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2025版高考化学一轮总复习自主小练第五章物质结构与性质元素周期律第十八讲化学键分子结构与性质考点四配合物和超分子
展开1.易错辨析:正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)H3O+和CH4中均存在配位键。( × )
[提示] CH4中不存在配位键。
(2)若BCl3与XY3通过B原子与X原子间的配位键结合成配合物,则配位原子一定是X。( √ )
[提示] BCl3是缺电子化合物,B原子最外层有3个电子,B的所有价电子均已成键,因而提供孤对电子的原子是X。
(3)配位键强弱取决于配体给电子能力,给电子能力越弱,配位键越强。( × )
[提示] 电负性相对小,提供孤电子对能力强,给电子能力越强,配位键越强。
(4)Zn的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2,1 ml该配合物中含有σ键的数目为14NA。( × )
[提示] [Zn(NH3)4]2+中Zn2+与NH3之间以配位键相连,共4个σ键,加上4个NH3的12个σ键,共16个σ键。
(5)配位化合物中都含有配位键,故含有配位键的化合物都是配合物。( × )
2.(1)在[Ag(NH3)2]+中 NH3 的N原子提供孤电子对, Ag+ 提供空轨道。
(2)C的氯化物与氨水反应可形成配合物[CCl(NH3)5]Cl2,1 ml该配合物中含有σ键的数目为 21NA ,含1 ml[CCl(NH3)5]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成 2 ml AgCl沉淀。
(3)结合沉淀溶解平衡,为什么AgCl沉淀会溶解于氨水中?已知AgCl的溶度积常数Ksp=1.8×10-10,[Ag(NH3)2]+的稳定常数K稳=eq \f(c{[AgNH32]+},cAg+·c2NH3)=1.1×107。
[提示] AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-反应平衡常数:K=eq \f(c{[AgNH32]+}·cCl-,c2NH3)=Ksp·K稳≈2.0×10-3,K>10-5,因此该反应可以发生。
(4)结合教材冠醚识别钾离子,解释KMnO4水溶液对烯烃氧化效果差,在烯烃中加入冠醚可以提高氧化效率的原因。
[提示] 冠醚通过与K+结合而将高锰酸根也带入烯烃中;而冠醚不与高锰酸根结合,使游离的高锰酸根反应活性很高,从而提高氧化效率。
(5)应用体验
(6)常见配合物的形成实验
配合物
内界
外界
中心离
(原)子
配位
数
[Ag(NH3)2]OH
[Ag(NH3)2]+
OH-
Ag+
2
K3[Fe(CN)6]
[Fe(CN)6]3-
K+
Fe3+
6
[C(NH3)5Cl]Cl2
[C(NH3)5Cl]2+
Cl-
C3+
6
Ni(CO)4
—
—
Ni
4
实验操作
实验现象
有关离子方程式
滴加氨水后,试管中首先出现 蓝色 沉淀,氨水过量后沉淀逐渐溶解,得到 深蓝 色的透明溶液,滴加乙醇后析出 深蓝色 晶体
Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NHeq \\al(+,4)、Cu(OH)2+4NH3===
[Cu(NH3)4]2++2OH- 、
[Cu(NH3)4]2++SOeq \\al(2-,4)+H2Oeq \(=====,\s\up7(乙醇))[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为 红色
Fe3++nSCN-[Fe(SCN)n]3-n
滴加AgNO3溶液后,试管中出现白色沉淀,再滴加氨水后沉淀溶解,溶液呈无色
Ag++Cl-===AgCl↓ 、 AgCl+2NH3===
[Ag(NH3)2]++Cl-
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