辽宁省协作校2024届高三下学期第一次模拟考试化学试题(Word版附解析)
展开时间:75分钟,试卷满分:100分
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名,准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 P-31 S-32 Cl-35.5 Cu-64 M-96
第I卷(选择题,共45分)
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合要求)
1. 有关化学实验的说法错误的是
A. 实验室储存的镁条着火时,不可以用泡沫灭火器灭火
B. 金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时,必须尽可能收集,并深埋处理
C. 做蒸馏实验时,应在蒸馏烧瓶中加入沸石,以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石,应立即停止加热,冷却后补加
D. 海带中碘元素的提取和检验中,为制取海带灰,可以将海带放在通风处加热灼烧,使其充分灰化
2. 下列化学用语只能用来表示一种微粒的是
A. B. C. D.
3. 短周期元素W、X、Y、Z、Q原子序数依次增大,已知A、B、C、D是它们中的两种或三种形成的化合物,且A、B、C均含有Z元素。A的焰色试验呈黄色,水溶液呈碱性;B是两性氢氧化物;D是由W与Q形成的化合物,常温下溶液的pH为1,在一定条件下它们之间的相互转化关系如图所示。下列说法正确的是
A. X元素的单质可能含有极性键,氢化物可能含有非极性键
B. X、Y、Z元素的离子半径大小是X
D. Q元素的含氧酸的酸性在同主族中最强
4. 化学是以实验为基础的学科,下列实验操作、现象、结论均合理的是
A. AB. BC. CD. D
5. 中国科学院上海有机化学研究所人工合成了青蒿素,其部分合成路线如图所示:
下列说法中正确的是
A. “乙→丙”发生了消去反应B. 香茅醛不存在顺反异构现象
C. 甲遇浓溴水产生白色沉淀D. 香茅醛可形成分子内氢键
6. 物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。如图为硫及其部分化合物的“价类二维图”,下列说法正确的是
A. X、Y属于非电解质
B. Z的水溶液一定显碱性
C. X的水溶液在空气中放置会变浑浊,能证明非金属性O>S
D. S与在点燃条件下的产物能使品红溶液褪色是因为其有强氧化性
7. 下列说法涉及到氧化还原反应的个数是
①人工固氮 ②漂白粉做消毒剂 ③用酸性重铬酸钾检验酒驾
④黑火药爆炸 ⑤铝的表面生成致密氧化膜 ⑥氢氧化钠久置于空气中表面发生潮解
⑦胶体的制备 ⑧氨气的实验室制备 ⑨农药波尔多液不能用铁质容器盛放
⑩铁粉做食品袋内的脱氧剂
A. 6B. 7C. 8D. 9
8. 如图所示电池是一种新型储氢材料镍电池(),(中金属和氢都为0价)。下列有关说法错误的是
A. 电池的电解液可为KOH溶液
B. 充电时阳极反应为
C. 放电时正极反应为
D. 是一类储氢材料,n越大,电池的比能量越高
9. 三硫化四磷用于制造火柴及火柴盒摩擦面,分子结构如图所示。下列有关三硫化四磷说法中正确的是
A. 该物质中磷元素的化合价为+3B. 该物质分子中含有σ键和π键
C. 该物质的熔沸点比食盐高D. 11g该物质含硫原子的数目约为
10. 葫芦[n]脲(n=5,6,7,8……)家族分子是一种具有空腔的桶状大杯、两端开口的超分子主体,可以很好地包结有机分子、阳离子和其他客体分子,在分子识别、药物载体等方面有广泛应用。葫芦[n]脲(结构如图)可由A()和B在一定条件下合成。下列说法错误的是
A. A分子存在2个手性碳原子
B. B物质可发生氧化反应、还原反应、加成反应
C. A与B合成葫芦[n]脲的反应类型是缩聚反应
D. 可利用葫芦[n]脲识别某些金属阳离子
11. 以辉锑矿(主要成分为,含少量、CuO、等)为原料制备金属锑的工艺流程如图所示。
已知:浸出液中除含过量盐酸和之外,还含有、、等。
下列说法错误的是
A. “还原”过程加适量Sb目的是更好地循环利用Sb元素
B. “除铜”时,不宜加过多的,是为了防止生成或产生有毒物质
C. “除砷”时有生成,该反应每生产2mlAs,消耗
D. “电解”时,被氧化Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为3:2
12. 研究表明许多疾病,包括基因突变(癌变、动脉硬化等)和生物机体中毒等,可能是一氧化氮的释放或调节不正常引起的。用间接电化学法可对NO进行无害化处理,其原理如图所示(质子膜允许和通过),下列相关判断错误的是
A. 该装置工作时,可视Pb为惰性电极
B. 电极I接电源负极,电极反应式为
C. 吸收塔中每消耗2mlNO,有通过质子膜
D. 每处理1mlNO,电解池将产生
13. 联合和制取时,发生的主要反应如下:
①
②
将、和按一定比例通入填充有催化剂的恒容反应器,在不同温度下,反应相同时间内(反应均未达到化学平衡状态)测得的值如图所示。下列说法正确的是
A. 由①②可知,
B. 反应条件不变,若反应足够长时间,①比②先达到化学平衡状态
C. 其他条件不变时,升高温度,①②反应v、K、均增大
D. 其他条件不变时,增大原料中的浓度可以提高产物中的值
14. 氮化硼的晶体结构与金刚石(晶胞结构如图所示)相似。下列说法错误的是
A. BN晶体中存在配位键
B. 两种晶体中所有原子的杂化方式均为
C. 金刚石晶体中每个C原子被12个6元环共用
D. 1ml金刚石晶体与1ml BN晶体均含有2ml共价键
