微主题3 反应热 电化学 专练2 原电池、电解池的工作原理及应用 热练(含解析)—2024年高考化学二轮复习
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A. 反应Ⅱ的正反应为吸热反应
B. 反应相同时间,温度越低,CH4的转化率越大
C. 发生反应Ⅱ温度不低于600 ℃的原因:低于此温度,S2浓度小,反应速率小
D. 某温度下若S8完全分解成S2,在密闭容器中,n(S2)∶n(CH4)=2∶1时开始反应,当CS2体积分数为10%时,CH4转化率为50%
2 (2023苏州学业质量指标调研)乙醇水蒸气重整释氢过程中主要反应的热化学方程式如下:
反应Ⅰ:C2H5OH(g)+3H2O(g)⥫⥬2CO2(g)+6H2(g) ΔH=+173.5 kJ·ml-1;
反应Ⅱ:C2H5OH(g)⥫⥬CH4(g)+CO(g)+H2(g) ΔH=+49.7 kJ·ml-1;
反应Ⅲ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.4 kJ·ml-1。
以H2O和C2H5OH为原料气,通过装有催化剂的反应器,反应相同时间,乙醇的转化率以及CH4、CO、CO2的选择性随温度变化的曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 向乙醇水蒸气重整反应体系中通入适量O2,可以为重整反应提供热量
B. 其他条件不变,升高温度乙醇的平衡转化率增大
C. 300~450 ℃时,随温度升高,H2的产率增大
D. 增大原料气中水的比例,可以增大CO的选择性
3 (2023南通如皋适应性考试二)异丁烯是重要的化工原料,可由异丁醇脱水制得。异丁醇催化脱水时发生如下反应。
反应1:(g)―→(异丁烯,g)+H2O(g) ΔH1;
反应2:2(g)―→(g) ΔH2。
压强p=1 atm不变,向一定体积的密闭容器中充入V(异丁醇)∶V(N2)=1∶1的混合气体(N2不参与反应),平衡时所得异丁醇的转化率、异丁烯的产率与温度的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A. ΔH1>0、ΔH2>0
B. 150~350 ℃时, 异丁醇的转化率升高的原因是该温度下催化剂的活性强
C. p=1 atm, 200 ℃时,V(异丁醇)∶V(N2)起始比值越大,平衡时异丁烯的产率越低
D. p=1 atm, 200 ℃时,若将起始时的N2换成H2O(g),平衡时异丁烯的产率增大
4 (2023盐城调研)将1 ml TiO2、2.2 ml C、2 ml Cl2充入2 L的密闭容器,体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 制备时要保持无水环境
B. 为避免产生大量CO2,碳氯化反应过程中需保持碳过量
C. 1 400 ℃时,C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数K= eq \f(72,7)
D. 碳氯化中加碳,既增大了反应的趋势,又为氯化提供了能量
5 (2023南通调研)用CO2和H2可以合成甲醇。其主要反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-58 kJ·ml-1;
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·ml-1。
在恒容密闭容器内,充入1 ml CO2和3 ml H2,测得平衡时CO2的转化率、CO和CH3OH的选择性随温度变化如图所示[选择性= eq \f(n(CO)或n(CH3OH),n(CH3OH)+n(CO))×100%]。下列说法正确的是( )
A. 270 ℃时主要发生反应Ⅱ
B. 230 ℃时缩小容器的体积,n(CO)不变
C. 250 ℃达平衡时,n(H2O)=0.12 ml
D. 其他条件不变,210 ℃平衡时生成的CH3OH比230 ℃的多
6 (2023常州前黄高级中学适应性考试)在50%NiCeO2负载型金属催化作用下,可实现CO2低温下甲烷化。发生的反应有:
反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH1=+41 kJ·ml-1;
反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH2=-165 kJ·ml-1;
反应Ⅲ:CO(g)+3H2(g)===CH4(g)+H2O(g) ΔH3=-206 kJ·ml-1。
将CO2与H2按照一定流速通过催化氧化管,测得CO2的转化率与CH4的选择性[CH4选择性= eq \f(n生成(CH4),n转化(CO2))×100%]随温度变化如图所示。下列说法正确的是( )
A. 反应Ⅱ的平衡常数可表示为K= eq \f(c(CO2)·c4(H2),c(CH4)·c2(H2O))
B. 其他条件不变,增大压强可提高CH4的选择性
C. 其他条件不变,升高温度,出口处甲烷的量一直增大
