式为或者。
    【小问6详解】
    以F()和乙醇为原料制备,采用逆推法,则需制得, 由2个CH3CHO分子发生羟醛缩合制得,再由乙醇催化氧化制得乙醛。所以合成路线为:。
    【点睛】合成有机物时,可采用逆推法。A.关闭a、打开b,检查装置气密性
    B.灼烧海带
    C.排出盛有K2Cr2O7溶液滴定管尖嘴内的气泡
    D.制备Fe(OH)3胶体
    装置
    实验
    试剂a
    现象

    紫色石蕊溶液
    溶液变红色

    过量NaOH溶液
    产生白色沉淀

    酸性KMnO4溶液
    KMnO4溶液褪色

    溶液
    产生蓝色沉淀
    实验操作
    现象
    结论
    A
    加热麦芽糖和稀硫酸的混合溶液,冷却后加入NaOH溶液至碱性,再加入银氨溶液,加热
    有银镜产生
    水解产物中一定含有还原糖
    B
    将TiCl4液体和FeCl3固体分别暴露在潮湿空气中
    只有前者会冒“白烟”
    水解程度:TiCl4>FeCl3
    C
    向0.1ml/LNaOH溶液滴入MgSO4溶液至不再有沉淀产生,再滴加0.1ml/LCuSO4溶液
    先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀
    D
    在硬质试管中对石蜡油加强热,将产生的气体通入酸性KMnO4溶液中
    酸性KMnO4溶液褪色
    气体中含有不饱和烃
    物质
    Fe3+
    Al3+
    Cu2+
    Fe2+
    开始沉淀的pH
    1.6
    3.2
    5.2
    6.8
    完全沉淀的pH
    3.1
    4.7
    6.7
    8.3
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