15. 电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下,用标准溶液测定VmL某生活用品中的含量(假设其他物质均不反应,且不含碳、钠元素),得到滴定过程中溶液电位E与V(HCl)的关系如图所示。已知:两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出的量。下列说法正确的是
A. 水电离程度:a>b>d>c
B. a至c点对应溶液中逐渐增大
C. VmL生活用品中含有的质量为
D. b点溶液中,离子浓度排序:
第II卷(共55分)
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16. 废钼催化剂中含有钼、钴、镍等非常有价值的金属元素,回收其中的金属具有巨大的经济和环境意义。一种从废钼催化剂(主要成分为、,含少量CO、CS、NiO、等)中回收有价值金属的工艺流程如下图。
已知:①碱浸后滤液中主要成分为。
②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
③钼酸铵为白色晶体,具有很高的水溶性,不溶于乙醇。
回答下列问题:
(1)钼酸铵中M元素的化合价为___________;“焙烧”时转化为,该反应的化学方程式为___________。
(2)“碱浸”时NaOH加入量/钼理论耗量、浸出温度、浸出时间对钼浸出率的影响如图所示。
则“碱浸”时适宜的生产工艺条件:氢氧化钠加入量/钼理论耗量___________、浸出温度___________、浸出时间2.4h。
(3)“除铁”时应调节溶液pH的范围为___________。
(4)若“沉钴镍”时调节溶液pH=9.5,则此时溶液中___________(pX=-lgX)。
(5)经过降温结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得到晶体,洗涤时所选用的最佳试剂为___________。
(6)100.00kg该废钼催化剂(含M元素质量分数为10.56%)通过该工艺最终得到30.10kg七水钼酸铵(相对分子质量为322)产品,则该工艺中七水钼酸铵的收率为___________%(保留一位小数。收率)。
17. 四水甲酸铜(II)常用作催化剂、化学试剂,应用于电镀等领域。实验室可以用碱式碳酸铜与甲酸反应来制备。
已知:①四水甲酸铜(II)为蓝色晶体,易溶于水,难溶于醇及大多数有机物。
②碱式碳酸铜和碳酸氢钠在水溶液中比固态时更易分解。
实验室制备四水甲酸铜(II)的步骤如下:
I.称取一定量和,充分研细并混合均匀。
II.将I中所得混合物加入到100mL接近沸腾的蒸馏水中,继续加热至接近沸腾状态数分钟。
III.静置溶液澄清后,用倾析法分离得到沉淀,用蒸馏水洗涤,干燥。
IV.将III中所得产品放入如图装置的三颈烧瓶中,加入约20mL蒸馏水,加热搅拌至50℃左右。
V.向三颈烧瓶中加入甲酸,反应结束后趁热过滤。
VI.经过一系列操作得到四水甲酸铜(II)产品。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为___________。
(2)步骤II中发生反应的化学方程式为___________。
实际取用的硫酸铜和碳酸氢钠的物质的量之比小于1:2,原因一是过量的碳酸氢钠用于保持溶液呈碱性,二是___________。
(3)步骤III中检验沉淀已洗净的方法是___________。
(4)步骤VI中的一系列操作中减压过滤的优点是___________。
(5)测定产品中四水甲酸铜(II)(M=226g/ml)的含量:准确称取ag产品配成100mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,消除干扰离子后,用标准溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液bmL。(已知滴定反应为:)则产品中四水甲酸铜(II)的质量分数为___________(用含a、b、c的代数式表示)。
(6)如果将甲酸铜(II)、对苯二甲酸()、乙醇混合溶液长时间放置,将析出一种晶体X(晶胞结构如图),甲酸根全部被交换到溶液中。
1个X晶胞中含有Cu的数目为___________;若1mlX晶胞的质量为456g,实验表明,91.2mg晶体X可吸收,所得晶体中Cu:N个数比为1:___________。
18. 2024上海国际碳中和技术博览会以“中和科技、碳索未来”为主题,重点聚焦二氧化碳的捕、利用与封存(CCUS)等问题。回答下列问题:
I.还原制取。发生的反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
(1)经计算反应①___________,该反应在___________(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)在容积不变的密闭体系中仅发生反应②。实验发现,其他条件不变,在相同时间内,向反应②的平衡体系中投入一定量的CaO可以增大的体积分数,对比实验的结果如图所示:
微米CaO和纳米CaO对平衡影响不同的原因是___________。
II.还原制取。反应原理为: 。
(3)催化加氢制的一种反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用“*”标注,如“”表示吸附在催化剂表面)
该反应历程中决速步反应的化学方程式为___________。
(4)若和起始物质的量之比为1:3,该反应在有、无分子筛膜时甲醇的平衡产率随温度的变化如图所示[分子筛膜能选择性分离出]。有分子筛膜时,温度高于210℃后甲醇平衡产率随温度升高而降低的原因是___________。
(5)一定条件下,向4L恒容密闭容器中充入和,发生反应。已知容器内起始压强为240kPa,反应达平衡时容器内压强为150kPa,该温度下反应的标准平衡常数___________。(该反应标准平衡常数的表达式为,其中p为分压,分压=总压×物质的量分数,)
