大单元一　热点强化3　氧化还原反应基本规律及应用 讲义（教师版）-2025高考化学一轮复习

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1．物质氧化态与还原态强弱的依存关系
物质的氧化态与还原态的依存关系如下：
氧化态eq \(,\s\up7(还原反应),\s\d5(氧化反应))还原态
越易失电子的物质(还原态)，失电子后就越难得电子(氧化态)；所以，氧化剂的氧化性越强，得电子后生成的还原产物的还原性就越弱，反应生成的物质就越稳定，还原剂同理。
2．强弱规律及应用
(1)同时含有几种还原剂(或氧化剂)，发生氧化还原反应时，还原性(或氧化性)强的优先反应，即“强者优先”，如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：Fe2＋＞Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应，反应的离子方程式：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－；在FeBr2溶液中通入足量Cl2时，反应的离子方程式：2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－。
(2)熟记常见的强弱顺序
氧化性：MnOeq \\al(－,4)(H＋)>MnO2>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>S，还原性：Mn2＋3．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态的硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
4．歧化反应规律
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。
1．已知G、Q、X、Y、Z均为含氯元素的化合物，在一定条件下有下列转化关系(未配平)：
①G―→Q＋NaCl
②Q＋H2Oeq \(――→,\s\up7(通电))X＋H2
③Y＋NaOH―→G＋Q＋H2O
④Z＋NaOH―→Q＋X＋H2O
这五种化合物中Cl元素化合价由低到高的顺序是________________。
答案 G、Y、Q、Z、X
解析 由①得出Q中Cl元素价态高于G，因为G中Cl元素价态必介于Q中Cl元素价态和－1价的氯元素之间，－1价为氯元素的最低价；将该结论引用到③，Y中Cl元素价态介于Q与G之间，故有Q中Cl元素价态高于Y，Y中Cl元素价态高于G；由②知，H2O中的H元素化合价降低，则Q中的氯元素转变为X中的氯元素，化合价必升高，则得出X中Cl元素价态高于Q；由④知，Z中Cl元素价态介于Q、X之间，则X中Cl元素价态高于Z，Z中Cl元素价态高于Q。
2．(2023·日照模拟)已知C2O3在酸性溶液中易被还原成C2＋，且还原性：I－>Fe2＋>Cl－>C2＋。下列反应在水溶液中不可能发生的是( )
A．3Cl2＋6FeI2===2FeCl3＋4FeI3
B．Cl2＋FeI2===FeCl2＋I2
C．C2O3＋6HCl===2CCl2＋Cl2↑＋3H2O
D．2Fe3＋＋2I－===2Fe2＋＋I2
答案 A
解析 A项，根据氧化性：Cl2>FeCl3>I2，因此氯气可以氧化Fe2＋，也可以氧化I－，但是碘离子还原性强于亚铁离子，碘离子会先被氯气氧化，正确的离子方程式是Cl2不足时：Cl2＋2I－===2Cl－＋I2(Fe2＋不反应)，Cl2过量时：3Cl2＋2Fe2＋＋4I－===6Cl－＋2I2＋2Fe3＋，反应不可能发生；B项，根据反应的化学方程式可得出还原性：I－>Cl－，反应可能发生；C项，根据反应的化学方程式可得出还原性：Cl－>C2＋，反应可能发生；D项，根据反应的化学方程式可得出还原性：I－>Fe2＋，反应可能发生。
3．(2023·广东韶关模拟)已知有如下反应：
①K2Cr2O7＋14HCl(浓)===2KCl＋2CrCl3＋3Cl2↑＋7H2O；②Cr＋2HCl(稀)===CrCl2＋H2↑；③2KMnO4＋16HCl(稀)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O。下列说法正确的是( )
A．氧化性：K2Cr2O7>KMnO4>Cl2
B．反应③中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶1
C．向金属Cr中滴入浓硝酸无明显变化，说明两者不能发生反应
D．向Cr2(SO4)3溶液中滴入酸性KMnO4溶液，可发生反应：10Cr3＋＋6MnOeq \\al(－,4)＋11H2O===5Cr2Oeq \\al(2－,7)＋6Mn2＋＋22H＋
答案 D
解析 根据氧化性：氧化剂>氧化产物，结合①～③分别可得，氧化性：K2Cr2O7>Cl2、HCl>CrCl2、KMnO4>Cl2，①中使用浓盐酸，③中使用稀盐酸，则氧化性：KMnO4>K2Cr2O7，A错误；反应③中，KMnO4是氧化剂，HCl是还原剂，根据得失电子守恒可知，氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶5，B错误；②中Cr与稀盐酸反应生成H2，向金属Cr中滴入浓硝酸无明显变化，可能是发生了钝化，C错误。
4．向含有Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入适量氯气，溶液中各种离子的物质的量变化如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A．线段BC代表Fe3＋物质的量的变化情况
B．原混合溶液中c(FeBr2)＝6 ml·L－1
C．当通入Cl2 2 ml时，溶液中已发生的离子反应可表示为2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－
D．原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3
答案 B
解析 根据还原性：Br－＜Fe2＋＜I－，线段AB代表I－物质的量的变化情况，线段BC代表Fe3＋物质的量的变化情况，线段DE代表Br－物质的量的变化情况，A项正确；溶液体积未知，无法计算浓度，B项错误；根据三段消耗氯气的量可知，原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3，D项正确。