2025版高考化学一轮总复习提升训练第五章物质结构与性质元素周期律第十八讲考点二共价键的键参数及应用微考点2键参数及对分子结构和性质的影响

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B．键长越长，键能越小
C．成键所用电子数目越少，键能越大
D．成键时电子对越偏移，键能越大
[解析] O2和Oeq \\al(＋,2)所含电子数目分别为16、15，但键能分别为494 kJ·ml－1、628 kJ·ml－1，电子数目越多，键能越小，故A错误；由题表中数据以及题目所给信息可知键长越长，键能越小，故B正确；Oeq \\al(2－,2)和O2成键所用电子数目分别为2和4，键能：z>x，成键所用电子数目越少，键能越小，故C错误；电子对偏移程度与键能无关，故D错误。
2．(2022·海南卷，10改编)已知CH3COOH＋Cl2eq \(――→,\s\up7(I2))ClCH2COOH＋HCl，ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强。下列有关说法正确的是( B )
A．HCl的电子式为
B．Cl—Cl的键长比I—I短
C．CH3COOH分子中只有σ键
D．ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱
[解析] HCl是共价化合物，其电子式为，A错误；Cl原子半径小于I，则Cl—Cl的键长比I—I短，B正确；CH3COOH分子中含有σ键和π键，π键存在于C===O中，C错误；Cl的电负性大于I，ClCH2—的吸电子能力强于ICH2—，故ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH强，D错误。
【对点训练】
1．(2023·辽宁沈阳市郊联体联考)已知几种共价键的键能如下：
下列说法错误的是( C )
A．键能：N≡N>N===N>N—N
B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g) ΔH＝－431 kJ·ml－1
C．H—N键能小于H—Cl键能，故NH3的沸点高于HCl
D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g) ΔH＝－202 kJ·ml－1
[解析] 三键键长N—N，A正确；据H—Cl键能推知，H(g)＋Cl(g)===HCl(g)的焓变ΔH＝－431 kJ·ml－1，B正确；NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能形成分子间氢键，键能不影响其沸点，C错误；根据ΔH＝反应物的总键能－生成物的总键能，则2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g) ΔH＝6E(N—H)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－202 kJ·ml－1，D正确。
2．(2024·湖南长沙高三检测)下列物质性质的变化规律正确，且与共价键的键能大小有关的是( C )
A．F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高
B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强
C．金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅
D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
[解析] F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点高低与共价键无关，只与分子间作用力有关，故A错误；HF、HCl、HBr、HI属于共价化合物，影响其稳定性的因素是共价键，共价键的键能越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，故B错误；NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔点、沸点越低，与共价键的键能大小无关，故D错误。
3．(1)[2022·全国乙卷，35(2)]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是 C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl ，理由：①C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；② Cl原子参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短 。
(2)[2022·全国甲卷，35(4)]聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因C—F键能比C—H键能大，键能越大，其化学稳定性越强。
(3)[2021·全国甲卷，35(2)]CO2分子中存在 2 个σ键和 2 个π键。
(4)[2021·河北卷，17(3)]已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·ml－1)如表：
从能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示为)形式存在的原因是 键能越大，物质越稳定，N≡N键能较大，而P≡P键能较小 。
[解析] (1)C2H5Cl只存在σ键，C2H3Cl和C2HCl都存在Cl原子参与的大π键，Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短，故键长：C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。
(2)碳氟键的键能比碳氢键的键能大，故聚四氯乙烯比聚乙烯化学性质稳定。
(4)由键能数据可知，N≡N的键能(946 kJ·ml－1)大于3个N—N的键能之和(579 kJ·ml－1)，而P≡P的键能(489 kJ·ml－1)小于3个P—P的键能之和(591 kJ·ml－1)。共价键键能越大，键越牢固，分子越稳定。氧氧键
Oeq \\al(2－,2)
Oeq \\al(－,2)
O2
Oeq \\al(＋,2)
键长/(×10－12 m)
149
128
121
112
键能/(kJ·ml－1)
x
y
z＝494
w＝628
化学键
H—N
N≡N
Cl—Cl
H—Cl
键能/(kJ·ml－1)
391
946
328
431
N—N
N≡N
P—P
P≡P
193
946
197
489