III.和电化学法制取HCOOH()。(/CC)和CuO纳米片(CuONS/CF)为催化电极,工作原理如图所示。
(6)CuO纳米片(CuONS/CF)表面发生的电极反应式为___________,若有通过质子交换膜时,电解池中生成和HCOOH共___________ml。
19. 双氯芬酸钠(化合物K)消炎镇痛类药,其一种合成方法如下图:
(1)C中官能团的名称为___________;D的化学名称为___________。
(2)B的结构简式为___________;F→G的反应类型为___________。
(3)D+G→H的化学方程式为___________。
(4)查阅资料可知E→F的反应机理如下:
①
②
③
下列说法正确的是___________。
A. 的空间结构为直线形B. 反应③的活化能比反应②高
C. 硫酸是总反应的催化剂D. 中碳原子均为杂化
(5)同时符合下列条件的J的同分异构体共有___________种,写出其中一种的结构简式___________。
①分子中含有联苯结构()和基团
②核磁共振氢谱中只有4组峰选项
实验操作
现象
结论
A
将样品溶于稀,滴加KSCN溶液
观察到溶液变红
样品已氧化变质
B
将乙醇和浓硫酸混合溶液加热至170℃,将产生的气体通入溴水中
溴水褪色
有乙烯生成
C
取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中,先加入过量氢氧化钠溶液中和酸,再加少量碘水
溶液未变蓝
淀粉已经完全水解
D
向盛有溶液的试管中滴加碳酸氢钠溶液
产生白色沉淀
结合氢离子的能力比强
金属离子
开始沉淀时的pH
2.2
6.4
7.2
沉淀完全时()的pH
3.2
9.0
8.7
2023-2024学年度下学期高三第一次模拟考试试题
化学
时间:75分钟,试卷满分:100分
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名,准考证号填写在答题卡上。
2.答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 P-31 S-32 Cl-35.5 Cu-64 M-96
第I卷(选择题,共45分)
一、选择题(本题共15小题,每小题3分,共45分。每小题只有一个选项符合要求)
1. 有关化学实验的说法错误的是
A. 实验室储存的镁条着火时,不可以用泡沫灭火器灭火
B. 金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时,必须尽可能收集,并深埋处理
C. 做蒸馏实验时,应在蒸馏烧瓶中加入沸石,以防暴沸。如果在沸腾前发现忘记加沸石,应立即停止加热,冷却后补加
D. 海带中碘元素的提取和检验中,为制取海带灰,可以将海带放在通风处加热灼烧,使其充分灰化
【答案】B
【解析】
【详解】A.镁可以在CO2中燃烧生成氧化镁和碳单质,故实验室储存镁条着火时,不可以用泡沫灭火器灭火,A正确;
B.金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时,必须尽可能收集,立即撒上硫粉处理,而深埋会污染环境,B错误;
C.蒸馏时,为防止暴沸,应在蒸馏烧瓶中加入沸石,但温度高时加沸石时液体可能飞溅,故沸腾前发现忘记加沸石,则立即停止加热,冷却后补加,C正确;
D.为制取海带灰,可以将海带放在通风处加热灼烧,待其充分灰化,便于溶解时碘离子溶解充分,故D正确;
答案选B。
2. 下列化学用语只能用来表示一种微粒的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.可以表示尿素或者甲酰肼(),A错误;
B.只能表示甲醛这一种物质,B正确;
C.选项中的核外电子排布示意图可以表示Ne原子,也可以表示Na+,O2- 等10电子的基态粒子,C错误;
D.选项中的球棍模型可以表示NH3、PH3等粒子,D错误;
故选B。
3. 短周期元素W、X、Y、Z、Q的原子序数依次增大,已知A、B、C、D是它们中的两种或三种形成的化合物,且A、B、C均含有Z元素。A的焰色试验呈黄色,水溶液呈碱性;B是两性氢氧化物;D是由W与Q形成的化合物,常温下溶液的pH为1,在一定条件下它们之间的相互转化关系如图所示。下列说法正确的是
A. X元素的单质可能含有极性键,氢化物可能含有非极性键
B. X、Y、Z元素的离子半径大小是X
D. Q元素的含氧酸的酸性在同主族中最强
【答案】A
【解析】
【分析】短周期元素W、X、Y、Z、Q的原子序数依次增大,已知A、B、C、D是它们中的两种或三种形成的化合物,常温下0.1ml/L D溶液的pH为1,D为HCl,D是由W与Q形成的化合物,所以W为H、Q为Cl;B是两性氢氧化物,则B为Al(OH)3,且A、B、C均含有Z元素,A的焰色试验呈黄色,水溶液呈碱性,所以A为,结合转化关系可知,C为AlCl3,再结合原子序数可知,X为O、Y为Na、Z为Al。
【详解】A.X元素为O,O2分子中无极性键,O3含有极性键,H2O中无非极性键,H2O2含有氧氧非极性键,故A正确;
B.X、Y、Z元素的离子分别为O2-、Na+、Al3+,三者电子层结构相同,对于电子层结构相同的微粒,核电荷数越大半径越小,所以离子半径大小是X>Y>Z,故B错误;
C.Na与Cl和H与Cl元素形成的化合物分别为氯化钠和氯化氢,均属于电解质,氯化钠中的化学键为离子键,而氯化氢中的化学键为共价键,故C错误;
D.元素的非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强,但F元素无正价,所以氯元素的最高价含氧酸在同主族中最强,但其他价态的含氧酸,如HClO为弱酸,在同族中酸性不是最强,故D错误;
故答案为:A。
4. 化学是以实验为基础的学科,下列实验操作、现象、结论均合理的是
A AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.酸性条件下 能把Fe2+氧化为Fe3+,将样品溶于稀,滴加KSCN溶液,观察到溶液变红,可能是把Fe2+氧化为Fe3+,不能证明样品已氧化变质,故A错误;
B.将乙醇和浓硫酸混合溶液加热至170℃,产生的气体中可能有SO2,SO2、乙烯都能使溴水褪色,将产生的气体通入溴水中,溴水褪色,不能证明有乙烯生成,故B错误;
C.取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中,先加入过量氢氧化钠溶液中和酸,再加少量碘水,碘能与碱反应,溶液未变蓝,不能证明淀粉已经完全水解,故C错误;
D.向盛有溶液的试管中滴加碳酸氢钠溶液,产生白色沉淀,发生反应++H2O=Al(OH)3↓+,证明结合氢离子的能力比强,故D正确;
选D。
5. 中国科学院上海有机化学研究所人工合成了青蒿素,其部分合成路线如图所示:
下列说法中正确的是
A. “乙→丙”发生了消去反应B. 香茅醛不存在顺反异构现象
C. 甲遇浓溴水产生白色沉淀D. 香茅醛可形成分子内氢键
【答案】B
【解析】
【详解】A.“乙→丙”羟基氧化成了羰基,发生了氧化反应,A错误;
B.香茅醛碳碳双键的同一个碳上连了两个甲基,不存在顺反异构现象,B正确;
C.甲分子属于醇类,不属于酚类,遇浓溴水不产生白色沉淀,C错误;
D.香茅醛中有醛基,醛基中的氧原子可以和其他的-OH等的氢原子之间形成氢键,但不能形成分子内氢键,D错误;
故选B。
6. 物质的类别和核心元素的化合价是研究物质性质的两个重要维度。如图为硫及其部分化合物的“价类二维图”,下列说法正确的是
A. X、Y属于非电解质
B. Z的水溶液一定显碱性
C. X的水溶液在空气中放置会变浑浊,能证明非金属性O>S
D. S与在点燃条件下的产物能使品红溶液褪色是因为其有强氧化性
【答案】C
【解析】
【分析】X是S元素的气态氢化物,X是H2S;Y是S的+6价氧化物,Y是SO3;Z是+4价S元素的含氧酸盐,Z是Na2SO3或NaHSO3。
【详解】A.X是H2S,H2S属于电解质,故A错误;
B.NaHSO3的水溶液呈酸性,故B错误;
C.H2S的水溶液在空气中放置会变浑浊,发生反应2H2S+O2=2H2O+2S↓, O2的氧化性大于S,能证明非金属性O>S,故C正确;
D.S与在点燃条件下的产物为SO2,SO2能使品红溶液褪色是因为其有漂白性,故D错误;
选C。
7. 下列说法涉及到氧化还原反应的个数是
①人工固氮 ②漂白粉做消毒剂 ③用酸性重铬酸钾检验酒驾
④黑火药爆炸 ⑤铝的表面生成致密氧化膜 ⑥氢氧化钠久置于空气中表面发生潮解
⑦胶体的制备 ⑧氨气的实验室制备 ⑨农药波尔多液不能用铁质容器盛放
⑩铁粉做食品袋内脱氧剂
A. 6B. 7C. 8D. 9
【答案】B
【解析】
【详解】①人工固氮是把氮气转化为氮元素的化合物,N元素化合价发生了变化,属于氧化还原反应,故①正确;
②漂白粉做消毒剂是利用+1价氯的强氧化性,所以属于氧化还原反应,故②正确;
③用酸性重铬酸钾检验酒驾的原理,是利用橙红色的重铬酸钾的强氧化性,和乙醇发生氧化还原反应,本身被还原为绿色的Cr3+,乙醇被氧化为乙酸,故③正确;
④黑火药爆炸时炸药中的碳、硫、氮元素化合价发生了变化,属于氧化还原反应,故④正确;
⑤铝的表面生成致密氧化膜,铝元素和氧元素的化合价均发生了变化,属于氧化还原反应,故⑤正确;
⑥氢氧化钠久置于空气中表面发生潮解,是氢氧化钠吸收空气中的水蒸气,为物理变化,不属于氧化还原反应,故⑥错误;
⑦Fe(OH)3胶体的制备,是利用氯化铁为强酸弱碱盐,发生水解生成氢氧化铁胶体,无元素化合价变化,不属于氧化还原反应,故⑦错误;
⑧氨气的实验室制备,是利用氯化氨固体与熟石灰共热制取,该反应同时生成氯化钙和水,无元素化合价变化,不属于氧化还原反应,故⑧错误;
⑨农药波尔多液不能用铁质容器盛放,是因为铁与硫酸铜发生置换反应,其中铁元素和铜元素化合价均发生了变化,属于氧化还原反应,故⑨正确;
⑩铁粉做食品袋内的脱氧剂,是利用铁的还原性,与氧化还原反应有关,故⑩正确;
综上所述,与氧化还原反应有关的有:①、②、③、④、⑤、⑨、⑩,故答案为:B。
8. 如图所示电池是一种新型储氢材料镍电池(),(中金属和氢都为0价)。下列有关说法错误的是
A. 电池的电解液可为KOH溶液
B. 充电时阳极反应为
C. 放电时正极反应为
D. 是一类储氢材料,n越大,电池的比能量越高
【答案】C
【解析】
【分析】镍电池中NiOOH能与酸反应,所以应该选用碱性溶液作电解质溶液,放电时正极:NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,负极:MHn+nOH--ne-=M+nH2O,总反应MHn+nNiOOH=M+nNi(OH)2,充电时阳极反应:Ni(OH)2+OH--e-= NiOOH+H2O,阴极反应:M+nH2O+ ne-= MHn+nOH-,总反应:M+nNi(OH)2MHn+nNiOOH。
【详解】A.放电时正极:NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,负极:MHn+nOH--ne-=M+nH2O,所以镍电池中电解液为碱性溶液,即可以用氢氧化钾溶液作电解液,故A正确;
B.充电时阳极发生氧化反应,其电极反应为Ni(OH)2+OH--e-= NiOOH+H2O,故B正确;
C.放电时正极发生还原反应,电极反应式为反应为NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,故C错误;
D.M为储氢合金,MHn为吸附了氢原子的储氢材料,n越大,电池的比能量越高,故D正确;
故答案为:C。
9. 三硫化四磷用于制造火柴及火柴盒摩擦面,分子结构如图所示。下列有关三硫化四磷说法中正确的是