D. 在X点所示条件下,延长反应时间不能提高CO2的转化率
微主题4 化学反应速率与化学平衡
1. C 随温度升高,甲烷的平衡转化率降低,反应Ⅱ的正反应为放热反应,A错误;CH4的平衡转化率随着温度的升高逐渐降低,S2浓度随着温度升高而增大,温度越低,S2浓度越小,反应速率越小。在反应相同时间里,温度越低,反应速率越小,CH4的转化率不一定越大,B错误;在600 ℃时甲烷平衡转化率高达99%,当低于600 ℃时,S2浓度明显偏小,使得反应Ⅱ的反应速率变小,C正确;在密闭容器中,n(S2)∶n(CH4)=2∶1开始反应,设CH4起始的物质的量为a,转化的物质的量为x,根据反应2S2(g)+CH4(g)⥫⥬CS2(g)+2H2S(g)中物质反应转化关系可知平衡时:n(S2)=(2a-2x)ml,n(CH4)=(a-x) ml,n(CS2)=x ml,n(H2S)=2x ml,由于CS2的体积分数为10%,即 eq \f(x,(2a-2x)+(a-x)+x+2x)×100%=10% ,解得x=0.3a ml,所以CH4的平衡转化率= eq \f(0.3a,a)×100%=30%,D错误。
2. D 通入的O2可与乙醇等物质反应放出热量,从而为重整反应提供热量,A正确;根据题给信息可知,乙醇水蒸气重整释氢过程中涉及的反应为吸热反应,升温后平衡正向移动,平衡转化率增大,B正确;300~450 ℃时,随温度升高,CO和CH4的选择性降低,此时主要发生反应Ⅰ,H2的产率增大,C正确;增大原料气中水的比例,则反应Ⅰ进行得较多,不利于生成CO,D错误。
3. C 由图像可知,随着温度升高,异丁烯的产率增大,则ΔH1>0、ΔH2<0,A错误;催化剂不会改变异丁醇的转化率,B错误;反应1是气体体积增大的反应,反应2是气体体积减小的反应,保持恒压,V(异丁醇)∶V(N2)起始比值越大,有利于反应2,不利于反应1,则平衡时异丁烯产率低,C正确;将N2换成H2O(g),则不利于反应1,异丁烯的产率减小,D错误。
4. B 由于高温条件下,C与H2O反应生成CO和H2,且TiCl4易水解,生成的HCl易挥发,促进TiCl4水解,导致产物不纯,故制备时需保持无水环境,A正确;反应过程中应保持C适度过量,若太多,C在高温下会将TiO2还原为Ti或TiC,导致获得的产物中有杂质Ti或TiC等,B错误;从图中可知,1 400 ℃ 时,体系中气体平衡组成比例:CO2是0.05,TiCl4是0.35,CO是0.6,根据Cl2的平衡组成比例为0可知,生成TiCl4的物质的量为1 ml,则体系中总物质的量为 eq \f(1,0.35) ml,容器容积为2 L,则c(CO2)= eq \f(\f(1,0.35)×0.05,2)= eq \f(1,14) ml·L-1,c(CO)= eq \f(\f(1,0.35)×0.6,2)= eq \f(6,7) ml·L-1,则反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)的平衡常数K= eq \f(c2(CO),c(CO2))= eq \f((\f(6,7))2,\f(1,14))= eq \f(72,7) ,C正确;根据题意可以看出,不加碳的氯化需要吸收大量的热,反应很难进行,而加入碳后,反应放出大量的热,既增大了反应的趋势,又为氯化提供了能量,D正确。
5. C 随着温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,故CO的选择性逐渐增大,CH3OH的选择性逐渐减小,则随着温度而降低的曲线代表CH3OH的选择性,CO的选择性和CH3OH的选择性之和是100%,可得最下面的曲线代表CO的选择性,中间的曲线是代表CO2平衡转化率。270 ℃时,CH3OH的选择性更大,故主要发生反应Ⅰ,A错误;缩小容器的容积,相当于增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,CO2、H2的物质的量减小,故反应Ⅱ平衡会逆向移动,n(CO)减小,B错误;该温度下,CO2的平衡转化率是12%,故转化的CO2的物质的量是0.12 ml,根据反应Ⅰ、Ⅱ系数可知,生成0.12 ml H2O,C正确;210 ℃和230 ℃相比,CH3OH的选择性相差不大,但是230 ℃时CO2的平衡转化率要明显比210 ℃时的大,故230 ℃时转化生成的CH3OH更多,D错误。
6. B 反应Ⅱ的平衡常数可表示为K= eq \f(c(CH4)·c2(H2O),c(CO2)·c4(H2)),A错误;反应Ⅰ为气体体积不变的反应,增大压强,平衡不移动,反应Ⅱ正反应方向气体分子数减小,增大压强,平衡正向移动,CH4的选择性提高,B正确;生成甲烷的反应Ⅱ和Ⅲ正反应方向均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,出口处甲烷的量减小,C错误;在X点二氧化碳的转化率未达到最大值,说明此时反应未达到平衡,延长反应时间,在反应达到平衡前,二氧化碳的转化率将增大,D错误。
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