A. 该物质中磷元素的化合价为+3B. 该物质分子中含有σ键和π键
C. 该物质的熔沸点比食盐高D. 11g该物质含硫原子的数目约为
【答案】D
【解析】
【详解】A.P4S3中的S元素为-2价,P为+1.5价,A错误;
B.该物质分子中含有σ键,无π键,B错误;
C.该物质为分子晶体,熔沸点较低,因此C错误;
D.11g该物质是0.05ml,含S原子0.15NA,即约为,D正确。
故本题选D。
10. 葫芦[n]脲(n=5,6,7,8……)家族分子是一种具有空腔桶状大杯、两端开口的超分子主体,可以很好地包结有机分子、阳离子和其他客体分子,在分子识别、药物载体等方面有广泛应用。葫芦[n]脲(结构如图)可由A()和B在一定条件下合成。下列说法错误的是
A. A分子存在2个手性碳原子
B. B物质可发生氧化反应、还原反应、加成反应
C. A与B合成葫芦[n]脲的反应类型是缩聚反应
D. 可利用葫芦[n]脲识别某些金属阳离子
【答案】A
【解析】
【分析】由题意可知,生成葫芦[n]脲的反应为 与甲醛一定条件下发生缩聚反应生成葫芦[n]脲和水,则B为甲醛。
【详解】A.由结构简式可知,分子中不含有连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,故分子中无手性碳原子,A错误;
B.甲醛分子中含有醛基,一定条件下能发生氧化反应、还原反应、加成反应,B正确;
C.由分析可知,与甲醛一定条件下发生缩聚反应生成葫芦[n]脲和水,C正确;
D.葫芦[n]脲(n=5,6,7,8……)家族分子是一种具有空腔的桶状大杯,可通过空腔直径不同识别某些金属阳离子,D正确;
故选A。
11. 以辉锑矿(主要成分为,含少量、CuO、等)为原料制备金属锑的工艺流程如图所示。
已知:浸出液中除含过量盐酸和之外,还含有、、等。
下列说法错误的是
A. “还原”过程加适量Sb目的是更好地循环利用Sb元素
B. “除铜”时,不宜加过多的,是为了防止生成或产生有毒物质
C. “除砷”时有生成,该反应每生产2mlAs,消耗
D. “电解”时,被氧化的Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为3:2
【答案】C
【解析】
【分析】辉锑矿加入盐酸和,得到浸出液中除含过量盐酸和之外,还含有、、;加入适量Sb,将五价Sb转化为三价Sb,加入Na2S生成CuS沉淀除去铜,加入,和加入的反应生成As、,之后得到溶液,电解生成Sb和。
【详解】A.浸出液中含过量,加适量Sb两者反应生成且不引入新杂质,目的是更好地循环利用Sb元素,A正确;
B.过多的会和反应生成,导致Sb元素流失;具有还原性也可能会和反应生成有毒的As单质,故“除铜”时,不宜加过多的,B正确;
C.由流程可知,“除砷”时和加入的反应生成As,As元素化合价降低同时P元素化合价升高会生成,该反应的化学方程式为:,反应每生产2mlAs,消耗,C错误;
D.“电解”时,生成Sb和,根据电子守恒可知,3Sb3+~6e-~3Sb5+、2Sb3+~6e-~2Sb,则被氧化的Sb元素与被还原的Sb元素的质量之比为3∶2,D正确;
故选C。
12. 研究表明许多疾病,包括基因突变(癌变、动脉硬化等)和生物机体中毒等,可能是一氧化氮的释放或调节不正常引起的。用间接电化学法可对NO进行无害化处理,其原理如图所示(质子膜允许和通过),下列相关判断错误的是
A. 该装置工作时,可视Pb为惰性电极
B. 电极I接电源负极,电极反应式为
C. 吸收塔中每消耗2mlNO,有通过质子膜
D. 每处理1mlNO,电解池将产生
【答案】D
【解析】
【分析】从图中可以看出,电极Ⅱ中H2O失去电子生成O2和H+,连接电源正极,为阳极;电极Ⅰ得到电子,将转化为,连接电源负极为阴极。
【详解】A.Pb在阳极极,但不参与反应可视为为惰性电极,A正确;
B.在电极Ⅰ上获得电子生成,则电极Ⅰ为阴极,接电源负极,电极反应式为,B正确;
C.吸收塔中方程式为, 吸收塔中每消耗2mlNO,转移4ml电子,有通过质子膜,C正确;
D.未说标况,无法计算氧气体积,D错误;
故选D。
13. 联合和制取时,发生的主要反应如下:
①
②
将、和按一定比例通入填充有催化剂的恒容反应器,在不同温度下,反应相同时间内(反应均未达到化学平衡状态)测得的值如图所示。下列说法正确的是
A. 由①②可知,
B. 反应条件不变,若反应足够长时间,①比②先达到化学平衡状态
C. 其他条件不变时,升高温度,①②反应的v、K、均增大
D. 其他条件不变时,增大原料中的浓度可以提高产物中的值
【答案】D
【解析】
【分析】由图可得,在不同温度下,反应相同时间内(反应均未达到化学平衡状态)测得的值,随温度升高而减小;
【详解】A. ①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H1=+206kJ·ml-1,②CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+2H2(g) △H2=+247kJ·ml-1,由①-②可知,CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H=206kJ·ml-1-247kJ·ml-1= -41kJ·ml-1,故A错误;
B. 反应条件不变,若反应足够长时间,无法确定2个反应的速率,无法确定谁先达到化学平衡状态,故B错误;
C. 其他条件不变时,升高温度,增大活化分子百分数,化学反应速率增大,①的化学反应速率增大,②的化学反应速率增大,①②反应增为吸热反应,升高温度K增大,但不变,故C错误;
D. 其他条件不变时,增大原料中H2O的浓度,①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)平衡正向移动,氢气增大的幅度大于CO,可以提高产物中的值,故D正确;
答案选D。
14. 氮化硼的晶体结构与金刚石(晶胞结构如图所示)相似。下列说法错误的是
A. BN晶体中存在配位键
B. 两种晶体中所有原子的杂化方式均为
C. 金刚石晶体中每个C原子被12个6元环共用
D. 1ml金刚石晶体与1ml BN晶体均含有2ml共价键
【答案】D
【解析】
【详解】A.B原子的最外层有3个电子,BN晶体中B原子成四个共价键,故存在配位键,A项正确;
B.两种晶体中所有原子的价电子对都是4,都是为杂化,B项正确;
C.金刚石晶体中每个C原子被12个6元环共用,C项正确;
D.1ml BN晶体含有4ml共价键,D项错误;
故选D。
15. 电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下,用标准溶液测定VmL某生活用品中的含量(假设其他物质均不反应,且不含碳、钠元素),得到滴定过程中溶液电位E与V(HCl)的关系如图所示。已知:两个滴定终点时消耗盐酸的体积差可计算出的量。下列说法正确的是
A. 水的电离程度:a>b>d>c
B. a至c点对应溶液中逐渐增大
C. VmL生活用品中含有的质量为
D. b点溶液中,离子浓度排序:
【答案】C
【解析】
【详解】A.未加盐酸前,溶液中溶质主要为Na2CO3,对水的电离起促进作用,随着盐酸的加入,溶质逐步转化为NaHCO3、H2CO3,水的电离程度应逐步减小,故水的电离程度:a>b>c>d,A错误;
B.=,温度不变,Ka2不变,但随着盐酸的加入,c(H+)逐渐增大,则逐渐减小,B错误;
C.V1→V2表示发生反应NaHCO3+HCl=NaCl+H2CO3,根据碳守恒,有n(Na2CO3)=n(NaHCO3)=c(V2-V1)×10-3 ml,即V mL生活用品中含有Na2CO3的质量为0.106c(V2-V1) g,C正确;
D.由题干图示信息可知,b点为第一滴定终点,即此时为NaHCO3和NaCl等浓度的混合溶液,则该溶液中离子浓度排序:,D错误;
故答案为:C。
第II卷(共55分)
二、非选择题(本题共4小题,共55分)
16. 废钼催化剂中含有钼、钴、镍等非常有价值的金属元素,回收其中的金属具有巨大的经济和环境意义。一种从废钼催化剂(主要成分为、,含少量CO、CS、NiO、等)中回收有价值金属的工艺流程如下图。
已知:①碱浸后滤液中主要成分为。
②溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
③钼酸铵为白色晶体,具有很高的水溶性,不溶于乙醇。
回答下列问题:
(1)钼酸铵中M元素的化合价为___________;“焙烧”时转化为,该反应的化学方程式为___________。
(2)“碱浸”时NaOH加入量/钼理论耗量、浸出温度、浸出时间对钼浸出率的影响如图所示。
则“碱浸”时适宜的生产工艺条件:氢氧化钠加入量/钼理论耗量___________、浸出温度___________、浸出时间2.4h。
(3)“除铁”时应调节溶液pH的范围为___________。
(4)若“沉钴镍”时调节溶液pH=9.5,则此时溶液中___________(pX=-lgX)。
(5)经过降温结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得到晶体,洗涤时所选用的最佳试剂为___________。
(6)100.00kg该废钼催化剂(含M元素质量分数为10.56%)通过该工艺最终得到30.10kg七水钼酸铵(相对分子质量为322)产品,则该工艺中七水钼酸铵的收率为___________%(保留一位小数。收率)。
【答案】(1) ①. +6 ②.
(2) ①. 1.0 ②. 85℃
(3)3.2~6.4 (4)-0.6
(5)乙醇 (6)85.0
【解析】
【分析】由题干工艺流程图可知,废钼催化剂在空气中焙烧将MS2氧化为MO3,CS转化为CO,同时放出气体为SO2,向固体中加入NaOH和H2O2进行“碱浸”将MO3转化为Na2MO4溶液,过滤得到滤渣主要成分为CO、NiO、Fe2O3,滤液主要为Na2MO4溶液,向滤渣中加入稀HNO3,将氧化为转化为C2+、Ni2+和Fe3+,然后加入NaOH溶液调节pH值进行除铁,即产生Fe(OH)3过滤除去,向滤液中继续加入NaOH溶液,将C2+、Ni2+转化为C(OH)2、Ni(OH)2沉淀,向Na2MO4溶液中加入稀硝酸进行沉钼转化为H2MO4沉淀,向沉淀中加入氨水,将沉淀转化为(NH4)2MO4溶液,经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤干燥等一系列操作即得(NH4)2MO4·7H2O晶体,据此分析解题。
【小问1详解】
根据化合物各元素化合价代数和为0,钼酸铵[(NH4)2MO4]中M元素的化合价为+6,“焙烧”时空气中氧气为氧化剂,MS2转化为MO3,同时硫元素被氧化为SO2,该反应的化学方程式为;
【小问2详解】
由题干“碱浸”时 NaOH 加入量、浸出温度、浸出时间对钼浸出率的影响图示信息可知,NaOH 加入量/钼理论耗量为 1.0、浸出温度为85℃、浸出时间约为2.4h的条件下,钼浸出率最大,则应选择的适宜的生产工艺条件为NaOH加入量/钼理论耗量为1.0、浸出温度为85℃、浸出时间约为2.4h;
【小问3详解】
由题干表中数据可知,“除铁”时即让Fe3+完全沉淀而Ni2+、C2+不沉淀,则应调节溶液pH的范围为3.2≤pH<6.4;
【小问4详解】
若“沉钴镍”时调节溶液pH=9.5,则此时溶液中c(H+)=10-9.5ml/L,c(OH-)=10-4.5ml/L,则此时溶液中c(Ni2+)=,c(C2+)=,故;
【小问5详解】
经过降温结晶、过滤、洗涤、干燥等操作得到(NH4)2MO4⋅7H2O晶体,洗涤时所选用的最佳试剂为乙醇,既可以减小晶体的溶解损耗,同时乙醇易挥发便于干燥;
【小问6详解】
根据M元素守恒可知,100.00kg该废钼催化剂(含 M 元素质量分数为10.56%)理论上应该生成七水钼酸铵的质量为:100.00kg×10.56%×=35.42kg,通过该工艺最终得到30.10kg七水钼酸铵(相对分子质量为322)产品,则该工艺中七水钼酸铵的收率为×100%=85.0%。
17. 四水甲酸铜(II)常用作催化剂、化学试剂,应用于电镀等领域。实验室可以用碱式碳酸铜与甲酸反应来制备。
已知:①四水甲酸铜(II)为蓝色晶体,易溶于水,难溶于醇及大多数有机物。
②碱式碳酸铜和碳酸氢钠在水溶液中比固态时更易分解。
实验室制备四水甲酸铜(II)的步骤如下:
I.称取一定量和,充分研细并混合均匀。
II.将I中所得混合物加入到100mL接近沸腾的蒸馏水中,继续加热至接近沸腾状态数分钟。
III.静置溶液澄清后,用倾析法分离得到沉淀,用蒸馏水洗涤,干燥。
IV.将III中所得产品放入如图装置的三颈烧瓶中,加入约20mL蒸馏水,加热搅拌至50℃左右。
V.向三颈烧瓶中加入甲酸,反应结束后趁热过滤。
VI.经过一系列操作得到四水甲酸铜(II)产品。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称为___________。
(2)步骤II中发生反应的化学方程式为___________。
实际取用的硫酸铜和碳酸氢钠的物质的量之比小于1:2,原因一是过量的碳酸氢钠用于保持溶液呈碱性,二是___________。
(3)步骤III中检验沉淀已洗净的方法是___________。
(4)步骤VI中的一系列操作中减压过滤的优点是___________。
(5)测定产品中四水甲酸铜(II)(M=226g/ml)的含量:准确称取ag产品配成100mL溶液,取25.00mL于锥形瓶中,消除干扰离子后,用标准溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液bmL。(已知滴定反应为:)则产品中四水甲酸铜(II)的质量分数为___________(用含a、b、c的代数式表示)。
(6)如果将甲酸铜(II)、对苯二甲酸()、乙醇混合溶液长时间放置,将析出一种晶体X(晶胞结构如图),甲酸根全部被交换到溶液中。
1个X晶胞中含有Cu的数目为___________;若1mlX晶胞的质量为456g,实验表明,91.2mg晶体X可吸收,所得晶体中Cu:N个数比为1:___________。
【答案】(1)球形冷凝管
(2) ①. ②. 碳酸氢钠易分解损失
(3)取最后一次洗涤液少量于试管中,先加盐酸酸化,再加溶液,若不产生白色沉淀,说明沉淀已洗净。
(4)加快过滤速度,得到较为干燥的沉淀
(5)
(6) ①. 2 ②. 1.2
【解析】
【分析】实验室制备四水甲酸铜(II),先用和反应制备碱式碳酸铜,反应液静置澄清后,用倾析法分离得到沉淀,用蒸馏水洗涤,干燥得干燥碱式碳酸铜;碱式碳酸铜放入三颈烧瓶中,加入约20mL蒸馏水,加热搅拌至50℃左右,加入甲酸,反应结束后趁热减压过滤得甲酸铜(II)。
【小问1详解】
根据装置图,仪器a的名称为球形冷凝管;
【小问2详解】
步骤II中硫酸铜和碳酸氢钠发生反应生成碱式碳酸铜、二氧化碳、硫酸钠,反应的化学方程式为。
实际取用的硫酸铜和碳酸氢钠的物质的量之比小于1:2,原因一是过量的碳酸氢钠用于保持溶液呈碱性,二是碳酸氢钠易分解损失。
【小问3详解】
步骤III中检验可能含有的杂质是硫酸钠,若洗涤液中不含硫酸根离子说明沉淀已洗净,检验的方法是:取最后一次洗涤液少量于试管中,先加盐酸酸化,再加溶液,若不产生白色沉淀,说明沉淀已洗净。
【小问4详解】
步骤VI中的一系列操作中减压过滤的优点是:加快过滤速度,得到较为干燥的沉淀;
【小问5详解】
根据滴定反应方程式,可知n()=n(EDTA)=,则产品中四水甲酸铜(II)的质量分数为。
小问6详解】
如果将甲酸铜(II)、对苯二甲酸()、乙醇混合溶液长时间放置,析出晶体X,甲酸根全部被交换到溶液中,则X为;根据均摊原则,苯环的数目为,1个X晶胞中含有Cu的数目为2;若1mlX晶胞的质量为456g,91.2mg晶体中晶胞的物质的量为,含有Cu的物质的量为, 中N原子的物质的量为 ,所得晶体中Cu:N个数比为1:1.2。
18. 2024上海国际碳中和技术博览会以“中和科技、碳索未来”为主题,重点聚焦二氧化碳的捕、利用与封存(CCUS)等问题。回答下列问题:
I.还原制取。发生的反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
(1)经计算反应①___________,该反应在___________(填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)在容积不变的密闭体系中仅发生反应②。实验发现,其他条件不变,在相同时间内,向反应②的平衡体系中投入一定量的CaO可以增大的体积分数,对比实验的结果如图所示:
微米CaO和纳米CaO对平衡影响不同的原因是___________。
II.还原制取。反应原理为: 。
(3)催化加氢制的一种反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用“*”标注,如“”表示吸附在催化剂表面)
该反应历程中决速步反应的化学方程式为___________。
(4)若和起始物质的量之比为1:3,该反应在有、无分子筛膜时甲醇的平衡产率随温度的变化如图所示[分子筛膜能选择性分离出]。有分子筛膜时,温度高于210℃后甲醇平衡产率随温度升高而降低的原因是___________。
(5)一定条件下,向4L恒容密闭容器中充入和,发生反应。已知容器内起始压强为240kPa,反应达平衡时容器内压强为150kPa,该温度下反应的标准平衡常数___________。(该反应标准平衡常数的表达式为,其中p为分压,分压=总压×物质的量分数,)
III.和电化学法制取HCOOH()。(/CC)和CuO纳米片(CuONS/CF)为催化电极,工作原理如图所示。
(6)CuO纳米片(CuONS/CF)表面发生的电极反应式为___________,若有通过质子交换膜时,电解池中生成和HCOOH共___________ml。
【答案】(1) ①. ②. 低温
(2)微米CaO的表面积比纳米CaO的小,吸收略少,导致的体积分数略小
(3)或
(4)温度高于210℃后,温度升高使平衡向逆反应方向移动的影响大于分子筛膜分离出使平衡向正反应方向移动的影响,产率下降
(5)或14.8
(6) ①. ②. 1.5
【解析】
【小问1详解】
由盖斯定律可得,①=②×2+③,所以 ;时反应能自发进行,该反应,所以低温更有利于反应自发进行;
【小问2详解】
反应②:,微米CaO和纳米CaO对平衡影响不同的原因是:表面积越大吸收二氧化碳越多,氢气的体积分数越大,微米CaO的表面积比纳米CaO的小,吸收的CO2略少,从而导致H2的体积分数略小;
【小问3详解】
该反应历程中,决速步是活化能最大的那一步,从图中可知或活化能最大;
【小问4详解】
正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,从图像可知,分子筛膜能分离出水,而使平衡正向移动,从而有利于提高甲醇的平衡转化率,但温度高于210℃后,温度升高使平衡向逆反应方向移动的影响大于分子筛膜分离出水使平衡向正反应方向移动的影响,所以产量下降;
【小问5详解】
由PV=nRT可知,同温同体积压强与物质的量成正比,起始气体总物质的量为8ml,所以平衡时气体总物质的量为,设二氧化碳的转化量为x,三段式表示,,2-x+6-3x+x+x=5解得x=1.5ml,或14.8;
【小问6详解】
CH3OH、CO2、HCOOH中碳元素化合价分别为-2、+4、+2,即CH3OH→HCOOH为氧化反应,CO2→HCOO-为还原反应,所以通入二氧化碳的一极为阴极、a为直流电源负极、b为直流电源正极,加入甲醇的一极为阳极,阳极电极反应式为,阴极电极反应式为2CO2+2e-+H2O=HCOO-+,阴阳两极转移电子相等,由电极反应式可知,当电路中转移4ml电子时,有4ml氢离子通过阳离子交换膜向阴极定向移动,此时阳极生成1mlHCOOH,阴极生成2ml HCOO-,所以若有2ml氢离子通过质子交换膜,则电解池生成的HCOOH与HCOO-的物质的量为1.5ml。
19. 双氯芬酸钠(化合物K)是消炎镇痛类药,其一种合成方法如下图:
(1)C中官能团的名称为___________;D的化学名称为___________。
(2)B的结构简式为___________;F→G的反应类型为___________。
(3)D+G→H的化学方程式为___________。
(4)查阅资料可知E→F的反应机理如下:
①
②
③
下列说法正确的是___________。
A. 的空间结构为直线形B. 反应③的活化能比反应②高
C. 硫酸是总反应的催化剂D. 中碳原子均为杂化
(5)同时符合下列条件的J的同分异构体共有___________种,写出其中一种的结构简式___________。
①分子中含有联苯结构()和基团
②核磁共振氢谱中只有4组峰
【答案】19. ①. 羟基、碳氯键 ②. 2,6-二氯苯酚
20. ①. ②. 还原反应
21. 22. AC
23. ①. 4 ②.
【解析】
【分析】(A)在H2SO4作用下和CH3COCH3反应生成(B), 在ClCH2CH2Cl、Cl2作用下发生取代反应生成(C) ,在条件下生成 (D) ;(E) 和浓硝酸在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生取代反应生成的(F) 在铁/盐酸作用下发生还原反应生成(G) ;和 发生取代反应生成(H) ,和ClCH2COCl反应生成(Ⅰ) ,在AlCl3作用下生成的(J) 和氢氧化钠反应生成(K) 。
【小问1详解】
C的结构简式为,其官能团的名称为羟基、碳氯键;D的结构简式为,其名称为2,6-二氯苯酚;
【小问2详解】
C的结构简式为,其分子式为C15H12Cl4O2,B的分子式为C15H16O2,对比B、C的分子式可知,B到C的转变过程为氯原子取代氢原子,所以B的结构简式为;F的结构简式为、G的结构简式为,对比F、G的结构简式可知,F→G的反应为硝基在铁/盐酸作用下发生还原反应生成氨基,所以其反应类型为还原反应;
【小问3详解】
和 发生取代反应生成(H),反应的化学方程式为+→+H2O;
【小问4详解】
A.中氮原子的价层电子对数为,孤电子对数为0,空间结构为直线形,故A正确;
B.反应③是快反应,反应②是慢反应,活化能大的反应更慢,所以活化能②>③,故B错误;
C.由反应机理可知,硫酸在反应①中消耗、反应③中生成,所以硫酸是总反应的催化剂,故C正确;
D.中与硝基相连的碳原子形成4个σ键,孤电子对数为0,价层电子对数为4,该碳原子采取sp3杂化,故D错误;
故答案为:AC;
【小问5详解】
J的结构简式为 ,符合要求的同分异构体有,共4种。
选项
实验操作
现象
结论
A
将样品溶于稀,滴加KSCN溶液
观察到溶液变红
样品已氧化变质
B
将乙醇和浓硫酸混合溶液加热至170℃,将产生的气体通入溴水中
溴水褪色
有乙烯生成
C
取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中,先加入过量氢氧化钠溶液中和酸,再加少量碘水
溶液未变蓝
淀粉已经完全水解
D
向盛有溶液的试管中滴加碳酸氢钠溶液
产生白色沉淀
结合氢离子的能力比强
金属离子
开始沉淀时的pH
2.2
6.4
7.2
沉淀完全时()的pH
3.2
9.0
8.7
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